CN115044156A - 一种GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种纳米复合材料，具体涉及一种GO@Py‑PMMA‑b‑PDMS复合材料及其制备方法，包括如下步骤：S1：将1‑芘甲醇和2‑溴‑2‑甲基丙酰溴混合，反应得到Py‑Br；S2：将Py‑Br与MMA、PMDETA、CuBr2和Sn(EH)2混合并在惰性氛围下发生聚合反应，得到Py‑PMMA‑Br；S3：将Py‑PMMA‑Br与PMDETA、CuBr2和Sn(EH)2混合，聚合反应得到Py‑PMMA‑b‑PDMS；S4：将Py‑PMMA‑b‑PDMS与GO通过共混法制备得到GO@Py‑PMMA‑b‑PDMS复合材料。与现有技术相比，本发明通过非共价功能化增强了聚甲基丙烯酸甲酯的性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种纳米复合材料，具体涉及一种GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料及其制备方法。
背景技术
氧化石墨烯(GO)作为石墨烯的衍生物因其优异的力学性能、阻隔性和电学性能等特性，在材料改性领域引起了广泛关注，其丰富的表面官能团和高纵横比使其特别适合于聚合物的增强，增强效率取决于其分散性以及与聚合物之间的界面作用。为了促进氧化石墨烯更好的分散，利用超声波和高剪切混合直接进行物理分布，或对氧化石墨烯表面进行化学功能化以提高其与聚合物的相容性。氧化石墨烯的化学功能化包括共价和非共价键合，可进一步增强氧化石墨烯与各种聚合物之间的界面相互作用，并提高增强效率。然而，共价键不可避免地会破坏氧化石墨烯碳片上扩展的π-π共轭结构，使sp2碳杂化转化为sp3碳。
π-π相互作用是最吸引人的非共价相互作用之一，从某种意义上说，π系统的带负电和扩散的电子云在石墨烯纳米片和有机分子之间表现出有吸引力的相互作用。芘一般有很强的亲和力通过π-π堆积朝向石墨的基面。水溶性芘衍生物1-芘丁酸和丁酸丁二酰芘酯(PBSA)被报道可用于稳定石墨烯薄片，石墨烯与PBSA之间的π-π相互作用对石墨烯薄膜在可见光区的光学吸附影响很小，除了芘功能化，氧化石墨烯可以被聚苯胺和聚苯乙烯(PS)等共轭和芳香族聚合物非共价功能化。石墨烯纳米片是非共价的，用磺化聚苯胺改性，生成水溶性复合材料。一步改性石墨烯纳米片，制备出石墨烯分散均匀的导电石墨烯/PS纳米复合材料。因此，利用石墨烯薄片的π-π相互作用的非共价方法为石墨烯和GO的修饰提供了一种简便而非破坏性的方法。
石墨烯的一个重要的应用方向就是石墨烯/聚合物复合材料，但是二维石墨烯由于片层间存在较强的π-π相互作用和范德华力所以在聚合物基体中容易团聚而造成分散不均匀的现象，严重影响了石墨烯/聚合物复合材料的各项性能和发展；另一方面，大规模生产石墨烯非常困难且昂贵，技术不够成熟，由于石墨烯具有良好的导热性能，但其本身并不稳定，尽管通过使用CVD方法可以生产大量的石墨烯，但是无法在有氧环境中稳定存在是石墨烯巨大的缺点。
发明内容
本发明的目的就是为了解决上述问题至少其一而提供一种 GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料及其制备方法，合成了一种以芘为末端基团的 PMMA和PDMS组成的嵌段共聚物，芘部分通过π-π堆积与氧化石墨烯相互作用，形成Py-PMMA-b-PDMS嵌段共聚物嵌段共聚物，以促进GO颗粒在PMMA基体中分散，通过非共价功能化增强了聚甲基丙烯酸甲酯的性能。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
本发明第一方面公开了一种GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料的制备方法，包括如下步骤：
S1：将1-芘甲醇和2-溴-2-甲基丙酰溴混合，反应得到Py-Br；
S2：将步骤S1反应得到的Py-Br与MMA、PMDETA、CuBr2和Sn(EH)2混合并在惰性氛围下发生聚合反应，得到Py-PMMA-Br；
S3：将步骤S2反应得到的Py-PMMA-Br与PMDETA、CuBr2和Sn(EH)2混合，聚合反应得到Py-PMMA-b-PDMS；
S4：将步骤S3反应得到的Py-PMMA-b-PDMS与GO混合，通过共混法制备得到所述的GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料。
优选地，步骤S1中1-芘甲醇和2-溴-2-甲基丙酰溴的摩尔比为1：1-1.4。
优选地，步骤S1中所述的反应为在室温下反应3-6h。
优选地，步骤S2中Py-Br、MMA、PMDETA、CuBr2和Sn(EH)2的摩尔比为 0.067mmol：28.6mmol：0.067mmol：6.7μmol：0.067mmol。
优选地，步骤S2中所述的惰性氛围为氮气氛围。
优选地，步骤S2中所述的聚合反应的温度为60℃，时间为8h。
优选地，步骤S3中Py-PMMA-Br、PMDETA、CuBr2和Sn(EH)2的摩尔比为 10：2：2：1。
优选地，步骤S3中所述的聚合反应的温度为60℃，时间为48h。
优选地，步骤S4中所述的Py-PMMA-b-PDMS和GO的质量比为0.1-20：10。
1-芘甲醇和2-溴-2-甲基丙酰溴为原料通过再生原子自由基聚合合成2-溴-2-甲基丙酰溴(Py-Br)作为引发剂；随后其与甲基丙烯酸甲酯(MMA)、五甲基二乙烯三胺(PMDETA)、CuBr2、锡2-乙基己酸(Sn(EH)2)在氮气气氛下聚合为Py-PMMA-Br，合成的Py-PMMA-Br为大分子引发剂，乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷单体(PDMS) 溶解在四氢呋喃中；接下来是PMDETA/CuBr2配合物的溶解，加入Sn(EH)2合成聚甲基丙烯酸甲酯嵌段聚二甲基硅氧烷(Py-PMMA-b-PDMS)；再采用溶液共混法制备氧化石墨烯的杂化填料GO@Py-PMMA-b-PDMS。
其中，溶液共混法具体为：将氧化石墨烯(GO)和Py-PMMA-b-PDMS组成的悬浮液在DMF中超声处理1h，并在室温下搅拌24h；随后，通过以10000rpm离心分离得到的产物然后进行DMF清洗步骤以去除吸附或游离的聚合物；最后， GO@Py-PMMA-b-PDMS与在每50mL DMF中包含2g PMMA的溶液混合超声处理30分钟，然后在过量的甲醇中沉淀、过滤、洗涤并在真空中于60℃干燥4天。
本发明第二方面公开了一种由如上任一所述的GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料的制备方法制备得到的GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1、本发明通过再生原子自由基聚合的方法成功合成了芘基团功能化的聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物，并与氧化石墨烯通过非共价作用π-π堆叠)，制备杂化材料，合成了一种以芘为末端基团的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 和聚二甲基硅氧烷(PDMS)组成的嵌段共聚物。芘部分通过π-π堆积与氧化石墨烯相互作用，形成Py-PMMA-b-PDMS嵌段共聚物，以促进氧化石墨烯颗粒在PMMA 基体中分散。进一步研究了Py-PMMA-b-PDMS功能化GO对PMMA机械性能、热学性能和光学性能的影热学性能和光学性能的影响，结果表明 Py-PMMA-b-PDMS实现了氧化石墨烯的功能化，GO@Py-PMMA-b-PDMS在提高机械性能方面是十分有效的，同时也是一种理想的增强增韧材料。
2、通过测定GO@Py-PMMA-b-PDMS对聚甲基丙烯酸甲酯 (GO@Py-PMMA-b-PDMS/PMMA)的光学透明性和UV-Vis透射率的影响，发现 GO@Py-PMMA-b-PDMS随着GO含量增加，复合薄膜的透光率逐渐降低，在GO 含量高于0.5wt％时，复合薄膜的透光率达到完全不透明，说明GO对复合材料透明度的影响较大，因而可以根据不同GO的添加量，制成不同用途的产品。
3、根据测定，在400nm下，GO@Py-PMMA-b-PDMS/PMMA能够散射和吸收紫外线，具有紫外线屏蔽功能，其折射率在1.480-1.511之间发生变化，并且折射率与GO的含量呈现良好的线性关系。
4、本发明在极少量填料负载下复合材料的抗拉强度、杨氏模量、断裂伸长率和韧性都有不同程度的提高，还可改善基体的光学性能和热性能，在有机发光二极管和有机光伏等方面具有潜在的应用价值。
附图说明
图1为实施例1-4与对比例1-3的光学透明性能图；
图2为实施例1-4与对比例1-3的UV-Vis透射性能图；
图3为GO@Py-PMMA-b-PDMS中不同GO含量下对聚甲基丙烯酸甲酯的折射率依赖性能图；
图4为用FTIR光谱对Py-PMMA-b-PDMS转变为GO@Py-PMMA-b-PDMS结构进行探测分析图；
图5为实施例1-4与对比例1-3的力学性能图；
图6为实施例1-4与对比例1-3的TGA图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
以下实施例中，若未做特别说明，可采用本领域技术人员能够常规获得的市售产品。
实施例1
一种引发剂以1-芘甲醇和2-溴-2-甲基丙酰溴为原料合成：将1-芘甲醇(1g，4.31mmol)和三乙胺(0.46g，6.46mmol)在50mL的三口烧瓶溶于无水THF(10mL)中，并真空干燥，然后将2-溴-2-甲基丙酰溴(1.17g，5.17mmol)溶于无水THF(10mL)，然后在0℃下，在10分钟内滴加上述溶液完成混合。在室温下搅拌4h，反应体系经过滤，浓缩，再重新溶解于二氯甲烷中，用碳酸钾水溶液萃取三次。有机相被分离出来，用硫酸镁干燥，过滤，蒸发至干。最后，经重结晶，在甲醇中真空干燥后得到1-苯甲基-2-溴丙酸酯(Py-Br)。
1-苯甲基-2-溴丙酸酯(Py-Br)(25.5mg，0.067mmol)注射至含有DMF(2.7g)、MMA(2.7g，28.6mmol)、甲基二甲酰亚胺(PMDETA)(11.5mg，0.067mmol)、 CuBr2(1.5mg，6.7μmol)和锡2-乙基己酸(Sn(EH)2)(22.0mL，0.067mmol)的25mL 圆底烧瓶中，随后在氮气氛围下，将烧瓶用橡胶密封隔垫，在冰浴中用氮气吹扫5 分钟，然后放入60℃的油浴中，聚合8h后，将混合物暴露在空气中并用CH2Cl2稀释，然后将溶液通过碱性氧化铝柱，将聚合物从过量的冷甲醇中沉淀，过滤，真空干燥24h。
Py-PMMA-Br作为大分子引发剂(Mn，GPC＝2.70×104g/mol和PDI＝1.45)(0.27g，0.01mmol)在干燥的50mL圆底烧瓶中溶于DMF(10mL)，并充满氮气15分钟。将 VTPDMS(Mn，GPC＝5.37×103g/mol和PDI＝1.12)(2.15g，0.4mmol)溶解在四氢呋喃 (10mL)，并通过注射器转移到烧瓶中。接下来是将PMDETA(0.34mg，0.002 mmol)/CuBr2(0.44mg，0.002mmol)配合物加入脱气的DMF(0.1mL)。得到的混合物是搅拌物搅拌10分钟后，加入Sn(EH)2(0.18mg，0.001mmol)。放入60℃的恒温油浴中，将密封的烧瓶用氮气吹扫15分钟。48h后停止聚合，打开烧瓶暴露于空气中。聚合物从过量的冷甲过量的冷甲醇中沉淀两次，蒸馏，并在真空下干燥 24h。
采用溶液共混法制备0.05wt％氧化石墨烯(GO)含量的 GO@Py-PMMA-b-PDMS/PMMA复合材料：将氧化石墨烯(0.1mg)和 Py-PMMA-b-PDMS(10mg)组成的悬浮液在50mL四氢呋喃中超声处理1h，并在室温下搅拌24h。通过以10000rpm离心分离得到的产物然后进行四氢呋喃清洗步骤以去除吸附或游离的聚合物。最后，GO@Py-PMMA-b-PDMS与在包含2g PMMA 的50mL四氢呋喃溶液中混合超声处理30分钟，然后在过量的甲醇中沉淀，过滤，洗涤并在真空中于60℃干燥4天即可以得到0.05wt％ GO@Py-PMMA-b-PDMS/PMMA。
0.05wt％GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料的力学性能见表1。
实施例2
前述实验步骤同实施例1。
采用溶液共混法制备0.2wt％氧化石墨烯(GO)含量的 GO@Py-PMMA-b-PDMS/PMMA复合材料：将氧化石墨烯(4mg)和 Py-PMMA-b-PDMS(10mg)组成的悬浮液在50mL四氢呋喃中超声处理1h，并在室温下搅拌24h。通过以10000rpm离心分离得到的产物然后进行四氢呋喃清洗步骤以去除吸附或游离的聚合物。最后，GO@Py-PMMA-b-PDMS与在包含2g PMMA 的50mL四氢呋喃溶液中混合超声处理30分钟，然后在过量的甲醇中沉淀，过滤，洗涤并在真空中于60℃干燥4天即可以得到0.2wt％ GO@Py-PMMA-b-PDMS/PMMA。
0.2wt％GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料的力学性能见表1。
实施例3
前述实验步骤同实施例1。
采用溶液共混法制备0.5wt％氧化石墨烯(GO)含量的 GO@Py-PMMA-b-PDMS/PMMA复合材料：将氧化石墨烯(10mg)和Py-PMMA-b-PDMS(10mg)组成的悬浮液在50mL四氢呋喃中超声处理1h，并在室温下搅拌24h。通过以10000rpm离心分离得到的产物然后进行四氢呋喃清洗步骤以去除吸附或游离的聚合物。最后，GO@Py-PMMA-b-PDMS与在包含2g PMMA 的50mL四氢呋喃溶液中混合超声处理30分钟，然后在过量的甲醇中沉淀，过滤，洗涤并在真空中于60℃干燥4天即可以得到0.5wt％ GO@Py-PMMA-b-PDMS/PMMA。
0.5wt％GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料的力学性能见表1。
实施例4
前述实验步骤同实施例1。
采用溶液共混法制备1.0wt％氧化石墨烯(GO)含量的 GO@Py-PMMA-b-PDMS/PMMA复合材料：将氧化石墨烯(20mg)和 Py-PMMA-b-PDMS(10mg)组成的悬浮液在50mL四氢呋喃中超声处理1h，并在室温下搅拌24h。通过以10000rpm离心分离得到的产物然后进行四氢呋喃清洗步骤以去除吸附或游离的聚合物。最后，GO@Py-PMMA-b-PDMS与在包含2g PMMA 的50mL四氢呋喃溶液中混合超声处理30分钟，然后在过量的甲醇中沉淀，过滤，洗涤并在真空中于60℃干燥4天即可以得到1.0wt％ GO@Py-PMMA-b-PDMS/PMMA。
1.0wt％GO@Py-PMMA-b-PDMS对复合材料见表1。
对比例1
0.05wt％GO的力学性能见表1。
对比例2
与实施例1制备步骤相同，制得0.5wt％Py-PMMA-b-PDMS的力学性能见表 1。
对比例3
纯聚甲基丙烯酸甲酯的力学性能见表1。
表1实施例1-4复合材料与对比例1-3的材料的力学性能
| 杨氏模量(MPa) | 抗拉强度(MPa) | 断裂伸长率(％) | 韧性(J/g) | |
| 实施例1 | 1037.1±51.1 | 25.1±1.2 | 86.1±4.3 | 16.2±0.4 |
| 实施例2 | 1214.5±60.5 | 26.8±1.3 | 60.5±3.0 | 12.4±0.3 |
| 实施例3 | 1067.6±53.2 | 25.7±1.3 | 68.9±3.4 | 13.7±0.3 |
| 实施例4 | 1020.6±51.0 | 21.1±1.1 | 66.6±3.3 | 10.7±0.2 |
| 对比例1 | 906.6±73.1 | 20.5±1.3 | 13.2±3.2 | 3.9±0.2 |
| 对比例2 | 809.6±73.1 | 17.2±1.1 | 88.9±4.4 | 10.8±0.3 |
| 对比例3 | 846.3±27.3 | 16.4±0.8 | 39.6±1.9 | 5.1±0.1 |
根据表1采用非共价(π-π堆叠)改性法制备GO@Py-PMMA-b-PDMS，Py-PMMA-b-PDMS中的芘基团通过有效的π-π堆叠与GO发生非共价相互作用，导致Py-PMMA-b-PDMS与GO表面强烈结合。在实施例中氧化石墨烯在DMF中微超声处理1h后完全脱落，形成了稳定均匀的氧化石墨烯分散体。将 Py-PMMA-b-PDMS加入到GO分散体中，获得稳定均匀的混合物分散体。从而使而使GO得到了更多的增强。
用FTIR光谱(图4)对Py-PMMA-b-PDMS转变为GO@Py-PMMA-b-PDMS 结构进行了探测。对比例1中GO显示了对应于C＝O在1734cm-1处的拉伸，C＝C 在1589cm-1处的拉伸，以及不对称拉伸的C-O-C在1150和1045cm-1处的振动带。对比例2中Py-PMMA-b-PDMS显示了PMMA羰基C＝O基团在1734cm-1处伸缩振动，以及Si-O-Si在1000-1200cm-1处的不对称伸缩振动。在 GO@Py-PMMA-b-PDMS中也出现上述峰值表明Py-PMMA-b-PDMS成功实现了氧化石墨烯的功能化。
根据图5，0.05wt％GO和0.5wt％Py-PMMA-b-PDMS填充聚甲基丙烯酸甲酯，两者可以提高PMMA复合材料的热稳定性，这归因于GO和Si-O-Si的结构。GO、 Py-PMMA-b-PDMS和GO@Py-PMMA-b-PDMS对PMMA复合材料的典型应力应变曲线，杨氏模量由曲线初始段(0.5％应变)的线性的斜率计算而来。抗拉强度为破坏时的强度。与纯PMMA相比，复合材料具有更高的抗拉强度和杨氏模量。在 GO@Py-PMMA-b-PDMS/PMMA中，仅添加0.05wt％的GO，复合材料的抗拉强度和杨氏模量急剧提高25.1MPa和1037.1MPa，分别提高了53％和22.6％。随着氧化石墨烯含量的增加，复合材料的力学性能有所提高，而且从TGA图(图6) 中纯的PMMA的Tg的初始分解温度从349℃提高到360℃，提高了11℃。其中 GO@Py-PMMA-b-PDMS/PMMA中加入0.2wt％的氧化石墨烯后，虽然复合材料的抗拉强度和杨氏模量分别提高64％和44％，但是拉伸强度和杨氏模量都有下降的趋势，这可能是由于GO@Py-PMMA-b-PDMS在含量高时团聚造成的。 GO@Py-PMMA-b-PDMS与添加0.05wt％GO和0.5wt％Py-PMMA-b-PDMS的复合材料相比，前者具有更高的拉伸强度和杨氏模量。这可能是因为 Py-PMMA-b-PDMS促进了GO在基体中的良好分散，从而使GO得到了更多的增强。GO在基体中的分散可以有效在GO片层和基质之间转移载荷。此外，高纵横比的氧化石墨烯也能有效地传递给具有刚性结构的复合材料。可以肯定的是 GO@Py-PMMA-b-PDMS在提高机械性能方面是非常有效。
随着GO@Py-PMMA-b-PDMS的加入，复合材料的断裂伸长率和韧性都有所增加。当GO@PyPMMA-b-PDMS/PMMA中GO含量为0.05wt％时，其伸长率和韧性分别提高了117％和和218％，说明GO@Py-PMMA-b-PDMS起到了增韧作用。弹性聚二甲基硅氧烷段在基体中分散吸收一定的能量，从而达到增韧效果。 GO@Py-PMMA-b-PDMS是一种理想的增强增韧材料。
对实施1-4与对比例1-2制备得到的GO，Py-PMMA-b-PDMS和 GO@Py-PMMA-b-PDMS对聚甲基丙烯酸甲酯的光学透明性和UV-Vis透射率的影响与不同含量GO@Py-PMMA-b-PDMS对PMMA的折射率的影响，具体检测结果见图1-3。由图1和图2可知，随着GO@Py-PMMA-b-PDMS中GO含量的增加，复合薄膜的透光率逐渐降低。特别是GO含量超过0.5wt％时，复合薄膜的透光率完全不透明。
为了比较GO和Py-PMMA-b-PDMS对复合透光率的影响，只添加0.05wt％GO 和0.5wt％Py-PMMA-b-PDMS的复合薄膜保持了较高的透明度。图1可知 Py-PMMA-b-PDMS/PMMA复合材料的透光率高于GO/PMMA，说明GO对复合材料透明度的影响较大。此外，GO/PMMA和GO@Py-PMMA-b-PDMS/PMMA复合薄膜具有高折射率和雾度。在GO@Py-PMMA-b-PDMS中含有0.05wt％GO的复合薄膜的雾度为16.8％，远高于PMMA(2.1％)。在400nm下，复合薄膜的透过率显著降低，说明这些薄膜可能散射和吸收紫外线，它们具有紫外线屏蔽功能。由图3可知，GO@Py-PMMA-b-PDMS/PMMA的折射率在1.480～1.511之间变化，聚合物折射率与GO含量呈良好的线性关系，可以通过计算进行合理推断。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1：将1-芘甲醇和2-溴-2-甲基丙酰溴混合，反应得到Py-Br；
S2：将步骤S1反应得到的Py-Br与MMA、PMDETA、CuBr2和Sn(EH)2混合并在惰性氛围下发生聚合反应，得到Py-PMMA-Br；
S3：将步骤S2反应得到的Py-PMMA-Br与PMDETA、CuBr2和Sn(EH)2混合，聚合反应得到Py-PMMA-b-PDMS；
S4：将步骤S3反应得到的Py-PMMA-b-PDMS与GO混合，通过共混法制备得到所述的GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S1中1-芘甲醇和2-溴-2-甲基丙酰溴的摩尔比为1：1-1.4。
3.根据权利要求1所述的一种GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述的反应为在室温下反应3-6h。
4.根据权利要求1所述的一种GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S2中Py-Br、MMA、PMDETA、CuBr2和Sn(EH)2的摩尔比为0.067mmol：28.6mmol：0.067mmol：6.7μmol：0.067mmol。
5.根据权利要求1所述的一种GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述的惰性氛围为氮气氛围。
6.根据权利要求1所述的一种GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述的聚合反应的温度为60℃，时间为8h。
7.根据权利要求1所述的一种GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S3中Py-PMMA-Br、PMDETA、CuBr2和Sn(EH)2的摩尔比为10：2：2：1。
8.根据权利要求1所述的一种GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S3中所述的聚合反应的温度为60℃，时间为48h。
9.根据权利要求1所述的一种GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S4中所述的Py-PMMA-b-PDMS和GO的质量比为0.1-20：10。
10.一种由如权利要求1-9任一所述的GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料的制备方法制备得到的GO@Py-PMMA-b-PDMS复合材料。
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