CN115025763B - 一种处理矿山含镉废水的改性功能材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种处理矿山含镉废水的改性功能材料及其制备方法和应用。其步骤是:1)将矿物金云母进行改性预处理;2)将一定量脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠负载于改性后的金云母表面;3)将镉抗性菌株接种到改性金云母上,制备成可高效处理矿山含镉废水的功能材料。该材料具有环境友好,使用方便,成本低廉,可高效处理矿山含镉废水等优点。
Description
技术领域
本发明属于矿山废水处理技术领域,更具体涉及一种处理矿山含镉废水的改性功能材料及其制备方法以及应用,可应用于处理矿山含镉废水。
背景技术
镉(Cd)是生物毒性最强的重金属元素,具有化学活性强、移动性大和毒性持久的特点,而且极易通过食物链的富集作用危及人类健康,对人体具有致病、致癌和致突变作用。有色金属矿山的开采和冶炼是环境镉污染的主要来源,含镉烟尘沉降和含镉废水经灌溉进入农田,造成土壤污染,重金属镉在土壤中很难消除,当其在土壤中累积到一定程度时,就会对土壤-植物系统产生危害,造成土壤质量下降、农作物产量和内在品质降低等问题,以及土壤中一些常见的昆虫数量发生变化,并随着食物链最终进入动植物体和人体,进而危及人类健康。因此,对镉的防控和污染治理迫在眉睫。
镉污染及其防治是一个世界性难题,含镉废水处理技术主要有物理、化学、电动法、生物法等。目前,国内外对镉污染治理的研究已有了一定的成效,但仍存在很多理论和实际上的问题,如物理法实施复杂,治理费用高,容易引起土壤肥力下降,化学法可能导致土壤中微量元素损失和土壤复合污染,电动法局限性大,生物法修复时间长、治理效果有待进一步提高。
本发明旨在通过将生态环保的天然矿物材料改性后进行阴离子表面活性剂负载,然后接种镉抗性细菌,制备成可高效处理矿山含镉废水的功能材料。可应用到矿山含隔废水的处理工程中,充分发挥材料物理化学吸附和微生物处理的效果,有效解决矿山含隔废水的处理难题。
发明内容
本发明的目的是针对矿山含隔废水的处理难题,是在于提供了一种可高效处理矿山含镉废水的改性功能材料及其制备方法和应用,该材料环境友好,使用方便,成本低廉,效果明显。
本采用的金云母属于铝硅酸盐矿物,具有连续层状硅氧四面体构造。特殊的物化性质和结构,经改性后,通过物理化学吸附和离子交换吸附作用对镉具有很好的去除能力。同样改性条件下,本发明中金云母对镉的去除能力为沸石的2-3倍,为石英的3-5倍。
金云母具有独特的片状晶型结构,本发明中改性金云母密度为3.4~3.6g/cm3,表观密度30~32g/100cm3,比表面积达到120-130m2/g,为吸附镉提供更多的吸附反应位点。为了实现上述的目的,本发明采用以下技术方案:
一种处理矿山含镉废水的改性功能材料的制备方法,包括以下步骤:
1)将金云母原土颗粒酸浸、焙烧,制备出改性金云母;
2)将改性金云母加入到脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠溶液中加热,将脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠负载于改性金云母表面;
3)将抗镉菌株接种到步骤2)获得的负载了脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠的改性金云母上,制备成理矿山含镉废水的改性功能材料。
所述的制备方法,
步骤1):将金云母原土颗粒纯化,用水浸泡,风干,浸入稀盐酸溶液中加热搅拌,水洗至中性,然后焙烧,制备出改性金云母。
所述的制备方法,
步骤1):将金云母原土颗粒,优选粒径3-8mm纯化,用蒸馏水浸泡2-5小时,风干至恒重,浸入稀盐酸溶液中50-70℃加热2-5小时,水洗至中性,然后置于500-550℃条件下焙烧1-3小时,制备出改性金云母。
所述的制备方法,
步骤2):将改性金云母加入到脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠溶液(质量分数5%-10%)中加热1-2h,干燥后用水洗至中性,将脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠负载于改性金云母表面。
所述的制备方法,脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠溶液通过微波辅助水浴加热,微波功率范围500-600W,水浴加热温度范围为50-80℃。
本发明微波辅助水浴加热法让表面活性剂更紧密和充分负载到金云母表面,微波辅助水浴加热法负载脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠后的金云母对镉的去除率为单独水浴加热负载或微波负载去除率的2倍和1.6倍。所述的制备方法,
将改性金云母投加至培养基中,灭菌冷却后,将镉抗性菌株接种到培养基中恒温培养,向吸附完成的体系中加入海藻酸钠,进行交联反应。
进一步地,
将改性金云母投加至培养基,改性金云母与培养基投加比例为1:10-20,灭菌冷却后,将镉抗性菌株接种到培养基中22-26℃培养15-25小时,向吸附完成的体系中加入海藻酸钠,海藻酸钠与反应体系比例1:80-100,在35-50℃条件下交联反应3-4h。
培养基配方:蛋白胨5g,牛肉膏3g,明胶120g,蒸馏水1000mL。
菌株接种量为2%-6%。
所述的制备方法,菌株为胶质芽孢杆菌,生产厂家为保定瑞谷生物科技有限公司。本发明还提供了一种处理矿山含镉废水的改性功能材料,是由上述方法所制备得到。
本发明还提供了所述的处理矿山含镉废水的改性功能材料的应用,用于处理矿山含镉废水。
本发明原料金云母属于铝硅酸盐矿物,具有连续层状硅氧四面体构造。云母矿广泛存在于亚洲、非洲和美洲。金云母是云母类矿物中的一种,富含铁、镁和钾等元素,是天然的粘土矿物。但天然矿物材料可能存在酸性或碱性过高、离子交换性不强、比表面积不够大等问题,不易作为原材料直接应用到重金属吸附处理技术中。本发明首次通过对金云母进行改性和负载表面活性剂后,增大了比表面积和孔径,改变了金云母表面电荷,加强了阳离子交换性和吸附性,改性金云母的表面结构、多孔性、阳离子交换性及化学成分特性,使其可起到吸附镉等金属的作用。同时改性金云母的粗糙表面和多孔结构有利于微生物覆膜。将镉抗性菌株接种到改性金云母上,制备成处理矿山含镉废水的功能材料。充分发挥矿物材料和微生物的作用,可显著提高对含镉矿山废水的处理效果。
本发明与现有技术相比,具有以下优点和效果:
1、方法易行、操作简便、成本低廉,具有显著的环境效益和经济效益;
2、材料为天然硅酸盐矿物,生态环保,无二次污染;
3、充分发挥天然材料特点,可显著促进微生物覆膜、生长;
4、有效解决矿山含隔废水难以处理的技术难题;
5、应用功能材料后,矿山含镉废水的去除率可达到90%以上。
附图说明
图1为金云母图片。
具体实施方式
为了更好的理解本发明,下面结合实施例进一步阐明本发明的内容,但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1:
一种处理矿山含镉废水的改性功能材料制备方法,其步骤是:
1)将金云母原土颗粒(粒径5mm)纯化,用蒸馏水浸泡2小时,风干至恒重,浸入稀盐酸溶液(浓度2mol/L)中水浴加热搅拌2小时(60℃),水洗至中性,然后置于马弗炉中在550℃条件下焙烧1小时,制备出改性金云母;
2)将改性预处理后的金云母加入到脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠溶液(1%)中通过微波(微波功率600W)辅助水浴60℃加热1小时,干燥后用清水洗至中性,将脂肪醇硫酸酯钠负载于改性金云母表面;
3)将负载了脂肪醇硫酸酯钠的改性金云母投加至培养基(投加比例1:10)中,灭菌冷却后,将镉抗性菌株胶质芽孢杆菌接种到培养基中恒温(温度22℃)培养20小时,向吸附完成的体系中加入海藻酸钠(海藻酸钠加入比例1:80),在40℃条件下交联反应3h得到功能材料。菌接种量为5%;培养基配方:蛋白胨5g,牛肉膏3g,明胶120g,蒸馏水1000mL。
将上述制备的功能材料用于处理镉浓度为1.26mg/L的矿山废水,反应时间2小时,材料用量为0.10g/L时,镉去除率达到99.25%。
按照上述方法,区别在于直接加入未经过任何处理的金云母对镉的去除率低于20%;
按照上述方法,区别在于只进行改性,不进行表面活性剂处理,未接种菌株,也未进行海藻酸钠交联的金云母对镉的去除率为35.90%;
按照上述方法,区别在于没有进行改性,只进行表面活性剂处理,未接种菌株,也未进行海藻酸钠交联的金云母对镉的去除率为52.50%;
按照上述方法,区别在于进行了改性和表面活性剂处理,但未接种菌株,也未进行海藻酸钠交联的金云母对镉的去除率为61.20%。
按照上述方法,区别在于没有进行改性,也不进行表面活性剂处理,但接种了菌株,未进行海藻酸钠交联的金云母对镉的去除率为35.20%。
按照上述方法,区别在于没有进行海藻酸钠交联,对镉的去除率为82.60%。
实施例2:
一种处理矿山含镉废水的改性功能材料制备方法,其步骤是:
1)将金云母原土颗粒(粒径8mm)纯化,用蒸馏水浸泡5小时,风干至恒重,浸入稀盐酸(浓度1mol/L)溶液中水浴加热搅拌3小时(60℃),水洗至中性,然后置于马弗炉中在500℃条件下焙烧2小时,制备出改性金云母;
2)将负载了脂肪醇硫酸酯钠的改性预处理后的金云母加入到脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠溶液(1%)中通过微波(微波功率600W)辅助水浴80℃加热2小时,干燥后用清水洗至中性,将脂肪醇硫酸酯钠负载于改性金云母表面;
3)将改性金云母投加至培养基(投加比例1:10)中,灭菌冷却后,将镉抗性菌株胶质芽孢杆菌接种到培养基中恒温(温度25℃)培养25小时,向吸附完成的体系中加入海藻酸钠(海藻酸钠加入比例1:90),在50℃条件下交联反应4h得到功能材料。菌接种量为6%。培养基配方:蛋白胨5g,牛肉膏3g,明胶120g,蒸馏水1000mL。
将上述制备的功能材料用于处理镉浓度为9.68mg/L的矿山废水,反应时间4小时,材料用量为0.36g/L时,镉去除率达到95.16%。
按照上述方法,区别在于直接加入未经过任何处理的金云母对镉的去除率低于20%;
按照上述方法,区别在于只进行改性,不进行表面活性剂处理,未接种菌株,也未进行海藻酸钠交联的金云母对镉的去除率为34.60%;
按照上述方法,区别在于没有进行改性,只进行表面活性剂处理,未接种菌株,也未进行海藻酸钠交联的金云母对镉的去除率为50.20%;
按照上述方法,区别在于进行了改性和表面活性剂处理,但未接种菌株,也未进行海藻酸钠交联的金云母对镉的去除率为59.50%。
按照上述方法,区别在于没有进行改性,也不进行表面活性剂处理,但接种了菌株,未进行海藻酸钠交联的金云母对镉的去除率为30.60%。
按照上述方法,区别在于没有进行海藻酸钠交联,对镉的去除率为76.10%。
Claims (9)
1.一种处理矿山含镉废水的改性功能材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)将金云母原土颗粒酸浸、焙烧,制备出改性金云母;酸浸为浸入稀盐酸溶液中50-70℃加热搅拌2-5小时,焙烧为置于500-550℃条件下焙烧1-3小时;
2)将改性金云母加入到脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠溶液中加热,将脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠负载于改性金云母表面;
3)将抗镉菌株接种到步骤2)获得的负载了脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠的改性金云母上,制备成处理矿山含镉废水的改性功能材料;
所述的抗镉菌株为胶质芽孢杆菌。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,
步骤1):将金云母原土颗粒纯化,用水浸泡,风干,浸入稀盐酸溶液中加热搅拌,水洗至中性,然后焙烧,制备出改性金云母。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,
步骤1):将金云母原土颗粒,选粒径3-8mm纯化,用蒸馏水浸泡2-5小时,风干至恒重,浸入稀盐酸溶液中50-70℃加热搅拌2-5小时,水洗至中性,然后置于500-550℃条件下焙烧1-3小时,制备出改性金云母。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,
步骤2):将改性金云母加入到质量分数5%-10%脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠溶液中加热1-2h,干燥后用水洗至中性,将脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠负载于改性金云母表面。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠溶液通过微波辅助水浴加热,微波功率范围500-600W,水浴加热温度范围为50-80℃。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,
步骤3)具体的接种条件和步骤:将改性金云母投加至培养基中,灭菌冷却后,将镉抗性菌株接种到培养基中恒温培养,向吸附完成的体系中加入海藻酸钠,进行交联反应。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,将改性金云母投加至培养基,改性金云母与培养基投加比例为1:10-20,灭菌冷却后,将镉抗性菌株接种到培养基中22-26℃培养15-25小时,向吸附完成的体系中加入海藻酸钠,海藻酸钠与反应体系比例1:80-100,在35-50℃ 条件下交联反应 3-4 h。
8.一种处理矿山含镉废水的改性功能材料,其特征在于,是由权利要求1-7任一项所述的方法所制备得到。
9.权利要求8所述的处理矿山含镉废水的改性功能材料的应用,其特征在于,用于处理矿山含镉废水。
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