CN115011239A - 一种多功能自清洁MXene基光热防护涂层的制备及应用 - Google Patents

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Abstract

一种多功能自清洁MXene基光热防护涂层的制备及应用,在HCl‑LiF溶液中将Ti3AlC2粉末,得到薄层Ti3C2TxMXene纳米片;将多巴胺和脂肪族功能分子在MXene表面原位加成聚合,得到疏水Ti3C2TxMXene纳米片分散浆料,将上述浆料涂覆即可获得优异自清洁和光热性能的MXene基光热防护涂层。本发明的制备工艺简单,与HF刻蚀机相比,更简单、更安全、更快,且片层不存在纳米级缺陷。不仅实现MXene的疏水化,而且聚多巴胺具有优异的光热效果和粘附性,实现不影响MXene光热性能的前提下,解决现有MXene材料制备过程复杂,易氧化,耐久性差等问题。

Description

一种多功能自清洁MXene基光热防护涂层的制备及应用
技术领域
本发明属于表面功能防护材料领域,具体涉及一种多功能自清洁MXene基光热防护涂层的制备及应用。
背景技术
太阳能是地球上最大的能量来源,然而对于太阳能的利用率却很低。为此,研究者在提高太阳能利用方面开展大量工作,包括光电、光催化、人工光合以及光热转换。其中光热转换利用光热转换材料直接将光能转化为直接利用的热能,因其简易的操作、低廉的成本、高效的转换率,且直接节省了高昂设备成本,受到了科研人员的广泛关注。目前,不同种类的纳米结构的光热材料,已经得到了广泛的研究,如金属纳米颗粒、半导体、纳米碳材料、MXene以及有机共轭聚合物等,在海水淡化、光热除冰、热管理以及光热治疗等领域表现出广阔的应用前景。其中MXene材料优异的导电性和局部表面等离子体共振(LSPR)效应使其具有出色的电/光热转化特性,内部光热转换效率接近100%等优点在光热防护领域备受关注。
Chen等设计了一种通过连续热驱动来构建仿生2D材料纳米涂层的方法,多层MXene纳米涂层具有宽频带的光吸收能力。得益于MXene表面丰富的活性基团,以小分子对MXene表面改性具有选择多,成本低和易改性的优点,可以进一步提高MXene的光热转换性能(AdvancedEnergy Materials, 2019, 9.1901687)。Lu等通过喷涂辅助层层自组装策略将MXene/纳米纤维素(CNF)混合功能墨水喷涂在细菌纤维素(BC)基体上制备具有致密层状堆积形态结构的高性能电磁屏蔽与电/热、光/热除冰功能的MXene/纳米纤维素薄膜,为寒冷和高原地区户外电子、电力和电信设备和设施的电磁屏蔽提供了一种耐用的兼具电/热和光/热转换和除冰功能的多功能复合材料(ACS Nano 2021, 15, 7, 12405–12417)。马等公布了一种多层MXene和含氟聚合物复合的超疏水光热涂层,该涂层具有超疏水性和光热转换能力( CN201811360036.5)。尽管上述MXene材料具有优异的光热转换性能在防冰、智能织物以及热管理等方面具有应用前景,然而由于其较好的亲水性、吸收能力、表面活性,导致其存在易氧化,耐久性差等问题,其制备过程比较复杂,通常使用HF等有毒有害物质。虽然通过表面修饰疏水化可以提高稳定性,但通常使用昂贵有毒氟化物,并且光热性能受到影响,因而,开发出一种低成本、高效稳定的MXene光热防护材料,有利于增强设备服役寿命,减少能源浪费,符合当前绿色发展的理念。
发明内容
为了克服上述现有技术的不足,本发明的目的是提供一种多功能自清洁MXene基光热防护涂层的制备及应用,通过多巴胺和脂肪族功能分子在MXene表面原位加成聚合,以解决现有MXene材料制备过程复杂,通常使用HF等有毒有害物质,易氧化,耐久性差等问题。此外,将上述复合材料以涂层的形式应用到不同基材上,获得兼具自清洁和光热性能的防护涂层,用于材料表面光热除冰、防污以及柔性可穿戴材料防寒保暖等领域。
为了实现上述目的,本发明采用的技术方案是:
一种多功能自清洁MXene基光热防护涂层的制备,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1,将Ti3AlC2粉末添加到HCl-LiF溶液中超声分散,搅拌5-24 h后超声破碎0.5-2 h,功率为200 W,离心分离得到薄层Ti3C2TxMXene纳米片;
步骤2,将步骤1)得到的薄层Ti3C2TxMXene纳米片中加入到HCl-Tris缓冲液中超声分散,然后在分散液中加入烷基硫醇或脂肪胺搅拌后获得分散液A;
步骤3,在步骤2得到的分散液A中加入多巴胺聚合反应10-24 h,搅拌速度为800-2000 r/min,得到疏水Ti3C2TxMXene纳米片分散浆料B;
步骤4,将步骤3得到分散浆料B通过喷涂或者浸涂等方式应用到基材上,加热固化1~24 h,固化温度为40~100 ℃,得到优异自清洁和光热性能的MXene基光热防护涂层。
所述的步骤1中,Ti3AlC2的浓度为0.5-3.0 g/mL,HCl-LiF溶液为0.8-4.0 g/mL。
所述的步骤2中,Ti3C2TxMXene纳米片的浓度5-12.0 mg/mL,Tris缓冲液为乙醇和水的混合物,体积比为1:1,pH值为8.5。
所述的步骤2中,脂肪胺的脂肪族分子是十二胺、十八胺以及十二烷基硫醇中的一种,浓度为0.7-6.0 mg/mL。
所述的步骤3中,多巴胺的浓度为0.5-6.0 mg/mL。
所述的步骤4中,基材为织物、塑料、金属、玻璃,涂层厚度可通过浸涂次数或者喷涂量控制。
所述的疏水Ti3C2TxMXene纳米材料应用于基材表面自清洁和光热性能的防护,应用于基材表面光热除冰、防污以及柔性可穿戴材料防寒保暖。
本发明具有以下有益效果:
本发明公开了一种多功能自清洁MXene基光热防护涂层的制备及应用,制备工艺简单,使用HCl和LiF的混合物作为蚀刻剂代替HF。原位形成的HF立即选择性地腐蚀“A”层,与HF刻蚀机相比,这是一条更简单、更安全、更快的路线,且片层不存在纳米级缺陷。将多巴胺和脂肪族功能分子在MXene表面原位加成聚合,不仅实现MXene的疏水化,而且聚多巴胺具有优异的光热效果和粘附性,实现不影响MXene光热性能的前提下,解决现有MXene材料制备过程复杂,易氧化,耐久性差等问题。所得涂层,在1个太阳照射下,3 min内涂层温度即可迅速升至97℃,表面对水性液体接触角达到160°以上。表现出优异的超疏水自清洁性能,不仅延迟表面结冰,而且克服现有光热涂层表面污染导致的光热性能下降,实现了主动防覆冰和光热除冰的协同强化。应用到织物表面具有明显的保温性能,涂层耐刮擦、耐候性好,易于实现工业化,在表面防护领域具有很好的应用前景。
附图说明
图1是本发明制备的MXene的SEM;
图2是本发明制备的涂层具有优异的超疏水性自清洁性能;
图3是本发明制备的涂层在1个太阳下的升温曲线和光热成像照片,表现出优异的光热性能。
图4是本发明制备涂层的防冰性能测试;
图5是本发明制备的涂层在胶带剥离实验照片;
图6为复合材料应用到织物表面在室外表现出优异的光热保温性能。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明做进一步详细描述:
在本发明的描述中,需要说明的是,术语“中心”、“上”、“下”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“内”、“外”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系,仅是为了便于描述本发明和简化描述,而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作,因此不能理解为对本发明的限制;术语“第一”、“第二”、“第三”仅用于描述目的,而不能理解为指示或暗示相对重要性;此外,除非另有明确的规定和限定,术语“安装”、“相连”、“连接”应做广义理解,例如,可以是固定连接,也可以是可拆卸连接;可以是直接相连,也可以通过中间媒介间接相连,可以是两个元件内部的连通。对于本领域的普通技术人员而言,可以具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
本发明公开了一种多功能自清洁MXene基光热防护涂层的制备及应用,具体实施例如下:
实施例1;
首先,将0.7 g/mL Ti3AlC2粉末添加到1 g/mLLiF盐酸缓冲液中超声分散,搅拌时间为12 h,超声破碎时间为0.5 h,功率为200 W,离心分离得到薄层Ti3C2TxMXene纳米片;其次,将5 mg/mL薄层Ti3C2TxMXene纳米片中加入到HCl-Tris缓冲液中超声分散,Tris缓冲液为乙醇和水的混合物,体积比为1:1,pH值为8.5。然后在上述超声分散液中加入十二胺,浓度为0.8 mg/mL,拌后获得分散液A;再其次,在分散液A中加入多巴胺聚合反应后,多巴胺的浓度为1 mg/mL, 反应时间为12 h,搅拌速度为900 r/min,得到疏水Ti3C2TxMXene纳米片分散浆料,最后,将上述浆料通过喷涂或者浸涂等方式应用到基材上,加热固化即可获得优异自清洁和光热性能的MXene基光热防护涂层。
如图1所示,通过本方法剥离制备的Ti3C2TxMXene纳米片是均匀的薄层,纳米片结构规整,分散性好。
实施例2;
首先,将0.7 g/mL Ti3AlC2粉末添加到1 g/mLLiF盐酸缓冲液中超声分散,搅拌时间为20 h,超声破碎时间为0.5 h,功率为200 W,离心分离得到薄层Ti3C2TxMXene纳米片;其次,将8 mg/mL薄层Ti3C2TxMXene纳米片中加入到HCl-Tris缓冲液中超声分散,Tris缓冲液为乙醇和水的混合物,体积比为1:1,pH值为8.5,然后在上述超声分散液中加入十二胺,浓度为0.8 mg/mL,搅拌后获得分散液A;再其次,在分散液A中加入多巴胺聚合反应后,多巴胺的浓度为1.0 mg/mL, 反应时间为15 h,搅拌速度为1000 r/min,得到疏水Ti3C2TxMXene纳米片分散浆料,最后,将上述浆料通过喷涂到玻璃基材上,加热固化即可获得优异自清洁和光热性能的MXene基光热防护涂层。
如图2所示,喷涂到玻璃上所得的涂层具有超疏水性能,水流冲击表面后极易从表面滚落,不会留下任何水痕,并且涂层具有自清洁效果,水流能够轻易将涂层表面的固体污染物带走,留下清洁表面。
实施例3;
首先,将1 g/mL Ti3AlC2粉末添加到1.5 g/mLLiF盐酸缓冲液中超声分散,搅拌时间为20 h,超声破碎时间为1 h,功率为200 W,离心分离得到薄层Ti3C2TxMXene纳米片;其次,将9 mg/mL薄层Ti3C2TxMXene纳米片中加入到HCl-Tris缓冲液中超声分散,Tris缓冲液为乙醇和水的混合物,体积比为1:1,pH值为8.5。然后在上述超声分散液中加入十八胺,浓度为1 mg/mL搅拌后获得分散液A;再其次,在分散液A中加入多巴胺聚合反应后,多巴胺的浓度为2 mg/mL, 反应时间为24 h,搅拌速度为1200 r/min,得到疏水Ti3C2TxMXene纳米片分散浆料,最后,将上述浆料通过喷涂到基材上,加热固化即可获得优异自清洁和光热性能的MXene基光热防护涂层。
如图3所示,对制得的涂层进行了光热性能测试,在1个太阳下,3min内涂层温度很快升至97.7 ℃,并保持温度稳定,显示出优异的光热转化能力,这为光热除冰提供了条件。
实施例4;
首先,将1 g/mL Ti3AlC2粉末添加到1.5 g/mLLiF盐酸缓冲液中超声分散,搅拌时间为20 h,超声破碎时间为1 h,功率为200 W,离心分离得到薄层Ti3C2TxMXene纳米片;其次,将10 mg/mL薄层Ti3C2TxMXene纳米片中加入到HCl-Tris缓冲液中超声分散,Tris缓冲液为乙醇和水的混合物,体积比为1:1,pH值为8.5。然后在上述超声分散液中加入十二烷基硫醇,浓度为1 mg/mL搅拌后获得分散液A;再其次,在分散液A中加入多巴胺聚合反应后,多巴胺的浓度为2 mg/mL, 反应时间为24 h,搅拌速度为1200 r/min,最后,将上述浆料通过喷涂方式应用到基材上,加热固化即可获得优异自清洁和光热性能的MXene基光热防护涂层。
如图4所示,对制得的涂层进行防冰性能测试,如图所示,相比于没有超疏水涂层的玻璃表面,水滴的结冰时间延长了近6倍,涂层表现出了优异的防覆冰能力。
实施例5;
首先,将1 g/mL Ti3AlC2粉末添加到1.5 g/mLLiF盐酸缓冲液中超声分散,搅拌时间为20 h,超声破碎时间为1 h,功率为200 W,离心分离得到薄层Ti3C2TxMXene纳米片;其次,将6 mg/mL薄层Ti3C2TxMXene纳米片中加入到HCl-Tris缓冲液中超声分散,Tris缓冲液为乙醇和水的混合物,体积比为1:1,pH值为8.5。然后在上述超声分散液中加入十二烷基硫醇,浓度为2 mg/mL搅拌后获得分散液A;再其次,在分散液A中加入多巴胺聚合反应后,多巴胺的浓度为2 mg/mL, 反应时间为24 h,搅拌速度为1200 r/min,最后,将上述浆料通过浸涂的方式修饰到织物表面,加热固化即可获得优异自清洁和光热性能的MXene基光热防护涂层。
如图5所示,对超疏水光热织物机械稳定性进行测试,经过近200次透明胶带的重复剥离,织物依然保持着优秀的疏水性能。这说明制得的涂层有着优异的机械性能。
实施例6;
首先,将1.5 g/mL Ti3AlC2粉末添加到1.5 g/mLLiF盐酸缓冲液中超声分散,搅拌时间为20 h,超声破碎时间为1 h,功率为200 W,离心分离得到薄层Ti3C2TxMXene纳米片;其次,将6 mg/mL薄层Ti3C2TxMXene纳米片中加入到HCl-Tris缓冲液中超声分散,Tris缓冲液为乙醇和水的混合物,体积比为1:1,pH值为8.5。然后在上述超声分散液中加入十八胺,浓度为2 mg/mL搅拌后获得分散液A;再其次,在分散液A中加入多巴胺聚合反应后,多巴胺的浓度为2 mg/mL, 反应时间为24 h,搅拌速度为1200 r/min,最后,将上述浆料通过浸涂的方式修饰到织物表面,加热固化即可获得优异自清洁和光热性能的 MXene基光热防护涂层。
如图6所示,所得超疏水光热织物具有优异的保温性能,在0℃环境中,纯织物表面温度仅为13.3℃,而超疏水光热织物表面温度达到40.7℃,具有显著的光热转化能力,在高寒地区保暖方面具有广阔应用前景。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种多功能自清洁MXene基光热防护涂层的制备,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1,将Ti3AlC2粉末添加到HCl-LiF溶液中超声分散,搅拌5-24 h后超声破碎0.5-2h,功率为200 W,离心分离得到薄层Ti3C2TxMXene纳米片;
步骤2,将步骤1)得到的薄层Ti3C2TxMXene纳米片中加入到HCl-Tris缓冲液中超声分散,然后在分散液中加入烷基硫醇或脂肪胺搅拌后获得分散液A;
步骤3,在步骤2得到的分散液A中加入多巴胺聚合反应10-24 h,搅拌速度为800-2000r/min,得到疏水Ti3C2TxMXene纳米片分散浆料B;
步骤4,将步骤3得到分散浆料B通过喷涂或者浸涂等方式应用到基材上,加热固化1~24h,固化温度为40~100 ℃,得到优异自清洁和光热性能的MXene基光热防护涂层。
2.根据权利要求1所述的一种多功能自清洁MXene基光热防护涂层的制备及应用,其特征在于,所述的步骤1中,Ti3AlC2的浓度为0.5-3.0 g/mL,HCl-LiF溶液为0.8-4.0 g/mL。
3.根据权利要求1所述的一种多功能自清洁MXene基光热防护涂层的制备及应用,其特征在于,所述的步骤2中,Ti3C2TxMXene纳米片的浓度5-12.0 mg/mL,Tris缓冲液为乙醇和水的混合物,体积比为1:1,pH值为8.5。
4.根据权利要求1所述的一种多功能自清洁MXene基光热防护涂层的制备及应用,其特征在于,所述的步骤2中,脂肪胺的脂肪族分子是十二胺、十八胺以及十二烷基硫醇中的一种,浓度为0.7-6.0 mg/mL。
5.根据权利要求1所述的一种多功能自清洁MXene基光热防护涂层的制备及应用,其特征在于,所述的步骤3中,多巴胺的浓度为0.5-6.0 mg/mL。
6.根据权利要求1所述的一种多功能自清洁MXene基光热防护涂层的制备及应用,其特征在于,所述的步骤4中,基材为织物、塑料、金属、玻璃,涂层厚度可通过浸涂次数或者喷涂量控制。
7.根据权利要求1所述的一种多功能自清洁MXene基光热防护涂层的制备及应用,其特征在于,所述的疏水Ti3C2TxMXene纳米材料应用于基材表面自清洁和光热性能的防护,应用于基材表面光热除冰、防污以及柔性可穿戴材料防寒保暖。
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