CN114982762B - 一种杀虫组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于农业杀虫技术领域，公开了一种杀虫组合物及其应用，该杀虫组合物有效成分包含式Ⅰ化合物

Description

一种杀虫组合物及其应用
技术领域
本发明属于农药杀虫技术领域，具体涉及一种杀虫组合物及其应用。
背景技术
式Ⅰ化合物，分子式：C22H28N2O2，化学名称：N-叔丁基-N’-4-(4-乙基苯甲酰基)-3,5-二甲基苯甲酰肼，是由美国罗姆哈斯公司研究开发的双酰基肼类蜕皮激素促进剂，主要通过昆虫摄取发生作用，也有触杀和杀卵作用，其模拟昆虫天然蜕皮激素的功能，与蜕皮激素受体蛋白相互作用，诱导昆虫早熟蜕皮并使幼虫停止取食，导致虫体失水、皱缩而死。可用于蔬菜(甘蓝类、瓜类、茄果类等)、苹果、玉米、水稻、棉花、葡萄、猕猴桃、高梁、大豆、甜菜、茶叶、核桃、花卉等作物，是一种安全的理想药剂，其结构式如下：
多杀霉素也称多杀菌素，是一种大环内酯类生物杀虫剂，具有触杀和胃毒作用。其作用机理是能够持续激活靶标昆虫乙酰胆碱受体，可以使害虫迅速麻痹、瘫痪，最后导致死亡。能有效防治鳞翅目、双翅目、缨翅目害虫，也能很好的防治鞘翅目和直翅目中某些大量取食叶片的害虫。对捕食性天敌害虫比较安全，对植物安全无害。
生产实践表明，施用新型药剂是抗性害虫治理的有效手段。但是现在新型药剂的研发难度越来越大，同时由于药剂的不合理使用而导致害虫抗药性迅速发展，使得在生产上可用的高效新型药剂越来越少。因此，如何有效地保护和利用现有的杀虫剂资源已成为害虫综合治理技术研究的重要方向之一。本发明的发明人在进行了大量的试验研究，发现了将式Ⅰ化合物与多杀菌素进行复配，在不同的配比下对多种害虫，尤其是鳞翅目害虫具有明显的增效作用，并对增效明显的复配制剂进行了田间药效试验，为害虫的合理药剂防治提供科学依据。
发明内容
基于以上情况，本发明提供了一种杀虫组合物，该杀虫组合物有效成分包含式Ⅰ化合物和多杀霉素，该杀虫组合物在不同配比下对植物害虫具有明显的增效作用，尤其是针对鳞翅目害虫表现出卓越的防治效果。
为了实现以上目的，本发明采用如下的技术方案：一种杀虫组合物，所述的杀虫组合物有效成分包含式Ⅰ化合物和一种生物杀虫剂，所述的生物杀虫剂为多杀霉素，所述的多杀霉素与式Ⅰ化合物的质量比为1:50～35:1；
进一步地，所述的多杀霉素与式Ⅰ化合物的质量比为1:50、1:30、1:20、1:15、1:10、1:7、1:5、1:3、1:1、3:1、5:1、10:1、15:1、25:1、35:1；
进一步地，所述的多杀霉素与式Ⅰ化合物的质量比为1:20～15:1；
进一步地，所述的多杀霉素与式Ⅰ化合物的质量比为1:20、1:15、1:10、1:7、1:5、1:3、1:1、3:1、5:1、10:1、15:1；
进一步地，所述的多杀霉素与式Ⅰ化合物的质量比为1:15～15:1；
进一步地，所述的多杀霉素与式Ⅰ化合物的质量比为1:15、1:10、1:7、1:5、1:3、1:1、3:1、5:1、10:1、15:1；
进一步地，所述的多杀霉素与式Ⅰ化合物的质量比为1:15～10:1；
更进一步地，所述的多杀霉素与式Ⅰ化合物的质量比为1:15、1:10、1:7、1:5、1:3、1:1、3:1、5:1、10:1；
进一步地，以所述杀虫组合物的总重量以100wt％计，所述多杀霉素与式Ⅰ化合物在杀虫组合物中的含量之和为2～80wt％；
进一步地，所述杀虫组合物除活性成分外还包括辅助剂，所述辅助剂选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂或载体中的一种或多种；
进一步地，所述的润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物；
进一步地，所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物；
进一步地，所述的乳化剂选自烷基苯磺酸钙、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、山梨醇酐单硬脂酸、失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或者多种组成的混合物；
进一步地，所述的增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、羧甲基纤维素或硅酸镁铝中的一种或多种组成的混合物；
进一步地，所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物；
进一步地，所述的防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物；
进一步地，所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10～C20饱和脂肪酸类化合物或C8～C10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物；
进一步地，所述的溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、环己酮、丁醚、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙二醇、乙醇、丙醇、丁醇、三甲基环己酮、N-辛基吡咯烷酮、甲苯、乙醇胺、三乙醇胺、异丙胺、N-甲基吡咯烷酮、二乙二醇、乙二醇甲醚、乙酸乙酯或乙腈中的一种或多种组成的混合物；
进一步地，所述的稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、BHT、乙酸乙酯、磷酸三苯酯的一种或多种组成的混合物；
进一步地，所述的渗透剂选自渗透剂JFC、渗透剂T、氮酮或有机硅中的一种或多种组成的混合物；
进一步地，所述的载体为溶剂或填料中的一种、二种或三种，水优选去离子水；
进一步地，所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物；
上述物质均可通过市售获得；
本杀虫组合物，可以按照需要制备成农业上允许的任意一种制剂剂型；
进一步地，所述的制剂剂型为固体制剂、液体制剂或种子处理制剂；
进一步地，所述的固体制剂为直接使用固体制剂、可分散固体制剂或可溶固体制剂；
更进一步地，所述的直接使用固体制剂为粉剂、颗粒剂、球剂、片剂或条剂；
所述的可分散固体制剂为可湿性粉剂、油分散粉剂、乳粉剂、水分散粒剂、乳粒剂或水分散片剂；
所述的可溶固体制剂为可溶粉剂、可溶片剂或可溶粒剂；
进一步地，所述的液体制剂为溶液制剂、分散液体制剂、乳液制剂、悬浮制剂或多相制剂；
更进一步地，所述的溶液制剂为可溶液剂、可溶胶剂、油剂或展膜油剂；
所述的分散液体制剂为乳油、乳胶、可分散液剂或膏剂；
所述的乳液制剂为水乳剂、油乳剂、微乳剂或脂剂；
所述的悬浮制剂为悬浮剂、微囊悬浮剂、油悬浮剂或可分散油悬浮剂；
所述的多相制剂为悬乳剂、微囊悬浮-悬浮剂、微囊悬浮-水乳剂或微囊悬浮-悬乳剂；
进一步地，所述的种子处理制剂包括种子处理固体制剂或种子处理液体制剂；
更进一步地，所述的种子处理固体制剂为种子处理干粉剂或种子处理可分散粉剂；
所述的种子处理液体制剂为种子处理液剂、种子处理乳剂和/或种子处理悬浮剂；
进一步地，所述的制剂剂型选自液体制剂和/或固体制剂，所述剂型为液体制剂为悬浮剂和/或可分散油悬浮剂，所述的固体制剂为可湿性粉剂和/或水分散粒剂。
本发明还公开了如上所述的杀虫组合物在防治植物害虫中的应用。
进一步地，所述植物害虫为鳞翅目(Lepidoptera)害虫；
进一步地，所述的鳞翅目(Lepidoptera)害虫，包括但不限于，菜蛾(Plutellaxylostella)、小菜蛾(diamondback moth)、Polychrosis viteana(葡萄卷叶蛾(grapeberry moth))、桔果巢蛾(Prays endocarpa)、油橄榄巢蛾(Prays oleae)(油橄榄蛾(olivemoth))、Pseudaletia属种(Pseudaletia spp.)(夜蛾)、Pseudaletia unipunctata(夜盗蛾(armyworm))、大豆夜蛾(Pseudoplusia includes)(大豆尺蠖(soybean looper))、尺蠖(Rachiplusia nu)、三化螟(Scirpophaga incertulas)、蛀茎夜蛾属种(Sesamia spp.)(螟蛾(stemborers))、稻蛀茎夜蛾(Sesamia inferens)(pink rice stem borer)、粉茎螟(Sesamia nonagrioides)、铜斑褐刺蛾(Setora nitens)、麦蛾(Sitotroga cerealella)(Angoumois grain moth)、葡萄长须卷蛾(Sparganothis pilleriana)、灰翅夜蛾属种(Spodoptera spp.)(夜盗蛾)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)(甜菜夜盗蛾(beetarmyworm))、草地贪夜蛾(Spodoptera fugiperda)(秋夜盗蛾(fall armyworm))、褐带卷蛾属种(Adoxophyes spp.)、棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana)、地虎属种(Agrotis spp.)(切根虫)、小地蚕(Agrotis ipsilon)(黑切根虫(black cutworm))、棉叶波纹夜蛾(Alabamaargillacea)、Amorbia cuneana、Amyelosis transitella(脐橙螟(navel orangeworm))、桃条麦蛾(Anarsia lineatella)(桃枝麦蛾(peach twig borer))、黄麻桥夜蛾(Anomissabulifera)(jute looper)、果树卷叶蛾(Archi psargyrospila)(fruittreeleafroller)、玫瑰卷叶蛾(Archips rosana)(rose leaf roller)、卷蛾属种(Argyrotaenia spp.)(tortricid moths)、桔带卷蛾(Argyrotaenia citrana)、Autographa gamma、Bonagota cranaodes、籼弄蝶(Borbo cinnara)、细蛾属种(Caloptiliaspp.)(潜叶虫(leaf miners))、Ca pua reticulana、桃蛀果蛾(Carposina niponensis)(peach fruit moth)、禾草螟属种(Chilo spp.)、芒果横线尾夜蛾(Chlumetiatransversa)(mango shoot borer)、玫瑰色卷蛾(Choristoneura rosaceana)(蔷薇斜条卷叶蛾(obliquebanded leafroller))、夜蛾属种(Chrysodeixis spp.)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocerus medinalis)(grass leafroller)、豆粉蝶属种(Colias spp.)、荔枝爻纹细蛾(Conpomorpha cramerella)、芳香木蠹蛾(Cossus cossus)、草螟属种(Crambus spp.)(草地螟(Sod webworms))、李小食心虫(Cydiafunebrana)(梅果蛾(plum fruit moth))、梨小食心虫(Cydia molesta)(东方果蛾(oriental fruit moth))、Cydia nignicana(豌豆蛾(pea moth))、苹果小卷蛾(Cydia pomonella)、Darna diducta、绢野螟属种(Diaphaniaspp.)(螟虫(stem borers))、螟属种(Diatraea spp.)(stalk borers)、小蔗螟(Diatraeasaccharalis)(甘蔗螟(sugarcane borer))、西南玉米杆草螟(Diatraea graniosella)(西南玉米螟(southwester corn borer))、金刚钻属种(Earias spp.)(棉铃虫)、埃及金刚钻(Earias insulata)(埃及棉铃虫)、翠纹金刚钻(Earias vitella)(rough northernbollworm)、Ecdytopopha aurantianum、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)(小玉米茎蛀虫(lesser cornstalk borer))、粉斑螟属种(Ephestia spp.)(flour moths)、粉斑螟(Ephestia cautella)(almond moth)、烟草粉斑螟(Ephestia elutella)(烟草蛾(tobbaco moth))、地中海粉螟(Ephestia kuehniella)(地中海粉蛾(Mediterraneanflour moth))、Epimeces属种(Epimeces spp.)、夜小卷蛾(Epinotia aporema)、香蕉弄蝶(Erionota thrax)(banana skipper)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、Euxoaauxiliaris(原切根虫(army cutworm))、Feltia属种(Feltia spp.)、角剑夜蛾属种(Gortyna spp.)(螟蛾(stemborers))、东方蛀果蛾(Grapholita molesta)(东方果蛾(oriental fruit moth))、三纹螟蛾(Hedylepta indicate)、豆卷叶螟(bean leafwebber)、青虫属种(Helicoverpa s p p.)(夜蛾)、棉铃虫(Helicover paarmigera)、谷实夜蛾(Helicoverpa zea)、实夜蛾属种(Heliothis spp.)(夜蛾)、烟芽夜蛾(Heliothisvirescens)、烟草芽虫(tobacco budworm)、菜心野螟(Hellula undalis)(cabbagewebworm)、Indarbela属种(Indarbela spp.)、根茎天牛(root borers)、番茄蠹蛾(Keiferia lycopersicella)、(番茄蛲虫(tomato pinworm)、茄白翅野螟(Leucinodesorbonalis)(eggplant fruit borer)、旋纹潜蛾(Leucoptera malifoliella)、细蛾属种(Lithocollectis spp.)、葡萄小卷叶蛾(Lobesia botrana)(葡萄果实蛾(grape fruitmoth))、Loxagrotis属种(Loxagrotis spp.)(夜蛾)、Loxagrotis albicosta(西部豆类切根虫(western bean cutworm))、舞毒蛾(Lymantria dispar)(吉普赛蛾(gypsy moth))、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)(金纹细蛾(apple leaf miner))、Mahasena corbetti(油棕榈袋蛾(oil palm bagworm))、天幕毛虫属种(Malacosoma spp.)(tent caterpillars)、甜菜夜蛾(Mamestra brassicae)(cabbage armyworm)、豆荚野螟(Maruca testulalis)、袋蛾(Metisa plana)、Mythimna unipuncta(true armyworm)、Neoleucinodes elegantalis(小番茄螟(small tomato borer))、三点水螟(Nymphula depunctalis)(稻纵卷叶螟(ricecaseworm))、冬尺蠖(Operophthera brumata)(冬蛾(winter moth))、玉米螟(Ostrinianubilalis)(欧洲玉米螟(European corn borer))、Pandemis cerasana、普通葡萄卷叶蛾(common currant tortrix)、苹褐卷蛾(Pandemis heparana)(brown apple tortrix)、非洲达摩凤蝶(Papilio demodocus)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)(红铃虫(pinkbollworm))、Peridroma属种(Peridroma spp.)(切根虫)、杂色地老虎(Peridroma saucia)(杂色切根虫(variegated cutworm))、咖啡潜叶蛾(Perileucoptera coffeella)(白咖啡潜叶蛾(white coffee leafminer))、马铃薯块茎蛾(Phthorimaea operculella)(potatotuber moth)、柑桔叶潜蛾(Phyllocnisitis citrella)、细蛾属种(Phyllonorycter spp.)(潜叶蛾)、菜粉蝶(Pieris rapae)(进口菜青虫(imported cabbageworm))、苜蓿绿夜蛾(Plathypena scabra)、印度谷斑蛾(Plodia interpunctella)(印度谷螟(Indian mealmoth))、南部灰翅夜蛾(Spodoptera oridania)(南方夜盗蛾(southern armyworm))、兴透翅蛾属种(Synanthedon spp.)(root borers)、Thecla basilides、Thermisiagemmatalis、衣蛾(Tineola bisselliella)(负袋夜蛾(webbing clothes moth))、粉斑夜蛾(Trichoplusia ni)(菜青虫)、番茄斑潜蝇(Tuta absoluta)、巢蛾属种(Yponomeutaspp.)、咖啡豹蠹蛾(Zeuzera coffeae)(红枝虫(red branch borer))、和梨豹蠹蛾(Zeuzera pyrina)(豹蠹蛾(leopard moth)。
进一步地，所述的鳞翅目害虫为甜菜夜蛾、小菜蛾和/或二化螟；
进一步地，将所述杀虫组合物以有效剂量施于需要控制的害虫或其生长的介质上。
相对于现有技术，本发明技术方案的有益效果在于以下几点：
1)本发明的所得的杀虫组合物或其制剂对多种害虫具有明显的增效作用；
2)本发明的杀虫组合物对环境友好，能有效减少农药的使用剂量，降低农业生产成本。
具体实施方式
为使本发明的技术方案，目的以及优点更加清楚明白，本发明结合以下具体实施例进行说明，但本发明可以以各种形式实现而不应被这里阐述的实施方式所限制。
制剂制备例：
制备例1：36％多杀霉素·式I化合物可湿性粉剂(1:5)
按重量百分比计，多杀霉素6％、式I化合物30％、木质素磺酸钠10％、拉开粉BX4％、十二烷基硫酸钠3％、高岭土补足余量。
制备方法：按配方比例将有效成分以及分散剂、润湿剂和填料混合，在混合机中均匀搅拌，经气流粉碎机粉碎后再次混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。
制备例2：22％多杀霉素·式I化合物水分散粒剂(1:10)
按重量百分比计，多杀霉素2％、式I化合物20％、木质素磺酸钠3％、萘磺酸盐甲醛缩合物7％、十二烷基硫酸钠3％、硫酸铵10％、淀粉补足余量。
制备方法：按配方比例，将有效成分加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品。
制备例3：20％多杀霉素·式I化合物悬浮剂(1:1)
按重量百分比计，多杀霉素10％、式I化合物10％、脂肪醇聚氧乙烯醚2％、4％烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、萘磺酸盐甲醛缩合物2％、烷基芳基聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚3％、硅酸镁铝0.5％、黄原胶0.2％、乙二醇5％、苯甲酸钾0.2％、0.5％硅油、去离子水补足余量；
制备方法：按配方比例，将有效成分、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得悬浮剂产品。
制备例4：26％多杀霉素·式I化合物可分散油悬浮剂(1:12)
按照重量百分比计，多杀霉素2％、式I化合物24％、萘磺酸盐甲醛缩合物1％、烷基酚聚氧乙烯醚12％、脂肪醇聚氧乙烯醚3％、十二烷基苯磺酸钙2％、聚羧酸钠盐1％、大豆油补足余量；
制备方法：按配方比例，将有效成分、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加油混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得可分散油悬浮剂产品。
室内活性测定：
实施例1：多杀霉素与式I化合物复配对甜菜夜蛾室内活性测定试验
试验依据：试验参考NY/T 1154.14-2008《农药室内生物测定试验准则杀虫剂第14部分：浸叶法》；NY/T 1154.7-2006《农药室内生物测定试验准则杀虫剂第7部分：混配的联合作用测定》。
试验靶标：甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hübner)，小菜蛾(Plutellaxylostella Linnaeus)选择室内饲养、生理状态一致的二龄试虫，饲养条件：(25±2)℃，相对湿度70％左右，光周期L:D＝16h:8h。
试验药剂：92％多杀霉素原药、98％式I化合物原药，以上药剂均由海利尔药业集团研发中心提供。
药剂配制：将以上药剂用合适的溶剂溶解后，再分别用0.1％吐温-80水溶液稀释，分别配制单剂母液，并根据混配目的、药剂活性设计配比，各单剂及每组配比混剂按照等比的方法配置所需的系列质量浓度。
药剂处理：将新鲜的甘蓝叶片剪成直径为6cm的叶碟，将叶碟浸于待测液中，10s后取出晾干置于含有保湿滤纸的培养皿中，接入试虫，每个重复20头。每个处理4次重复，并设不含药剂(含所有有机溶剂和乳化剂)的处理作为空白对照。
饲养和观察：将处理的试虫置于(25±2)℃，相对湿度70％左右，光周期L:D＝16h:8h的条件下饲养和观察。
检查：处理后48h检查试虫的死亡情况，分别记录总虫数和死虫数。
数据统计和分析：
根据调查数据，计算各处理的校正死亡率。按公式(1)和(2)计算，计算结果均保留到小数点后两位：
式中：
P——死亡率，单位为百分数(％)；
K——死亡虫数，单位为头；
N——处理总虫数，单位为头。
式中：
P1——校正死亡率，单位为百分数(％)；
Pt——处理死亡率，单位为百分数(％)；
P0——空白对照死亡率，单位为百分数(％)。
若对照死亡率＜5％，无需校正；对照死亡率在5％～20％之间，应按照公式(2)进行校正；对照死亡率＞20％，试验需重做。
用DPS软件进行分析，求出毒力回归线、LC50值及相关系数r2，评价供试药剂对生物试材的活性。
混剂的共毒系数(CTC值)按式(3)、式(4)、式(5)计算：
式中：
ATI——混剂实测毒力指数；
S——标准杀虫剂的LC50，单位为毫克每升(mg/L)；
M——混剂的LC50，单位为毫克每升(mg/L)。
TTI＝TIA*PA+TIB*PB........... (4)
式中：
TTI——混剂理论毒力指数；
TIA——A药剂毒力指数；
PA——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)；
TIB——B药剂毒力指数；
PB——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)。
式中：
CTC——共毒系数；
ATI——混剂实测毒力指数；
TTI——混剂理论毒力指数。
复配的共毒系数CTC≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。
试验结果见下表：
表1多杀霉素和式I化合物复配对甜菜夜蛾的室内活性测定试验结果
供试药剂 毒力回归方程 相关系数r2 LC50(95％置信区间)(mg·L-1) 共毒系数(CTC)
多杀霉素 y＝4.6473+2.2384x 0.9994 1.4374(1.3748-1.5028) /
式I化合物 y＝2.8729+1.8673x 0.9974 13.7749(12.5714-15.0936) /
多杀霉素：式I化合物＝1:50 y＝2.9855+1.7743x 0.9982 13.6580(12.7785-14.5980) 86.327
多杀霉素：式I化合物＝1:30 y＝3.2336+1.6676x 0.9972 11.4618(10.5419-12.4620) 94.121
多杀霉素：式I化合物＝1:20 y＝3.1552+2.0883x 0.9984 7.6457(7.1825-8.1388) 127.893
多杀霉素：式I化合物＝1:15 y＝3.5661+1.7228x 0.9977 6.7974(6.3027-7.3310) 131.895
多杀霉素：式I化合物＝1:10 y＝3.7789+1.7960x 0.9959 4.7849(4.3168-5.3037) 161.705
多杀霉素：式I化合物＝1:5 y＝4.1087+1.7885x 0.9985 3.1500(2.9565-3.3562) 179.919
多杀霉素：式I化合物＝1:1 y＝4.6282+1.6896x 0.9979 1.6598(1.5431-1.7854) 156.836
多杀霉素：式I化合物＝5:1 y＝4.8453+1.6954x 0.9880 1.2338(1.0168-1.4971) 136.944
多杀霉素：式I化合物＝15:1 y＝4.9173+1.5766x 0.9945 1.1283(0.9852-1.2923) 134.949
多杀霉素：式I化合物＝25:1 y＝4.6362+1.9000x 0.9968 1.5541(1.4170-1.7046) 95.791
多杀霉素：式I化合物＝35:1 y＝4.6438+1.6383x 0.9925 1.6497(1.4359-1.8954) 89.354
由室内活性测定试验结果可知，多杀霉素对甜菜夜蛾的毒力较高，其LC50为1.4374mg/L，多杀霉素与式I化合物的质量比在1:20～15:1的范围内，其共毒系数大于120，联合作用表现为增效作用，多杀霉素与式I化合物的质量比为1:5，其共毒系数最大，为179.919。
表2多杀霉素和式I化合物复配对小菜蛾的室内活性测定试验结果
供试药剂 毒力回归方程 相关系数r2 LC50(95％置信区间)(mg·L-1) 共毒系数(CTC)
多杀霉素 y＝4.3367+2.1751x 0.9997 2.0181(1.9517-2.0867) /
式I化合物 y＝2.1025+1.8809x 0.9984 34.7100(32.4536-37.1234) /
多杀霉素：式I化合物＝1:20 y＝3.0089+1.8030x 0.9977 12.7148(11.7938-13.7077) 154.109
多杀霉素：式I化合物＝1:15 y＝3.2956+1.6648x 0.9933 10.5638(9.2966-12.0038) 163.270
多杀霉素：式I化合物＝1:10 y＝3.0606+2.1055x 0.9942 8.3384(7.3976-9.3938) 168.347
多杀霉素：式I化合物＝1:5 y＝3.7059+1.7560x 0.9956 5.4568(4.8787-6.1033) 171.920
多杀霉素：式I化合物＝1:1 y＝4.5341+1.5843x 0.9917 1.9683(1.6474-2.3517) 193.793
多杀霉素：式I化合物＝5:1 y＝4.7964+1.6865x 0.9966 1.3204(1.1948-1.4593) 181.300
多杀霉素：式I化合物＝10:1 y＝4.7936+1.5372x 0.9930 1.3624(1.1825-1.5696) 161.999
多杀霉素：式I化合物＝15:1 y＝4.7324+1.4880x 0.9942 1.5130(1.3349-1.7148) 141.727
由室内活性测定试验结果可知，多杀霉素对小菜蛾的毒力较高，其LC50为2.0181mg/L，多杀霉素与式I化合物的质量比在1:20～15:1的范围内，其共毒系数大于120，联合作用表现为增效作用；多杀霉素与式I化合物的质量比为1:1，其共毒系数最大，为193.793。
实施例2：多杀霉素与式I化合物复配对二化螟室内活性测定试验
试验依据：试验参考NY/T 1154.10-2008《农药室内生物测定试验准则杀虫剂第10部分：人工饲料混药法》；NY/T 1154.7-2006《农药室内生物测定试验准则杀虫剂第7部分：混配的联合作用测定》。
试验靶标：水稻二化螟(Chilo suppressalis Walker)，选择室内饲养、生理状态一致的标准试虫。
试验药剂：92％多杀霉素原药、98％式I化合物原药，以上药剂均由海利尔药业集团研发中心提供。
药剂配制：将以上药剂用合适的溶剂溶解后，再分别用0.1％吐温-80水溶液稀释，分别配制单剂母液，并根据混配目的、药剂活性设计配比，各单剂及每组配比混剂按照等比的方法配置所需的系列质量浓度。
试验处理：将适量稀释好的药液均匀混入制作好的人工饲料中，趁热分别倒入10孔板冷却备用。每孔接入1头试虫，每处理重复4次，每重复20头试虫，并设不含药剂的处理作为空白对照。
饲养和观察：将处理的试虫置于(25±1)℃，相对湿度65±5％左右，光周期L:D＝16h:8h的条件下饲养和观察。
检查：处理后48h检查试虫的死亡情况，分别记录总虫数和死虫数。
数据统计和分析：
根据调查数据，计算各处理的校正死亡率。按公式(1)和(2)计算，计算结果均保留到小数点后两位：
式中：
P——死亡率，单位为百分数(％)；
K——死亡虫数，单位为头；
N——处理总虫数，单位为头。
式中：
P1——校正死亡率，单位为百分数(％)；
Pt——处理死亡率，单位为百分数(％)；
P0——空白对照死亡率，单位为百分数(％)。
若对照死亡率＜5％，无需校正；对照死亡率在5％～20％之间，应按照公式(2)进行校正；对照死亡率＞20％，试验需重做。
用DPS软件进行分析，求出毒力回归线、LC50值及相关系数r2，评价供试药剂对生物试材的活性。
混剂的共毒系数(CTC值)按式(3)、式(4)、式(5)计算：
式中：
ATI——混剂实测毒力指数；
S——标准杀虫剂的LC50，单位为毫克每升(mg/L)；
M——混剂的LC50，单位为毫克每升(mg/L)。
TTI＝TIA*PA+TIB*PB........... (4)
式中：
TTI——混剂理论毒力指数；
TIA——A药剂毒力指数；
PA——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)；
TIB——B药剂毒力指数；
PB——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)。
式中：
CTC——共毒系数；
ATI——混剂实测毒力指数；
TTI——混剂理论毒力指数。
复配的共毒系数CTC≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。
试验结果见下表：
表3多杀霉素和式I化合物复配对二化螟的室内活性测定试验结果
由室内活性测定试验结果可知，多杀霉素对二化螟的毒力较高，其LC50为0.8670mg/L，多杀霉素与式I化合物的质量比在1:15～10:1的范围内，其共毒系数大于120，联合作用表现为增效作用；多杀霉素与式I化合物的质量比为1:3，其共毒系数最大，为188.893。
田间药效试验
实施例3：多杀霉素与式I化合物复配对甜菜夜蛾田间药效试验
试验依据：试验参照GB/T 17980.13-2000《农药田间药效试验准则(一)杀虫剂防治十字花科蔬菜的鳞翅目幼虫》。
试验靶标：甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hübner)。
试验作物：甘蓝(结球甘蓝)。
试验地点：陕西省运城市闻喜县蔬菜基地，试验地土壤肥力中等，田间栽培管理状况良好，所有试验小区栽培条件均匀一致，其符合当地科学的农业实践。
试验药剂：试验药剂及药剂用药量见下表。
试验小区安排：试验小区采用随机区组排列，每小区面积40m2，每个处理重复4次。
施药时间：在甜菜夜蛾低龄幼虫盛发期进行施药，施药时将药剂兑水混合均匀，使用工农-16型喷雾器对甘蓝进行全株均匀喷雾，每亩用水量30L。
调查方法：药前调查各处理组虫口基数，于施药后3d和10d各调查一次活虫数，总共调查3次。每小区调查30株，调查记录整株甘蓝上的活虫数。根据调查结果计算虫口减退率和防治效果。
对作物及非靶标生物的影响：试验期间通过不定期观察显示，所有试验药剂未对甘蓝生长有不良影响，未发现对其他非靶标生物有影响。
田间药效试验结果见下表：
表4多杀霉素与式I化合物复配对甜菜夜蛾田间药效试验结果
田间药效显示(见表4)，不同的处理防治甜菜夜蛾在施药后3天各处理田间效果整体防效在79.96％～87.33％。药后10d，在降低用药量的情况下，施用20％多杀霉素·式I化合物悬浮剂(1:1)、26％多杀霉素·式I化合物水分散粒剂(1:12)、36％多杀霉素·式I化合物可湿性粉剂(1:5)对甜菜夜蛾的防治效果为84.61％、87.83％、91.94％，均优于单剂8％多杀霉素水乳剂和24％虫酰肼悬浮剂。
综上所述，通过室内毒力测定和田间药效试验，可以看出本发明的杀虫组合物对植物害虫有很好的防治效果，且对靶标作物安全，防效显著，在延缓抗药性的产生、延长持效性方面均优于单剂，能够有效降低成本，减少药剂残留。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的，因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (14)

1.一种杀虫组合物，其特征在于，所述的杀虫组合物有效成分由式Ⅰ化合物
（式Ⅰ）和一种生物杀虫剂组成，所述的生物杀虫剂为多杀霉素，所述的多杀霉素与式Ⅰ化合物的质量比为1:20~15:1。
2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述的多杀霉素与式Ⅰ化合物的质量比为1:15~15:1。
3.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述的多杀霉素与式Ⅰ化合物的质量比1:15~10:1。
4.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述杀虫组合物的总重量以100wt%计，所述的多杀霉素与式Ⅰ化合物在杀虫组合物中的含量之和为2~80wt%。
5.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述杀虫组合物除活性成分外还包括辅助剂，所述辅助剂选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、防腐剂、稳定剂、增效剂或载体中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述杀虫组合物能够制备农业上可接受的任一剂型，所述剂型为固体制剂或液体制剂。
7.根据权利要求6所述的杀虫组合物，其特征在于，所述的固体制剂包括粉剂、颗粒剂、球剂、片剂或条剂；所述的液体制剂包括可溶液剂、可溶胶剂、油剂、乳油、乳胶、可分散液剂、膏剂、水乳剂、油乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂、油悬浮剂、可分散油悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮-悬浮剂、微囊悬浮-水乳剂、微囊悬浮-悬乳剂或悬浮剂。
8.根据权利要求6所述的杀虫组合物，其特征在于，所述的固体制剂为可湿性粉剂、油分散粉剂、乳粉剂、水分散粒剂、乳粒剂、水分散片剂、可溶粉剂、可溶片剂或可溶粒剂。
9.根据权利要求7所述的杀虫组合物，其特征在于，所述的液体制剂为悬浮剂和/或可分散油悬浮剂。
10.根据权利要求8所述的杀虫组合物，其特征在于，所述的固体制剂为可湿性粉剂和/或水分散粒剂。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的杀虫组合物在防治植物害虫中的应用。
12.根据权利要求11所述的应用，其特征在于，所述植物害虫为鳞翅目（Lepidoptera）害虫。
13.根据权利要求12所述的应用，其特征在于，所述的鳞翅目害虫为甜菜夜蛾、小菜蛾和/或二化螟。
14.根据权利要求11所述的应用，其特征在于，所述杀虫组合物以有效剂量施于需要控制的害虫或其生长的介质上。
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