CN114957086A - N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺合成方法及应用 - Google Patents

N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺合成方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了N‑三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺合成方法及应用。本发明首先将酞酰亚胺钾加入到有机溶剂中，形成酞酰亚胺钾溶液；将三氟甲基亚磺酰氯加入到有机溶剂中，配制成三氟甲基亚磺酰氯溶液；然后将三氟甲基亚磺酰氯溶液分段加入酞酰亚胺钾溶液；最后将反应体系升至常温，反应18～36小时，得到N‑三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺。本发明还提供了N‑三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺作为三氟甲基亚砜化试剂的应用，应用底物为烯丙醇衍生物或肉桂醇衍生物。本发明的产品可作为一种亲电的三氟甲基亚砜化试剂，其结构稳定，易于存放，反应活性高。本发明方法底物溶解性好、适用性广，反应产率高，可控性强。本发明方法副反应产物少，绿色、高效。

Description

N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺合成方法及应用
技术领域
本发明属于化学技术领域，涉及一种N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺合成方法及应用。
背景技术
氟作为电负性最强的元素，具有半径小、亲酯性高、吸电子能力强等特点，在药物化学、农业化工和材料科学等方面有着重要的作用。随着氟化学的快速发展，扩大含氟化合物的复杂性和多样性势在必行。尽管自20世纪50年代以来，全球已经登记了325种含氟药物和424种含氟农用化学品，但有机氟化合物在自然界中仍然相对稀缺。相反，有机硫化合物由于其在天然产物中的丰度，作为药物和农用化学品的成分由来已久。因此，氟烷基硫醇基团已成为药物设计中是一个有吸引力的主题。氟烷基亚砜和砜类基团由于生物活性比较高，在农业化学品和有机合成领域中都有着广泛的应用，因而被人们认为是极具吸引力的结构片段。因此，通过实用有效的方法将氟烷基亚砜、氟烷基砜类基团引入到目标分子中具有重要意义。
由于S元素的价态众多，氟烷基亚砜、砜类分子的种类和制备方法还有待探索。传统上，相应的硫化物氧化、卤化亚砜或砜、亚磺酸酯或磺酸酯的亲核氟烷基化反应，提供了常规的制备氟烷基亚砜、氟烷基砜类化合物的方法，而各种形态S化合物的形成、苛刻的反应条件要求、以及不稳定和有毒的前体的使用使得这些方法存在一些问题。另一方面，随着越来越多性能优良亲电氟烷基硫化试剂被开发出来，极大地扩展了氟和硫化学的空间，使得氟烷基硫醇目标分子的合成速度达到前所未有的快，发展较为成熟。而且这些亲电氟烷基硫化试剂具有制备简单，操作安全，稳定好，具有高反应活性等优点，为我们提供了一种策略，如果能制备出一种性能优良的亲电性三氟甲基亚磺化试剂，将三氟甲基亚磺基基团引入到小分子中，通过这种方法制备氟烷基亚砜、氟烷基砜类化合物，进一步扩展氟和硫化学的空间。
事实上，一种试剂的骨架或结构已被认为是决定稳定性和反应性的最关键因素之一，特别是在二/三氟甲硫化反应中。根据已有的文献报道，沈、吕，Rueping和Manuvalli小组在基于邻苯二甲酰亚胺支架的亲电氟烷基硫化试剂的发明方面取得了突出的成就。一般来说，已报道的试剂的高反应性可能是由于弱的N-S键所致，该键也可以被邻苯二甲酰亚胺上的取代基进一步改变或取代。因此，它为直接传输SCF3、SCF2H、SCF2COOEt组提供了一个高效的平台。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺合成方法。本发明在前人研究基础上，从容易获得的原料一步简单地合成N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺。
本发明方法具体如下：
步骤(1)常温下，将酞酰亚胺钾加入到有机溶剂中，搅拌均匀，形成酞酰亚胺钾溶液；每升有机溶剂加入酞酰亚胺钾0.5～1摩尔；
步骤(2)常温下，将三氟甲基亚磺酰氯加入到有机溶剂中，配制成三氟甲基亚磺酰氯溶液；每升有机溶剂加入三氟甲基亚磺酰氯5～8摩尔；
步骤(3)在0～20℃条件下，将三氟甲基亚磺酰氯溶液分段加入酞酰亚胺钾溶液，反应体系中酞酰亚胺钾与三氟甲基亚磺酰氯的摩尔比为1:1；每段加入三氟甲基亚磺酰氯溶液的量为三氟甲基亚磺酰氯溶液总量的0.2～2﹪,相邻两段间隔1～10秒；
步骤(4)将反应体系升至常温，反应18～36小时，如下：
Figure BDA0003723187980000021
得到N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺。
进一步，所述的有机溶剂为二氯甲烷溶剂、氯仿溶剂、氯苯溶剂或甲苯溶剂。更进一步，所述的有机溶剂经过重蒸处理。
进一步，步骤(3)和(4)在氮气或氩气保护下进行。
本发明的另一个目的是提供该N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺作为三氟甲基亚砜化试剂的应用。具体如下：
应用底物为烯丙醇衍生物或肉桂醇衍生物。
进一步，所述的烯丙醇衍生物结构式为
Figure BDA0003723187980000022
其中，R1为取代或未取代的C6—C20的芳基，或者取代或未取代的含1个杂原子的杂芳基，杂原子为N或S。
更进一步，芳基中的取代基为甲基、卤素、酯基、氰基、三甲基硅基中的一种或多种；杂芳基中的取代基为C6的芳基。
进一步，所述的肉桂醇衍生物结构式为
Figure BDA0003723187980000031
其中，R2为取代基，为卤素、酯基、硝基、甲砜基中的一种或多种。
本发明的N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺化合物因其具有氟元素，具有强亲酯性等特点，可作为一种亲电的三氟甲基亚砜化试剂，其结构稳定，易于存放，反应活性高，可应用于有机合成领域，将三氟甲基亚磺基基团引入到小分子中提供一种新策略，进一步扩展氟和硫化学的空间。本发明还提供了N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺化合物作为一种亲电的三氟甲基亚砜化试剂的两种应用，将其与烯丙醇衍生物、肉桂醇衍生物的反应，制得烯烃的三氟甲基砜类、烯烃的三氟甲基氧亚砜化合物。该应用产物因为结构的独特性，在药物化学、农业化工和材料科学等方面可以有着重要的作用。本发明提供的方法底物溶解性好、适用性广；反应产率高，可控性强。本发明提供的方法绿色环保，副反应产物少，绿色、高效。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明做进一步的说明，但下述实例绝非对本发明有任何限制。
实施例1.
步骤(1)常温下，将酞酰亚胺钾加入到二氯甲烷溶剂中，搅拌均匀，形成酞酰亚胺钾溶液；每升有机溶剂加入酞酰亚胺钾0.5摩尔；
步骤(2)常温下，将三氟甲基亚磺酰氯加入到二氯甲烷溶剂中，配制成三氟甲基亚磺酰氯溶液；每升有机溶剂加入三氟甲基亚磺酰氯5摩尔；
步骤(3)在氮气保护下，20℃条件，将三氟甲基亚磺酰氯溶液分段加入酞酰亚胺钾溶液，反应体系中酞酰亚胺钾与三氟甲基亚磺酰氯的摩尔比为1:1；
每段加入三氟甲基亚磺酰氯溶液的量为三氟甲基亚磺酰氯溶液总量的2﹪,相邻两段间隔10秒；
步骤(4)将反应体系升至常温，在氮气保护下反应18小时，得到N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺。
实施例2.
步骤(1)常温下，将酞酰亚胺钾加入到经过重蒸处理的氯仿溶剂中，搅拌均匀，形成酞酰亚胺钾溶液；每升有机溶剂加入酞酰亚胺钾0.6摩尔；
步骤(2)常温下，将三氟甲基亚磺酰氯加入到经过重蒸处理的氯仿溶剂中，配制成三氟甲基亚磺酰氯溶液；每升有机溶剂加入三氟甲基亚磺酰氯6摩尔；
步骤(3)在氮气保护下，15℃条件，将三氟甲基亚磺酰氯溶液分段加入酞酰亚胺钾溶液，反应体系中酞酰亚胺钾与三氟甲基亚磺酰氯的摩尔比为1:1；
每段加入三氟甲基亚磺酰氯溶液的量为三氟甲基亚磺酰氯溶液总量的1.5﹪,相邻两段间隔8秒；
步骤(4)将反应体系升至常温，在氮气保护下反应20小时，得到N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺。
实施例3.
步骤(1)常温下，将酞酰亚胺钾加入到经过重蒸处理的氯苯溶剂中，搅拌均匀，形成酞酰亚胺钾溶液；每升有机溶剂加入酞酰亚胺钾0.7摩尔；
步骤(2)常温下，将三氟甲基亚磺酰氯加入到经过重蒸处理的氯苯溶剂中，配制成三氟甲基亚磺酰氯溶液；每升有机溶剂加入三氟甲基亚磺酰氯6.5摩尔；
步骤(3)在氩气保护下，10℃条件，将三氟甲基亚磺酰氯溶液分段加入酞酰亚胺钾溶液，反应体系中酞酰亚胺钾与三氟甲基亚磺酰氯的摩尔比为1:1；
每段加入三氟甲基亚磺酰氯溶液的量为三氟甲基亚磺酰氯溶液总量的1.2﹪,相邻两段间隔6秒；
步骤(4)将反应体系升至常温，在氩气保护下反应24小时，得到N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺。
实施例4.
步骤(1)常温下，将酞酰亚胺钾加入到甲苯溶剂中，搅拌均匀，形成酞酰亚胺钾溶液；每升有机溶剂加入酞酰亚胺钾0.8摩尔；
步骤(2)常温下，将三氟甲基亚磺酰氯加入到甲苯溶剂中，配制成三氟甲基亚磺酰氯溶液；每升有机溶剂加入三氟甲基亚磺酰氯7摩尔；
步骤(3)在氩气保护下，5℃条件，将三氟甲基亚磺酰氯溶液分段加入酞酰亚胺钾溶液，反应体系中酞酰亚胺钾与三氟甲基亚磺酰氯的摩尔比为1:1；
每段加入三氟甲基亚磺酰氯溶液的量为三氟甲基亚磺酰氯溶液总量的1.0﹪,相邻两段间隔5秒；
步骤(4)将反应体系升至常温，在氩气保护下反应25小时，得到N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺。
实施例5.
步骤(1)常温下，将酞酰亚胺钾加入到二氯甲烷溶剂中，搅拌均匀，形成酞酰亚胺钾溶液；每升有机溶剂加入酞酰亚胺钾0.9摩尔；
步骤(2)常温下，将三氟甲基亚磺酰氯加入到二氯甲烷溶剂中，配制成三氟甲基亚磺酰氯溶液；每升有机溶剂加入三氟甲基亚磺酰氯7.5摩尔；
步骤(3)在3℃条件下，将三氟甲基亚磺酰氯溶液分段加入酞酰亚胺钾溶液，反应体系中酞酰亚胺钾与三氟甲基亚磺酰氯的摩尔比为1:1；
每段加入三氟甲基亚磺酰氯溶液的量为三氟甲基亚磺酰氯溶液总量的0.5﹪,相邻两段间隔2秒；
步骤(4)将反应体系升至常温，反应30小时，得到N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺。
实施例6.
步骤(1)常温下，将酞酰亚胺钾加入到经过重蒸处理的甲苯溶剂中，搅拌均匀，形成酞酰亚胺钾溶液；每升有机溶剂加入酞酰亚胺钾1摩尔；
步骤(2)常温下，将三氟甲基亚磺酰氯加入到经过重蒸处理的甲苯溶剂中，配制成三氟甲基亚磺酰氯溶液；每升有机溶剂加入三氟甲基亚磺酰氯8摩尔；
步骤(3)在0℃条件下，将三氟甲基亚磺酰氯溶液分段加入酞酰亚胺钾溶液，反应体系中酞酰亚胺钾与三氟甲基亚磺酰氯的摩尔比为1:1；
每段加入三氟甲基亚磺酰氯溶液的量为三氟甲基亚磺酰氯溶液总量的0.2﹪,相邻两段间隔1秒；
步骤(4)将反应体系升至常温，反应36小时，得到N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺。
将实施例1-6制得的N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺溶于二氯甲烷，再加入石油醚，挥发溶剂将化合物重结晶得到化合物N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺的晶型，其晶胞参数为：
Figure BDA0003723187980000051
α＝83.03(3)°；
Figure BDA0003723187980000052
β＝77.62(3)°；
Figure BDA0003723187980000053
γ＝78.06(3)°；空间群为P-1；晶胞体积为：
Figure BDA0003723187980000054
晶胞参数、空间群、晶胞体积由单晶X衍射分析测得，测定波长为
Figure BDA0003723187980000055
实施例7.
将100mL蛋形瓶在120℃烘箱内放置1—2小时，放入搅拌子，在氮气或氩气氛围下抽换气三次，加入酚酞亚胺钾(6.1g,33.0mmol,1.0equiv)后，在氮气或氩气氛围下抽换气三次，加入50.0mL重蒸二氯甲烷溶解，在三氟甲基亚磺酰氯(5.0g,33.0mmol,1.0equiv)中加入6.0mL重蒸二氯甲烷配成溶液，将三氟甲基亚磺酰氯溶液在0℃下滴加到酚酞亚胺钾溶液中，滴加完毕后，将反应转移至室温，搅拌24小时。反应结束后过滤，旋蒸出去体系中的溶剂，然后在甲苯溶液重结晶2-3次，提高化合物的纯度，即可得到白色固体(4.5g,51％的产率)。
上述产物采取下述步骤结晶，称取200mg白色固体到4.0mL小瓶子中，滴加二氯甲烷刚好溶解，然后再缓慢加入石油醚，封口膜封口后，用毛细管扎些小孔使溶剂挥发，在室温下放置过夜即可得到其结晶。
该结晶的XRSD分析结构具体数据如表1—7所示：
表1.晶体数据和结构精修：
Figure BDA0003723187980000061
表2.原子坐标(x104)和等价的各向同性位置参数
Figure BDA0003723187980000062
Ueq的定义为Uij正交化张量痕迹的三分之一：
Figure BDA0003723187980000063
Figure BDA0003723187980000071
表3.各向异性位置参数
Figure BDA0003723187980000072
原子 U<sub>11</sub> U<sub>22</sub> U<sub>33</sub> U<sub>23</sub> U<sub>13</sub> U<sub>12</sub>
S(1) 30.3(2) 28.1(2) 42.9(2) -7.64(16) -4.98(17) -1.44(15)
F(1) 58.0(8) 48.7(7) 57.8(7) -1.4(6) -25.2(6) -2.6(6)
F(2) 62.9(8) 60.1(8) 66.3(8) 2.5(6) -14.0(7) -35.8(7)
F(3) 61.9(8) 72.9(9) 60.4(8) -38.0(7) -2.5(6) -8.4(7)
O(1) 38.6(7) 45.0(8) 56.8(8) -9.3(6) 2.3(6) -15.5(6)
O(2) 43.1(8) 35.2(7) 68.8(9) -6.2(6) 6.6(7) -14.9(6)
O(3) 60.7(9) 31.2(6) 53.4(8) -0.6(6) -18.7(7) 0.4(6)
N(1) 32.0(7) 25.0(6) 43.7(8) -8.0(5) -0.8(6) -5.5(5)
C(1) 35.1(8) 27.7(7) 35.1(8) -3.5(6) -8.0(6) -7.2(6)
C(2) 37.1(8) 27.5(7) 31.8(8) -2.5(6) -9.2(6) -4.9(6)
C(3) 52.5(11) 30.7(8) 45.3(10) -4.4(7) -12.8(8) -11.7(8)
C(4) 66.2(14) 29.2(8) 50.8(11) -12.2(8) -16.0(10) -1.9(8)
C(5) 54.8(12) 37.5(10) 46.0(10) -13.0(8) -4.4(9) 6.1(8)
C(6) 40.9(10) 37.1(9) 43.0(9) -5.8(7) -0.4(8) -1.0(7)
C(7) 37.4(9) 26.3(7) 33.4(8) -3.0(6) -7.3(6) -2.4(6)
C(8) 34.0(8) 28.2(8) 39.7(9) -2.9(6) -2.7(7) -4.8(6)
C(9) 40.3(9) 35.2(9) 40.8(9) -7.4(7) -4.9(7) -8.9(7)
表4.键长：
Figure BDA0003723187980000073
表5.键角：
原子 原子 原子 键角/° 原子 原子 原子 键角/°
O(3) S(1) N(1) 110.20(12) C(6) C(5) C(4) 121.74(19)
O(3) S(1) C(9) 103.39(11) C(7) C(6) C(5) 117.2(2)
N(1) S(1) C(9) 96.93(11) C(2) C(7) C(8) 109.60(16)
C(1) N(1) S(1) 119.70(15) C(6) C(7) C(2) 121.16(18)
C(8) N(1) S(1) 128.39(12) C(6) C(7) C(8) 129.23(18)
C(8) N(1) C(1) 111.51(15) O(2) C(8) N(1) 124.80(17)
O(1) C(1) N(1) 124.68(16) O(2) C(8) C(7) 130.73(18)
O(1) C(1) C(2) 130.32(17) N(1) C(8) C(7) 104.47(14)
N(1) C(1) C(2) 105.00(17) F(1) C(9) S(1) 113.12(14)
C(3) C(2) C(1) 128.72(18) F(1) C(9) F(2) 109.00(19)
C(7) C(2) C(1) 109.39(17) F(1) C(9) F(3) 108.41(18)
C(7) C(2) C(3) 121.88(17) F(2) C(9) S(1) 112.15(15)
C(4) C(3) C(2) 117.2(2) F(2) C(9) F(3) 107.72(17)
C(3) C(4) C(5) 120.9(2) F(3) C(9) S(1) 106.20(16)
表6.扭转角：
Figure BDA0003723187980000081
表7.氢原子坐标
Figure BDA0003723187980000083
和各向同性位置参数
Figure BDA0003723187980000082
原子 x y z U(eq)
H(3) 2269.27 1632.04 2424.6 50
H(4) 5813.44 237.01 1152.42 58
H(5) 9225.17 1339.92 148.72 58
H(6) 9254.11 3855.68 415.43 51
N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺作为三氟甲基亚砜化试剂的应用。应用底物为烯丙醇衍生物或肉桂醇衍生物。
烯丙醇衍生物结构式为
Figure BDA0003723187980000091
其中，R1为取代或未取代的C6—C20的芳基，或者取代或未取代的含1个杂原子的杂芳基，杂原子为N或S。芳基中的取代基为甲基、卤素、酯基、氰基、三甲基硅基中的一种或多种；杂芳基中的取代基为C6的芳基。烯丙醇衍生物为以下中的一种：1-苯基-2-丙烯-1-醇、1-(4-氟)苯基-2-丙烯-1-醇、1-(4-氯)苯基-2-丙烯-1-醇、1-(4-溴)苯基-2-丙烯-1-醇、1-(4-三氟甲基)苯基-2-丙烯-1-醇、1-(4-酯基)苯基-2-丙烯-1-醇、1-(4-氰基)苯基-2-丙烯-1-醇、1-(4-三甲基硅基)苯基-2-丙烯-1-醇、1-(3-溴)苯基-2-丙烯-1-醇、1-(2-甲基)苯基-2-丙烯-1-醇、1-(吡啶-3-基)-2-丙烯-1-醇、1-(喹啉-3-基)-2-丙烯-1-醇。
肉桂醇衍生物结构式为
Figure BDA0003723187980000092
其中，R2为取代基，为卤素、酯基、硝基、甲砜基中的一种或多种。肉桂醇衍生物为以下中的一种：(E)-3-(4-(三氟甲基)苯基)-2-丙烯-1-醇、(E)-3-(4-(硝基)苯基)-2-丙烯-1-醇、(E)-3-(4-(酯基)苯基)-2-丙烯-1-醇、(E)-3-(4-(甲砜基)苯基)-2-丙烯-1-醇、(E)-3-(3-(三氟甲基)苯基)-2-丙烯-1-醇、(E)-3-(2-(硝基)苯基)-2-丙烯-1-醇、(E)-3-(3-(硝基)苯基)-2-丙烯-1-醇。
当三氟甲基亚砜化试剂的应用底物为烯丙醇衍生物时，应用采用方法一，其包括以下步骤：在有机溶剂中，在碱存在的条件下，将所述化合物1与所述化合物2进行反应，得到化合物3即可：
Figure BDA0003723187980000093
方法一中，化合物3为
Figure BDA0003723187980000094
Figure BDA0003723187980000101
当三氟甲基亚砜化试剂的应用底物为肉桂醇衍生物时，应用采用方法二，包括以下步骤：在有机溶剂中，在碱存在的条件下，将化合物1与化合物4进行反应，得到化合物5即可：
Figure BDA0003723187980000102
在方法一或二中，化合物5为
Figure BDA0003723187980000103
Figure BDA0003723187980000104
在方法一或二中，反应较佳地在保护气体的存在下进行，保护气体为本领域该类反应常规的保护气体，例如氮气或氩气。
在方法一或二中，有机溶剂为本领域中该类加成反应常规的有机溶剂，只要不与反应物或产物进行反应即可，可为甲苯、二氯甲烷、乙腈、氯苯、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环、乙醚、正己烷、N,N-二甲基乙酰胺、环戊基甲醚、乙酸乙酯、乙二醇二甲醚、1,2-二氯乙烷、正戊烷、硝基甲烷、氯仿、2-甲基四氢呋喃、二乙二醇二甲醚、丙酮中的一种，优选为2-甲基四氢呋喃。
在方法一或二中，有机溶剂为重蒸过的有机溶剂。
在方法一或二中，碱为本领域中该类加成反应常规碱，碱为8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、4-二甲氨基吡啶、碳酸铯、碳酸钾、氢氧化钾、碳酸钠、叔丁醇钾、一水合氢氧化锂、三乙胺、氟化铯、钠氢、醋酸钠、吡啶、N,N-二异丙基乙胺的一种，优选为三乙胺。
在方法一或二中，有机溶剂与化合物2或3的体积摩尔比可为5～20L/mo1，优选为10L/mo1。
在方法一或二中，化合物2或3与化合物1的摩尔比为1：1～1：2，优选为1：1.2。
在方法一或二中，化合物2或3与碱的摩尔比为1：0.05～1：2，优选为1：0.1。
在方法一或二中，反应的温度为-40℃～50℃，优选为常温。
在方法一或二中，反应的进程可以采用本领域中的常规测试方法(例如TLC、HPLC或NMR)进行监测，反应的时间可为1～12小时，优选为5小时。
实施例8.
Figure BDA0003723187980000111
具体操作步骤：120℃的烘箱内，将25.0mL分管烘1—2小时，放入搅拌子，在氮气氛围下，抽放气三次，加入0.36mmol试剂后，抽换气三次，在氮气氛围下加入3mL超干2-甲基四氢呋喃，0.30mmol 1-苯基-2-丙烯-1-醇和0.03mmol三乙胺，在室温下反应5小时。反应结束后，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经酸性硅胶柱纯化(洗脱剂：100:1到10:1石油醚：乙酸乙酯)即可得到55.2mg白色固体，产率为73.5％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.43(2H,dd,J＝7.9，1.6Hz),7.40–7.34(3H，m),6.82(1H，d，J＝15.8Hz),6.15(1H,dt，J＝15.5，7.6Hz),4.15(2H，d，J＝7.6Hz)；19F NMR(471MHz,CDCl3)δ–76.2；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ141.8，135.1，129.4，129.0，127.1，119.8(q,JC-F＝329.8Hz)，110.3，54.6.
实施例9.
产物为
Figure BDA0003723187980000112
具体操作步骤：120℃的烘箱内，将25.0mL分管烘1—2小时，放入搅拌子，在氮气氛围下，抽放气三次，加入0.36mmol试剂后，抽换气三次，在氮气氛围下加入3mL超干2-甲基四氢呋喃，0.30mmol 1-(4-氯)苯基-2-丙烯-1-醇和0.03mmol三乙胺，在室温下反应5小时。反应结束后，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经酸性硅胶柱纯化(洗脱剂：100:1到10:1石油醚：乙酸乙酯)即可得到57.2mg白色固体，产率为67.0％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.34(4H,dd,J＝9.3,1.0Hz),6.77(1H,d,J＝15.8Hz),6.12(1H,dt,J＝15.5,7.6H),4.14(2H,d,J＝7.6Hz)；19F NMR(471MHz,CDCl3)δ–76.3；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ141.5,136.2,134.5,130.2,129.3,120.7(q,JC-F＝329.8Hz),111.9,55.4.
实施例10.
产物为
Figure BDA0003723187980000121
具体操作步骤：120℃的烘箱内，将25.0mL分管烘1—2小时，放入搅拌子，在氮气氛围下，抽放气三次，加入0.36mmol试剂后，抽换气三次，在氮气氛围下加入3mL超干2-甲基四氢呋喃，0.30mmol 1-(4-酯基)苯基-2-丙烯-1-醇和0.03mmol三乙胺，在室温下反应5小时。反应结束后，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经酸性硅胶柱纯化(洗脱剂：50:1到5:1石油醚：乙酸乙酯)即可得到76.5mg白色固体，产率为82.7％。M.p.＝81.4–81.9℃；IR(thinfilm)1719(m),1436(w),1359(m),1280(m),1194(s),1117(s),965(m),768(m),722(m),695(m),622(s)cm-1；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.02(2H,d,J＝8.4Hz),7.47(2H,d,J＝8.3Hz),6.85(1H,d,J＝15.9Hz),6.25(1H,dt,J＝15.5,7.6Hz),4.17(2H,d,J＝7.6Hz),3.91(3H,s)；19F NMR(471MHz,CDCl3)δ–78.3；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ166.6,140.7,139.2,130.6,130.2,127.0,119.7(q,JC-F＝329.6Hz),113.1,54.3,52.3；HRMS(ESI)m/z:[M+H]+计算值C12H12F3O4S 309.0403；实验值309.0405.
实施例11.
产物为
Figure BDA0003723187980000122
具体操作步骤：120℃的烘箱内，将25.0mL分管烘1—2小时，放入搅拌子，在氮气氛围下，抽放气三次，加入0.36mmol试剂后，抽换气三次，在氮气氛围下加入3mL超干2-甲基四氢呋喃，0.30mmol 1-(2-甲基)苯基-2-丙烯-1-醇和0.03mmol三乙胺，在室温下反应5小时。反应结束后，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经酸性硅胶柱纯化(洗脱剂：100:1到20:1石油醚：乙酸乙酯)即可得到55.6mg白色固体，产率为70.1％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.44(1H,d,J＝6.9Hz),7.26–7.17(3H,m),7.05(1H,d,J＝15.6Hz),6.01(1H,dt,J＝15.4,7.6Hz),4.16(2H,d,J＝7.5Hz),2.36(3H,s)；19F NMR(471MHz,CDCl3)δ–76.1；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ140.0,136.1,134.4,130.6,129.1,126.5,126.2,119.8(q,JC-F＝329.8Hz),111.7,54.7,19.7.
实施例12.
产物为
Figure BDA0003723187980000131
具体操作步骤：120℃的烘箱内，将25.0mL分管烘1—2小时，放入搅拌子，在氮气氛围下，抽放气三次，加入0.36mmol试剂后，抽换气三次，在氮气氛围下加入3mL超干2-甲基四氢呋喃，0.30mmol 1-(吡啶-3-基)-2-丙烯-1-醇和0.03mmol三乙胺，在室温下反应5小时。反应结束后，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经酸性硅胶柱纯化(洗脱剂：100:1到20:1石油醚：乙酸乙酯)即可得到47.8mg黄色液体，产率为63.4％。IR(thin film)1360(s),1197(s),1115(s),972(m),718(m)cm-1；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.62(1H,d,J＝2.1Hz),8.55(1H,dd,J＝4.8,1.5Hz),7.76–7.73(1H,m),7.29(1H,dd,J＝7.9,4.8Hz),6.82(1H,d,J＝15.9Hz),6.22(1H,dt,J＝15.6,7.6Hz),4.17(2H,d,J＝7.6Hz)；19F NMR(471MHz,CDCl3)δ–76.3；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ150.3,148.8,138.2,133.4,130.8,123.8,119.7(q,JC-F＝326.0Hz),113.0,54.3；HRMS(ESI)m/z:[M+H]+计算值C9H9F3NO2S 252.0301；实验值252.0302.
实施例13.
产物为
Figure BDA0003723187980000132
具体操作步骤：120℃的烘箱内，将25.0mL分管烘1—2小时，放入搅拌子，在氮气氛围下，抽放气三次，加入0.36mmol试剂后，抽换气三次，在氮气氛围下加入3mL超干2-甲基四氢呋喃，0.30mmol 1-(4-氟)苯基-2-丙烯-1-醇和0.03mmol三乙胺，在室温下反应5小时。反应结束后，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经酸性硅胶柱纯化(洗脱剂：100:1到10:1石油醚：乙酸乙酯)即可得到58.2mg白色固体，产率为72..3％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.40(2H,dd,J＝8.7,5.3Hz),7.05(2H,dd,J＝8.6,8.6Hz),6.78(1H,d,J＝15.8Hz),6.06(1H,dt,J＝15.5,7.6Hz),4.14(2H,d,J＝7.6Hz)；19F NMR(471MHz,CDCl3)δ–76.3(3F,s),–111.6(1F,s)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ163.4(d,JC-F＝247.6Hz),140.6,131.3(d,JC-F＝2.8Hz),128.8(d,JC-F＝8.1Hz),119.8(q,JC-F＝326.0Hz),116.0(d,JC-F＝21.7Hz),110.0(d,JC-F＝1.9Hz),54.4.
实施例14.
产物为
Figure BDA0003723187980000141
具体操作步骤：120℃的烘箱内，将25.0mL分管烘1—2小时，放入搅拌子，在氮气氛围下，抽放气三次，加入0.36mmol试剂后，抽换气三次，在氮气氛围下加入3mL超干2-甲基四氢呋喃，0.30mmol 1-(4-溴)苯基-2-丙烯-1-醇和0.03mmol三乙胺，在室温下反应5小时。反应结束后，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经酸性硅胶柱纯化(洗脱剂：100:1到10:1石油醚：乙酸乙酯)即可得到86.1mg白色固体，产率为87.2％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.49(2H,d,J＝8.5Hz),7.28(2H,d,J＝8.4Hz),6.76(1H,d,J＝15.8Hz),6.14(1H,dt,J＝15.5,7.6Hz),4.13(2H,d,J＝7.6Hz)；19F NMR(471MHz,CDCl3)δ–76.3；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ140.6,133.9,132.1,128.5,123.5,119.7(q,JC-F＝329.8Hz),111.1,54.4.
实施例15.
产物为
Figure BDA0003723187980000142
具体操作步骤：120℃的烘箱内，将25.0mL分管烘1—2小时，放入搅拌子，在氮气氛围下，抽放气三次，加入0.36mmol试剂后，抽换气三次，在氮气氛围下加入3mL超干2-甲基四氢呋喃，0.30mmol 1-(4-三氟甲基)苯基-2-丙烯-1-醇和0.03mmol三乙胺，在室温下反应5小时。反应结束后，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经酸性硅胶柱纯化(洗脱剂：100:1到10:1石油醚：乙酸乙酯)即可得到60.9mg白色固体，产率为63.8％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.62(2H,d,J＝8.2Hz),7.52(2H,d,J＝8.2Hz),6.86(1H,d,J＝15.9Hz),6.25(1H,dt,J＝15.5,7.6Hz),4.18(2H,d,J＝7.6Hz)；19F NMR(471MHz,CDCl3)δ–62.8(3F,s),–76.3(3F,s)；13CNMR(101MHz,CDCl3)δ140.3,138.4,131.1(q,JC-F＝32.9Hz),127.3,126.0(q,JC-F＝4.1Hz),124.0(q,JC-F＝273.2Hz),119.7(q,JC-F＝329.4Hz),113.3,54.3.
实施例16.
产物为
Figure BDA0003723187980000151
具体操作步骤：120℃的烘箱内，将25.0mL分管烘1—2小时，放入搅拌子，在氮气氛围下，抽放气三次，加入0.36mmol试剂后，抽换气三次，在氮气氛围下加入3mL超干2-甲基四氢呋喃，0.30mmol 1-(4-氰基)苯基-2-丙烯-1-醇和0.03mmol三乙胺，在室温下反应5小时。反应结束后，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经酸性硅胶柱纯化(洗脱剂：50:1到5:1石油醚：乙酸乙酯)即可得到70.7mg白色固体，产率为85.6％。M.p.＝55.4–56.2℃；IR(thinfilm)2236(w),1335(s),1189(s),1121(s),969(m),910(m),817(m),769(m),705(m),623(m)cm-1；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.64(2H,d,J＝8.4Hz),7.50(2H,d,J＝8.3Hz),6.84(1H,d,J＝15.9Hz),6.27(1H,dt,J＝15.6,7.6Hz),4.19(2H,d,J＝7.6Hz)；19F NMR(471MHz,CDCl3)δ–76.3；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ139.8,139.2,132.7,127.5,119.6(q,JC-F＝329.4Hz),118.5,114.5,112.6,54.1；HRMS(ESI)m/z:[M+H]+计算值C11H9F3NO2S276.0301；实验值276.0304.
实施例17.
产物为
Figure BDA0003723187980000152
具体操作步骤：120℃的烘箱内，将25.0mL分管烘1—2小时，放入搅拌子，在氮气氛围下，抽放气三次，加入0.36mmol试剂后，抽换气三次，在氮气氛围下加入3mL超干2-甲基四氢呋喃，0.30mmol 1-(4-三甲基硅基)苯基-2-丙烯-1-醇和0.03mmol三乙胺，在室温下反应5小时。反应结束后，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经酸性硅胶柱纯化(洗脱剂：100:1到20:1石油醚：乙酸乙酯)即可得到76.2mg淡黄色液体，产率为78.8％。IR(thin film)1364(s),1249(m),1198(s),1118(s),970(m),837(s),756(m),727(m),615(m)cm-1；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.54(2H,d,J＝7.9Hz),7.42(2H,d,J＝7.9Hz),6.83(1H,d,J＝15.8Hz),6.19(1H,dt,J＝15.5,7.6Hz),4.16(2H,d,J＝7.6Hz),0.29(9H,s)；19F NMR(471MHz,CDCl3)δ–76.2；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ142.4,141.8,135.4,133.9,126.3,119.8(q,JC-F＝329.8Hz),110.5,54.6,-1.1；MS(FI):m/z(％)322.HRMS计算值C13H17F3O2SSi322.0669；实验值322.0665.
实施例18.
产物为
Figure BDA0003723187980000161
具体操作步骤：120℃的烘箱内，将25.0mL分管烘1—2小时，放入搅拌子，在氮气氛围下，抽放气三次，加入0.36mmol试剂后，抽换气三次，在氮气氛围下加入3mL超干2-甲基四氢呋喃，0.30mmol 1-(3-溴)苯基-2-丙烯-1-醇和0.03mmol三乙胺，在室温下反应5小时。反应结束后，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经酸性硅胶柱纯化(洗脱剂：100:1到20:1石油醚：乙酸乙酯)即可得到56.0mg白色固体，产率为56.7％。M.p.＝37.4–38.0℃；IR(thinfilm)1561(w),1353(s),1191(s),1115(s),968(m),787(m),731(w),683(m),614(m)cm-1；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.56(1H,s),7.46(1H,d,J＝7.9Hz),7.33(1H,d,J＝7.8Hz),7.23(1H,dd,J＝7.8,7.8Hz),6.75(1H,d,J＝15.8Hz),6.15(1H,dt,J＝15.5,7.6Hz),4.15(2H,d,J＝7.6Hz)；19F NMR(471MHz,CDCl3)δ–76.2；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ140.2,137.1,132.2,130.5,129.9,125.7,123.1,119.7(q,JC-F＝329.2Hz),112.0,54.3；HRMS(ESI)m/z:[M+Na]+计算值C10H8BrF3NaO2S 350.9273；实验值350.9257.
实施例19.
产物为
Figure BDA0003723187980000162
具体操作步骤：120℃的烘箱内，将25.0mL分管烘1—2小时，放入搅拌子，在氮气氛围下，抽放气三次，加入0.36mmol试剂后，抽换气三次，在氮气氛围下加入3mL超干2-甲基四氢呋喃，0.30mmol 1-(喹啉-3-基)-2-丙烯-1-醇和0.03mmol三乙胺，在室温下反应5小时。反应结束后，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经酸性硅胶柱纯化(洗脱剂：50:1到3:1石油醚：乙酸乙酯)即可得到63.2mg白色固体，产率为69.9％。M.p.＝104.8–105.6℃；IR(thinfilm)1486(w),1360(s),1193(s),1111(s),971(s),874(m),792(m),757(s),717(m),643(m)cm-1；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.98(1H,d,J＝2.1Hz),8.12(1H,d,J＝1.8Hz),8.09(1H,d,J＝8.5Hz),7.81(1H,d,J＝8.1Hz),7.72(1H,dd,J＝8.2,8.3Hz),7.56(1H,dd,J＝7.9,7.2Hz),6.98(1H,d,J＝15.9Hz),6.37(1H,dt,J＝15.6,7.6Hz),4.22(2H,d,J＝7.6Hz)；19FNMR(471MHz,CDCl3)δ–76.2；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ148.9,148.2,138.6,133.9,130.4,129.4,128.2,128.0,127.7,127.5,119.7(q,JC-F＝329.6Hz),112.7,54.4；HRMS(ESI)m/z:[M+H]+Calcd for C13H11F3NO2S 302.0457；Found 302.0457.
实施例20.
Figure BDA0003723187980000171
具体操作步骤：120℃的烘箱内，将25.0mL分管烘1—2小时，放入搅拌子，在氮气氛围下，抽放气三次，加入0.36mmol试剂后，抽换气三次，在氮气氛围下加入3mL超干2-甲基四氢呋喃，0.30mmol(E)-3-(4-(三氟甲基)苯基)-2-丙烯-1-醇和0.03mmol三乙胺，在室温下反应5小时。反应结束后，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经碱性硅胶柱纯化(洗脱剂：20:1石油醚：乙酸乙酯)即可得到90.4mg无色液体，产率为94.7％。IR(thin film)1324(s),1165(s),1114(s),1067(s),858(m)cm-1；1H NMR(400MHz,CD3COCD3)δ7.75–7.69(4H,m),6.99(1H,d,J＝15.9Hz),6.65(1H,dt,J＝15.9,6.5Hz),5.17–5.03(2H,m)；19F NMR(471MHz,CD3COCD3)δ–57.9(3F,s),–75.5(3F,s)；13C NMR(101MHz,CD3COCD3)δ140.6,135.5,130.5(q,JC-F＝32.4Hz),128.4,126.6(q,JC-F＝3.8Hz),126.2,125.3(q,JC-F＝272.0Hz),124.0(q,JC-F＝338.2Hz),71.2；MS(FI):m/z(％)185,235,318.HRMS计算值C11H8F6O2S318.0138；实验值318.0144.
实施例21.
产物为
Figure BDA0003723187980000172
具体操作步骤：120℃的烘箱内，将25.0mL分管烘1—2小时，放入搅拌子，在氮气氛围下，抽放气三次，加入0.36mmol试剂后，抽换气三次，在氮气氛围下加入3mL超干2-甲基四氢呋喃，0.30mmol(E)-3-(4-(硝基)苯基)-2-丙烯-1-醇和0.03mmol三乙胺，在室温下反应5小时。反应结束后，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经碱性硅胶柱纯化(洗脱剂：10:1石油醚：乙酸乙酯)即可得到77.3mg无色液体，产率为87.3％。IR(thin film)1598(m),1517(s),1342(s),1185(s),1126(s),913(m),861(m),735(m)cm-1；1H NMR(400MHz,CD3COCD3)δ8.22(2H,d,J＝8.8Hz),7.77(2H,d,J＝8.8Hz),7.01(1H,d,J＝16.0Hz),6.72(1H,dt,J＝15.9,6.3Hz),5.19–5.05(2H,m)；19F NMR(471MHz,CD3COCD3)δ–80.6；13C NMR(101MHz,CD3COCD3)δ148.5,143.2,134.4,128.7,128.0,124.8,123.9(q,JC-F＝338.6Hz),70.9；MS(FI):m/z(％)295.HRMS计算值C10H8F3NO4S 295.0125；实验值295.0121.
实施例22.
产物为
Figure BDA0003723187980000181
具体操作步骤：120℃的烘箱内，将25.0mL分管烘1—2小时，放入搅拌子，在氮气氛围下，抽放气三次，加入0.36mmol试剂后，抽换气三次，在氮气氛围下加入3mL超干2-甲基四氢呋喃，0.30mmol(E)-3-(4-(酯基)苯基)-2-丙烯-1-醇和0.03mmol三乙胺，在室温下反应5小时。反应结束后，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经碱性硅胶柱纯化(洗脱剂：10:1石油醚：乙酸乙酯)即可得到70.3mg无色液体，产率为76.0％。IR(thin film)1716(m),1361(w),1280(s),1180(s),1111(s),962(w),762(m),618(m)cm-1；1H NMR(400MHz,CD3COCD3)δ7.99(2H,d,J＝8.4Hz),7.64(2H,d,J＝8.3Hz),6.97(1H,d,J＝15.9Hz),6.63(1H,dt,J＝15.9,6.5Hz),5.17–5.02(2H,m),3.88(3H,s)；19F NMR(471MHz,CD3COCD3)δ–80.7；13C NMR(101MHz,CD3COCD3)δ167.3,141.6,136.5,131.4,131.1,128.3,126.3,124.4(q,JC-F＝338.6Hz),71.7,52.9；MS(FI):m/z(％)308.HRMS计算值C12H11F3O4S 308.0328；实验值308.0325.
实施例23.
产物为
Figure BDA0003723187980000182
具体操作步骤：120℃的烘箱内，将25.0mL分管烘1—2小时，放入搅拌子，在氮气氛围下，抽放气三次，加入0.36mmol试剂后，抽换气三次，在氮气氛围下加入3mL超干2-甲基四氢呋喃，0.30mmol(E)-3-(4-(甲砜基)苯基)-2-丙烯-1-醇和0.03mmol三乙胺，在室温下反应5小时。反应结束后，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经碱性硅胶柱纯化(洗脱剂：5:1到3:1石油醚：乙酸乙酯)即可得到82.5mg无色液体，产率为83.8％。IR(thin film)1296(m),1190(s),1146(s),959(m),913(m),861(m),764(s)cm-1；1H NMR(400MHz,CD3COCD3)δ7.94(2H,d,J＝8.4Hz),7.77(2H,d,J＝8.4Hz),7.00(1H,d,J＝16.0Hz),6.69(1H,dt,J＝15.9,6.4Hz),5.18–5.04(2H,m),3.14(3H,s)；19F NMR(471MHz,CD3COCD3)δ–80.6；13C NMR(101MHz,CD3COCD3)δ141.7,141.7,135.1,128.7,128.5,127.0,123.9(q,JC-F＝338.6Hz),71.1,44.3；HRMS(ESI)m/z:[M+H]+Calcd for C11H12F3O4S2 329.0124；Found 329.0125.
实施例24.
产物为
Figure BDA0003723187980000191
具体操作步骤：120℃的烘箱内，将25.0mL分管烘1—2小时，放入搅拌子，在氮气氛围下，抽放气三次，加入0.36mmol试剂后，抽换气三次，在氮气氛围下加入3mL超干2-甲基四氢呋喃，0.30mmol(E)-3-(3-(三氟甲基)苯基)-2-丙烯-1-醇和0.03mmol三乙胺，在室温下反应5小时。反应结束后，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经碱性硅胶柱纯化(洗脱剂：20:1石油醚：乙酸乙酯)即可得到52.6mg无色液体，产率为55.1％。IR(thin film)1331(m),1165(s),1117(s),967(m),697(m)cm-1；1H NMR(400MHz,CD3COCD3)δ7.85–7.82(2H,m),7.67–7.60(2H,m),7.01(1H,d,J＝15.9Hz),6.66(1H,dt,J＝15.9,6.5Hz),5.17–5.03(2H,m)；19F NMR(471MHz,CD3COCD3)δ–63.3(3F,s),–80.7(3F,s)；13C NMR(101MHz,CD3COCD3)δ137.9,135.6,131.5(q,JC-F＝32.1Hz),131.4,130.7,125.9(q,JC-F＝3.7Hz),125.4,125.2(q,JC-F＝272.6Hz),124.4(q,JC-F＝3.8Hz),124.0(q,JC-F＝338.6Hz),71.3；MS(EI):m/z(％)133,145,185,318.HRMS计算值C11H8F6O2S 318.0145；实验值318.0144.
实施例25.
产物为
Figure BDA0003723187980000192
具体操作步骤：120℃的烘箱内，将25.0mL分管烘1—2小时，放入搅拌子，在氮气氛围下，抽放气三次，加入0.36mmol试剂后，抽换气三次，在氮气氛围下加入3mL超干2-甲基四氢呋喃，0.30mmol(E)-3-(3-(硝基)苯基)-2-丙烯-1-醇和0.03mmol三乙胺，在室温下反应5小时。反应结束后，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经碱性硅胶柱纯化(洗脱剂：10:1石油醚：乙酸乙酯)即可得到79.5mg无色液体，产率为89.8％。IR(thin film)1528(s),1350(s),1187(s),1126(s),896(s),836(w),729(s),673(m)cm-1；1H NMR(400MHz,CD3COCD3)δ8.32(1H,s),8.16(1H,dd,J＝7.9,1.7Hz),7.96(1H,d,J＝7.8Hz),7.66(1H,dd,J＝8.0,8.0Hz),7.03(1H,d,J＝15.9Hz),6.70(1H,dt,J＝15.9,6.4Hz),5.19–5.04(2H,m)；19F NMR(471MHz,CD3COCD3)δ–80.6；13C NMR(101MHz,CD3COCD3)δ149.6,138.6,134.6,133.7,131.0,126.4,124.0(q,JC-F＝338.7Hz),123.8,122.2,71.0；MS(EI):m/z(％)117,132,162,295.HRMS计算值C10H8F3NO4S 295.0124；实验值295.0121.
实施例26.
产物为
Figure BDA0003723187980000201
具体操作步骤：120℃的烘箱内，将25.0mL分管烘1—2小时，放入搅拌子，在氮气氛围下，抽放气三次，加入0.36mmol试剂后，抽换气三次，在氮气氛围下加入3mL超干2-甲基四氢呋喃，0.30mmol(E)-3-(2-(硝基)苯基)-2-丙烯-1-醇和0.03mmol三乙胺，在室温下反应5小时。反应结束后，减压旋转蒸发除去溶剂，残留物经碱性硅胶柱纯化(洗脱剂：10:1石油醚：乙酸乙酯)即可得到72.3mg无色液体，产率为81.6％。IR(thin film)1523(s),1345(m),1186(s),1125(s),913(m),860(m),732(s)cm-1；1H NMR(400MHz,CD3COCD3)δ7.99(1H,dd,J＝8.2,0.9Hz),7.81(1H,d,J＝6.8Hz),7.73(1H,dd,J＝7.9,8.0Hz),7.61–7.57(1H,m),7.26(1H,d,J＝15.7Hz),6.50(1H,dt,J＝15.7,6.3Hz),5.21–5.07(2H,m)；19F NMR(471MHz,CD3COCD3)δ–80.6；13C NMR(101MHz,CD3COCD3)δ149.2,134.4,131.8,131.7,130.3,129.7,128.3,125.3,124.0(q,JC-F＝338.6Hz),70.9；HRMS(ESI)m/z:[M+Na]+计算值C10H8F3NNaO4S318.0018；实验值318.0030。

Claims (8)

1.N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺合成方法，其特征在于：
步骤(1)常温下，将酞酰亚胺钾加入到有机溶剂中，搅拌均匀，形成酞酰亚胺钾溶液；每升有机溶剂加入酞酰亚胺钾0.5～1摩尔；
步骤(2)常温下，将三氟甲基亚磺酰氯加入到有机溶剂中，配制成三氟甲基亚磺酰氯溶液；每升有机溶剂加入三氟甲基亚磺酰氯5～8摩尔；
步骤(3)在0～20℃条件下，将三氟甲基亚磺酰氯溶液分段加入酞酰亚胺钾溶液，反应体系中酞酰亚胺钾与三氟甲基亚磺酰氯的摩尔比为1:1；每段加入三氟甲基亚磺酰氯溶液的量为三氟甲基亚磺酰氯溶液总量的0.2～2﹪,相邻两段间隔1～10秒；
步骤(4)将反应体系升至常温，反应18～36小时，如下：
Figure FDA0003723187970000011
得到N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺。
2.如权利要求1所述的N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺合成方法，其特征在于：所述的有机溶剂为二氯甲烷溶剂、氯仿溶剂、氯苯溶剂或甲苯溶剂。
3.如权利要求2所述的N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺合成方法，其特征在于：所述的有机溶剂经过重蒸处理。
4.如权利要求1所述的N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺合成方法，其特征在于：步骤(3)和(4)在氮气或氩气保护下进行。
5.如权利要求1-4任一权利要求所述N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺作为三氟甲基亚砜化试剂的应用，应用底物为烯丙醇衍生物或肉桂醇衍生物。
6.如5所述N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺作为三氟甲基亚砜化试剂的应用，其特征在于：所述的烯丙醇衍生物结构式为
Figure FDA0003723187970000012
其中，R1为取代或未取代的C6—C20的芳基，或者取代或未取代的含1个杂原子的杂芳基，杂原子为N或S。
7.如6所述N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺作为三氟甲基亚砜化试剂的应用，其特征在于：所述芳基中的取代基为甲基、卤素、酯基、氰基、三甲基硅基中的一种或多种；所述杂芳基中的取代基为C6的芳基。
8.如5所述N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺作为三氟甲基亚砜化试剂的应用，其特征在于：所述的肉桂醇衍生物结构式为
Figure FDA0003723187970000021
其中，R2为取代基，为卤素、酯基、硝基、甲砜基中的一种或多种。
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