CN114948774B - 阴阳离子共存的消毒洗手液及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于消毒液的制备技术领域，具体涉及一种阴阳离子共存的消毒洗手液及其制备方法。所述的阴阳离子共存的消毒洗手液，由以下质量百分比的组分组成：阴离子表面活性剂7%‑10%，阳离子杀菌剂0.1%‑1%，增稠剂0.1%‑1%，包合剂0.1%‑1%，甘油2%‑4%，尿囊素0.05%‑0.2%，pH调节剂0.01%‑0.03%，透明质酸0.01%‑0.03%，助溶剂0.1%‑1%，余量为去离子水。本发明提供一种阴阳离子共存的消毒洗手液，体系稳定时间长，杀菌效果好，去污能力强，成本低；本发明还提供其制备方法，生产工艺简单。

Description

阴阳离子共存的消毒洗手液及其制备方法

技术领域

本发明属于消毒液的制备技术领域，具体涉及一种阴阳离子共存的消毒洗手液及其制备方法。

背景技术

勤洗手成为细菌和病毒感染的重要预防措施。大量数据显示，现有的非离子杀菌剂三氯生、PCMX、水杨酸等对人体皮肤会带来损伤，同时含有这些杀菌剂的洗手液排入水路后，会导致水中的杂质含量超标。安全环保的阳离子杀菌剂，具有天然的消毒效果，而且不会对水和皮肤产生损害，受到了大家的关注。

表面活性剂可分为阴离子、阳离子、非离子、两性表面活性剂。其中阴离子表面活性剂具有去污力好、手感好、成本低的特点，是用途最广泛的表面活性剂。

阴离子表面活性剂和阳离子杀菌剂是消毒剂的最佳搭档，但是由于两者在一起会产生沉淀，使得阳离子杀菌剂与阴离子表面活性剂含量均下降，且稳定性差，难以长期保存。因此在应用上出现了极大的困难。但是，选择其它杀菌剂不环保，或者选择其他表面活性剂成本高杀菌效果差。

目前行业常见的情况就是通过普通的方式添加阴离子表面活性剂和阳离子杀菌剂，杀菌剂含量低逐渐被乳化，从外观上基本看不出异常，但是经过测试，随着时间的推移，杀菌剂含量在不断下降，这也是行业的重大难题和痛点。现有的常见阴离子表面活性剂与阳离子杀菌剂体系中，杀菌剂含量基本上在第10天左右，就已经下降到50%，不符合在有效期内杀菌剂下降率不超过10%的标准。针对这种情况，一般用三种方法解决：第一，使用非离子杀菌剂来解决有效期内杀菌剂下降率高的问题，如PCMX、三氯生、水杨酸等，这些非离子杀菌剂对于家用频率低的情况或许没问题，但是对于频繁使用消毒剂的医务人员来说，其手部伤害大，且会导致水污染。第二，采用非离子表面活性剂来解决，如APG等，但是非离子表面活性剂去污能力相对较差，且使用成本较高。第三，不添加阳离子杀菌剂或者添加后不监测阳离子杀菌剂的含量，虽然会降低成本，但是难以保证其消毒效果。

CN106265436A公开了一种具有护肤效果的免洗消毒液的配方及制备方法，采用了阴阳离子共存的免洗消毒液，对于水洗的产品具有杀菌的作用，解决的是增稠剂与杀菌剂不兼容的问题，并且消毒液只有包合工艺，虽然护肤，但是体系不稳定，杀菌率下降仍然不满足标准。

CN105963147A公开了一种脂质体免洗手消毒凝胶及其制备方法，组成包括阳离子杀菌剂、表面活性剂、磷脂酸、增稠剂、护肤保湿剂等，通过使用磷脂酸脂质体技术对阳离子杀菌剂进行包封，防止其与阴离子增稠剂复配时产生沉淀，采用的免洗手凝胶不能水洗，添加的磷脂酸遇水会导致手感发粘，影响使用。

CN113693954A公开了一种抗菌洗手液，洗手液通过阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂复配为表面活性剂，获得高效的发泡、去污性能，并以次氯酸为杀菌原料，杀菌去污能力强，对于大肠杆菌、金黄色葡萄球菌的杀菌效果好，虽然它不会与阴离子表面活性剂发生反应，次氯酸消毒剂稳定性差，一般常温保存不超过12个月，受热见光易分解失效。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种阴阳离子共存的消毒洗手液，体系稳定时间长，杀菌效果好，去污能力强，成本低；本发明还提供其制备方法，生产工艺简单。

本发明所述的阴阳离子共存的消毒洗手液，由以下质量百分比的组分组成：

阴离子表面活性剂 7%-10%，

阳离子杀菌剂 0.1%-1%，

增稠剂 0.1%-1%，

包合剂 0.1%-1%，

甘油 2%-4%，

尿囊素 0.05%-0.2%，

pH调节剂 0.01%-0.03%，

透明质酸 0.01%-0.03%，

助溶剂 0.1%-1%，

余量为去离子水。

优选的，阴阳离子共存的消毒洗手液由以下质量百分比的组分组成：

阴离子表面活性剂 7%-9%，

阳离子杀菌剂 0.1%-0.5%，

增稠剂 0.1%-0.5%，

包合剂 0.1%-0.5%，

甘油 2%-3%，

尿囊素 0.05%-0.1%，

pH调节剂 0.01%-0.02%，

透明质酸 0.01%-0.02%，

助溶剂 0.1%-0.5%，余量为去离子水。

进一步优选的，阴阳离子共存的消毒洗手液由以下质量百分比的组分组成：

阴离子表面活性剂 7%-8%，

阳离子杀菌剂 0.1%-0.3%，

增稠剂 0.1%-0.4%，

包合剂 0.1%-0.3%，

甘油 2%-3%，

尿囊素 0.05%-0.1%，

pH调节剂 0.01%-0.015%，

透明质酸 0.01%-0.015%，

助溶剂 0.1%-0.3%，

余量为去离子水。

阴离子表面活性剂与阳离子杀菌剂的质量比为（10:1）～（50:1） 。

阴离子表面活性剂为肥皂类、硫酸化物、磺酸化物中的一种。

肥皂类优选为硬脂酸钠；硫酸化物优选为硫酸化蓖麻油、十二烷基硫酸钠；磺酸化物优选为二辛基琥珀酸磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、甘胆酸钠中的一种或两种。

阳离子杀菌剂为葡萄糖酸氯己定、苯扎氯铵、苯扎溴铵、二辛基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵中的一种。

包合剂为β-环糊精、羟丙基β-环糊精中的一种或两种。

助溶剂为PEG-40氢化蓖麻油、椰油醇聚氧乙烯(7)醚、四聚乙二醇单月桂醚、椰油醇聚氧乙烯(3)醚中的一种或两种。

增稠剂为羟甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、黄原胶、海藻酸钠中的一种或两种。

pH调节剂为三乙醇胺、氢氧化钠、DL-氨基丙醇中的一种或多种。

所述的阴阳离子共存的消毒洗手液的制备方法，包括以下步骤：

（1）将去离子水加入到反应釜中，搅拌升温至50-100℃，加入增稠剂，搅拌；

（2）加入阳离子杀菌剂、包合剂，搅拌3-5h；

（3）加入助溶剂后再进行搅拌，搅拌至均匀；

（4）向反应釜加入阴离子表面活性剂，搅拌至均匀；

（5）向步骤（4）的混合溶液中加入pH调节剂、尿囊素、甘油，搅拌至均匀；

（6）向步骤（5）的混合溶液中加入透明质酸，搅拌至均匀，得到阴阳离子共存的消毒洗手液，溶液pH保持在5.5-7.5之间。

所述的步骤（3）至步骤（6）中的搅拌温度均为5-40℃，静置6-8h未出现沉淀为搅拌均匀。

本发明的阴阳离子共存的消毒洗手液，首先采用包合剂将阳离子杀菌剂包裹，经过处理后，添加助溶剂进一步保证体系稳定，阴阳离子相互配合，相互协调，发挥杀菌效果，并且使产品消毒液达到持续稳定的杀菌效果，有效期延长。

本发明主要应用对象为医疗机构医务人员或大众群体。

本发明解决了阴离子表面活性剂和阳离子杀菌剂不能共存的问题，通过包合剂将阳离子杀菌剂进行包裹：在一定条件下，在包合剂的空间结构中全部或部分包入阳离子杀菌剂，从而形成一类独特形式的络合物。包合物分子是由主分子和客分子两大部分组成，本发明中具有包合作用的外层分子称为主分子，被包合到主分子空间中的阳离子杀菌剂被称为客分子。

经过部分或者全部包裹处理的阳离子杀菌剂，在遇到阴离子表面活性剂时，基本不会产生沉淀，可以很容易的混合，并且通过助溶剂的添加和配比工艺控制，随着时间的推移，24个月后沉淀不会析出，使产品稳定期达到24个月。

在阳离子杀菌剂经过包裹处理后，经过助溶工艺和配比工艺的处理使阴阳离子达到稳定共存的目的，解决了传统的抗菌洗手液出现的阳离子杀菌剂在阴离子表面活性剂体系下，杀菌剂含量不断下降，最终失效的问题。本发明解决了现有产品中阳离子杀菌效果不断下降的问题，切实保证产品的杀菌效果在有效期内符合相应法规的要求，下降率≤10%，且本发明使用的产品体系，稳定性强、成本低、去污能力强、杀菌效果好、配方精简、手感好、生产工艺简单，更利于批量化生产和市场推广。

标准规定在37℃，90天的条件下，其他消毒剂有效成分含量下降率应≤10%，本申请的阴阳离子共存的消毒洗手液，均满足要求。所述的包合剂为一种环状结构的物质，将杀菌剂包裹在其中。

与现有技术相比，本发明具有的有益效果是：

（1）本发明的阴阳离子共存的消毒洗手液，去污能力强，杀菌效果好，解决现有技术中阴阳离子不共存的问题，以及体系不稳定或者稳定时间短的问题。

（2）本发明的阴阳离子共存的消毒洗手液的制备方法，工艺简单，成本低，为延长体系稳定时间提供新方法。

附图说明

图1为本发明的实施例与对比例制备的消毒洗手液在常温下的有效含量的变化示意图；

图2为本发明的实施例与对比例制备的消毒洗手液在37℃下（加速老化）的有效含量的变化示意图。

具体实施方式

下面结合具体实施例来进一步描述本发明，本发明的优点和特点将会随着描述而更为清楚。但实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。以下实施例所用的试剂均为市售产品。

实施例1

所述的阴阳离子共存的消毒洗手液，由以下质量百分比的组分组成：十二烷基硫酸钠7%，葡萄糖酸氯己定0.2%，羟丙基甲基纤维素0.5%，β-环糊精0.5%，甘油3%，尿囊素0.2%，三乙醇胺0.01%，透明质酸0.03%，椰油醇聚氧乙烯(7)醚0.1%，余量为去离子水。十二烷基硫酸钠与葡萄糖酸氯己定的质量比为35:1。

所述的阴阳离子共存的消毒洗手液的制备方法，包括以下步骤：

（1）将去离子水加入到反应釜中，搅拌升温至70℃，加入羟丙基甲基纤维素，搅拌；

（2）加入葡萄糖酸氯己定、β-环糊精，搅拌3h；

（3）加入椰油醇聚氧乙烯(7)醚后再进行搅拌，搅拌至均匀；

（4）向反应釜加入十二烷基硫酸钠，搅拌至均匀；

（5）向步骤（4）的混合溶液中加入三乙醇胺、尿囊素、甘油，搅拌至均匀；

（6）向步骤（5）的混合溶液中加入透明质酸，搅拌至均匀，溶液pH为6.5，得到阴阳离子共存的消毒洗手液。其消毒洗手液的有效成分含量为0.2013 %。

实施例2

所述的阴阳离子共存的消毒洗手液，由以下质量百分比的组分组成：硬脂酸钠10%，二辛基二甲基氯化铵0.2%，羟乙基纤维素0.4%，β-环糊精0.5%，甘油2%，尿囊素0.1%，DL-氨基丙醇0.02%，透明质酸0.02%，椰油醇聚氧乙烯(7)醚0.2%，PEG-40氢化蓖麻油0.3%，余量为去离子水。硬脂酸钠与二辛基二甲基氯化铵的质量比为50:1。

所述的阴阳离子共存的消毒洗手液的制备方法，包括以下步骤：

（1）将去离子水加入到反应釜中，搅拌升温至100℃，加入羟乙基纤维素，搅拌；

（2）加入二辛基二甲基氯化铵、β-环糊精，搅拌3h；

（3）加入椰油醇聚氧乙烯(7)醚、PEG-40氢化蓖麻油后再进行搅拌，搅拌至均匀；

（4）向反应釜加入硬脂酸钠，搅拌至均匀；

（5）向步骤（4）的混合溶液中加入DL-氨基丙醇、尿囊素、甘油，搅拌至均匀；

（6）向步骤（5）的混合溶液中加入透明质酸，搅拌至均匀，溶液pH为5.5，得到阴阳离子共存的消毒洗手液。其消毒洗手液的有效成分含量为0.2022%。

实施例3

所述的阴阳离子共存的消毒洗手液，由以下质量百分比的组分组成：十二烷基苯磺酸钠8%，苯扎氯铵0.3%，羟乙基纤维素0.1%，海藻酸钠0.2%，羟丙基β-环糊精0.3%，甘油2%，尿囊素0.1%，三乙醇胺0.01%，氢氧化钠0.005%，透明质酸0.015%，椰油醇聚氧乙烯(3)醚0.30%，余量为去离子水。十二烷基苯磺酸钠与苯扎氯铵的质量比为26.6:1。

所述的阴阳离子共存的消毒洗手液的制备方法，包括以下步骤：

（1）将去离子水加入到反应釜中，搅拌升温至100℃，加入羟乙基纤维素和海藻酸钠，搅拌；

（2）加入苯扎氯铵、羟丙基β-环糊精，搅拌3h；

（3）加入椰油醇聚氧乙烯(3)醚后再进行搅拌，搅拌至均匀；

（4）向反应釜加入十二烷基苯磺酸钠，搅拌至均匀；

（5）向步骤（4）的混合溶液中加入三乙醇胺、氢氧化钠、尿囊素、甘油，搅拌至均匀；

（6）向步骤（5）的混合溶液中加入透明质酸，搅拌至均匀，溶液pH为7.5，得到阴阳离子共存的消毒洗手液。其消毒洗手液的有效成分含量为0.3021%。

实施例4

所述的阴阳离子共存的消毒洗手液，由以下质量百分比的组分组成：十二烷基苯磺酸钠10%，苯扎溴铵1%，黄原胶1%，羟丙基β-环糊精0.8%，β-环糊精0.2%，甘油4%，尿囊素0.05%，DL-氨基丙醇0.03%，透明质酸0.01%，四聚乙二醇单月桂醚0.4%，椰油醇聚氧乙烯(3)醚0.1%，PEG-40氢化蓖麻油0.50%，余量为去离子水。十二烷基苯磺酸与钠苯扎溴铵的质量比为10:1。

所述的阴阳离子共存的消毒洗手液的制备方法，包括以下步骤：

（1）将去离子水加入到反应釜中，搅拌升温至70℃，加入黄原胶，搅拌；

（2）加入苯扎溴铵、羟丙基β-环糊精、β-环糊精，搅拌3h；

（3）加入四聚乙二醇单月桂醚、椰油醇聚氧乙烯(3)醚、PEG-40氢化蓖麻油后再进行搅拌，搅拌至均匀；

（4）向反应釜加入十二烷基苯磺酸钠，搅拌至均匀；

（5）向步骤（4）的混合溶液中加入DL-氨基丙醇、尿囊素、甘油，搅拌至均匀；

（6）向步骤（5）的混合溶液中加入透明质酸，搅拌至均匀，溶液pH为7.0，得到阴阳离子共存的消毒洗手液。其消毒洗手液的有效成分含量为1.0222%。

对比例1

一种常见阴离子表面活性剂与阳离子杀菌剂洗手液，按照质量百分比，包括以下组分：

十二烷基硫酸钠7%，葡萄糖酸氯己定0.2%，羟丙基甲基纤维素0.5%，甘油3%，尿囊素0.2%，三乙醇胺0.01%，透明质酸0.03%，余量为去离子水。十二烷基硫酸钠与葡萄糖酸氯己定的质量比为35:1。

其制备步骤与实施例1相同，制得一种洗手消毒剂。其消毒剂的有效成分含量为0.01 %。这种体系由于未经过处理，不稳定，因此刚形成后有效成分含量就很低。

对比例2

一种消毒洗手液，按照质量百分比，包括以下组分：

十二烷基硫酸钠7%，葡萄糖酸氯己定0.2%，羟丙基甲基纤维素0.5%，甘油3%，尿囊素0.2%，三乙醇胺0.01%，透明质酸0.03%，椰油醇聚氧乙烯(7)醚0.1%，余量为去离子水。十二烷基硫酸钠与葡萄糖酸氯己定的质量比为35:1。其消毒剂的有效成分含量为0.05%。

对比例3

一种消毒洗手液，按照质量百分比，包括以下组分：

十二烷基硫酸钠7%，葡萄糖酸氯己定0.2%，羟丙基甲基纤维素0.5%，β-环糊精0.5%，甘油3%，尿囊素0.2%，三乙醇胺0.01%，透明质酸0.03%，余量为去离子水。十二烷基硫酸钠与葡萄糖酸氯己定的质量比为35:1。其消毒剂的有效成分含量为0.10%。

（一）稳定性评价

将以上实施例1-4和对比例1-3制得的消毒洗手液，根据GB/T 38499-2020《消毒剂稳定性评价方法》，检测稳定性，结果如表1所示；以及37℃加速老化时，消毒洗手液的有效成分的变化，结果如表2所示。

表1 消毒洗手液的稳定性检测结果

表2 消毒洗手液加速老化的稳定性检测结果

（二）杀菌效果评价

将以上实施例1-4和对比例1-3制得的消毒洗手液，根据GB 15979-2002《一次性使用卫生用品卫生标准》附录C的检测方法，对其进行杀菌率的检测，检测结果如表3所示。

表3 杀菌效果

通过以上表格可以看出，本申请的消毒洗手液采用一种复合型解决方案，先采用包合剂将阳离子杀菌剂包裹，经过处理后，添加助溶剂进一步保证体系稳定，最后控制配比使产品达到稳定的状态，有效期长达24个月。对比例1作为一种现有的阴阳离子共存消毒洗手液，在不经处理的情况下，稳定性极差，有效成分极低；对比例2显示，在没有包合剂的作用下，产品的稳定性和杀菌率都是相当差的；对比例3显示，在没有助溶剂的作用下，产品的稳定性和杀菌率同样难以保证。

上述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定对本发明的实施例范围。本发明也并不仅限于上述举例，本技术领域的普通技术人员在本发明的实质范围内所做出的均等变化与改进等，均应归属于本发明的专利涵盖范围内。

Claims (7)

1.一种阴阳离子共存的消毒洗手液，其特征在于：由以下质量百分比的组分组成：

阴离子表面活性剂 7%-10%，

阳离子杀菌剂 0.1%-1%，

增稠剂 0.1%-1%，

包合剂 0.1%-1%，

甘油 2%-4%，

尿囊素 0.05%-0.2%，

pH调节剂 0.01%-0.03%，

透明质酸 0.01%-0.03%，

助溶剂 0.1%-1.0%，

余量为去离子水；

助溶剂为PEG-40氢化蓖麻油、椰油醇聚氧乙烯(7)醚、四聚乙二醇单月桂醚、椰油醇聚氧乙烯(3)醚中的一种或两种；

阴离子表面活性剂与阳离子杀菌剂的质量比为（10:1）～（50:1）；

所述的阴阳离子共存的消毒洗手液的制备方法，包括以下步骤：

（1）将去离子水加入到反应釜中，搅拌升温至50-100℃，加入增稠剂，搅拌；

（2）加入阳离子杀菌剂、包合剂，搅拌3-5h；

（3）加入助溶剂后再进行搅拌，搅拌至均匀；

（4）向反应釜加入阴离子表面活性剂，搅拌至均匀；

（5）向步骤（4）的混合溶液中加入pH调节剂、尿囊素、甘油，调节溶液搅拌至均匀；

（6）向步骤（5）的混合溶液中加入透明质酸，搅拌至均匀。

2.根据权利要求1所述的阴阳离子共存的消毒洗手液，其特征在于：由以下质量百分比的组分组成：

阴离子表面活性剂 7%-9%，

阳离子杀菌剂 0.1%-0.5%，

增稠剂 0.1%-0.5%，

包合剂 0.1%-0.5%，

甘油 2%-3%，

尿囊素 0.05%-0.1%，

pH调节剂 0.01%-0.02%，

透明质酸 0.01%-0.02%，

助溶剂 0.1%-0.5%，

余量为去离子水。

3.根据权利要求1所述的阴阳离子共存的消毒洗手液，其特征在于：阴离子表面活性剂为肥皂类、硫酸化物、磺酸化物中的一种。

4.根据权利要求1所述的阴阳离子共存的消毒洗手液，其特征在于：阳离子杀菌剂为葡萄糖酸氯己定、苯扎氯铵、苯扎溴铵、二辛基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵中的一种。

5.根据权利要求1所述的阴阳离子共存的消毒洗手液，其特征在于：包合剂为β-环糊精、羟丙基β-环糊精的中一种或两种。

6.根据权利要求1所述的阴阳离子共存的消毒洗手液，其特征在于：增稠剂为羟甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、黄原胶、海藻酸钠中的一种或两种。

7.根据权利要求1所述的阴阳离子共存的消毒洗手液，其特征在于：pH调节剂为三乙醇胺、氢氧化钠、DL-氨基丙醇中的一种或多种。

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