CN114940843A - 具有表面活性剂的高稳定性水基油墨及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种具有表面活性剂的高稳定性水基油墨及其制备方法。其中高稳定性水基油墨由以下重量份数的原料组成:8~10份水溶性丙烯酸树脂、12~22份苯丙乳液、50~55份色浆、2~3份耐磨剂、2~3份pH调节剂、0.8~1.5份分散剂、0.8~1.0份纳米表面活性剂、1~1.5份流平剂、2~3份润湿剂、0.1~0.2份消泡剂、6~8份粘度调节剂。本发明所制备的水性油墨具有良好的初干性、附着度及抗粘连性,品质稳定,较好地提升了水性油墨印刷适性。
Description
技术领域
本发明涉及印刷油墨技术领域,尤其涉及一种具有表面活性剂的高稳定性水基油墨及其制备方法。
背景技术
随着中国经济的快速增长,人们生活水平进一步提高,消费者对食品、医药、烟酒、化妆品、玩具等包装用油墨提出了较高要求。水性油墨几乎没有挥发性有机化合物(VOC)的排放,具有环保、无毒、节能、减排的绿色特性,正好符合消费者对包装用油墨的较高要求。近年来,我国对食品、药品包装的安全性也做出了一些规定,促使水墨印刷在我国印刷市场的地位逐年上升,市场份额日益扩大,前景看好。
水性油墨由连接料、颜料和助剂组成,是以水为溶剂或分散剂的油墨。水性油墨以水作为主要溶剂,现广泛应用于食品、药品、香烟及儿童玩具等产品的包装印刷。在欧美和日本等发达国家,水性油墨已经逐步取代溶剂性油墨,成为除胶印外印刷方式的专用油墨。以美国为例,95%的柔性版印刷品、80%的凹版印刷品都采用水性油墨。从水性油墨的研究进展看,现有的技术已经解决了水性油墨的耐光、耐候性以及色彩、光泽度等主要问题,目前制约水性油墨发展的因素主要是所用颜料的分散性、干燥性及其在非吸收材料上的附着性。
水性油墨的分散性对其光学性能(着色力、光泽度、平滑度及透明度)和流变性能(流动度、流平性、触变性及黏度)均具有直接影响,良好而稳定的分散性是其生产的必要前提。颜料赋予了油墨颜色特征,满足了印刷对色彩的要求。一般的有机颜料和无机颜料都可用于水性油墨。由于水性油墨的树脂大多为碱溶性的,所以选用颜料时,须使用能耐碱性的颜料。但是,水墨中颜料的分布密度较溶剂型油墨要大得多,而水的表面张力及极性都与溶剂差别大,使得颜料分散较为困难,直接影响到油墨的稳定性、粘度和pH值。水性油墨由颜料、水基连结料及助剂经研磨加工而成。由于水性油墨中含有颜料、树脂、溶剂、水及多种助剂,且各种类型的水性油墨具有不同的配方设计和生产工艺,影响分散性的因素较为复杂,概括来说,对分散性有较大影响的因素主要有颜料自身的特性、树脂的水溶性、分散体系的黏度及pH值等。目前来说提升分散及油墨稳定性的方法主要有对(1)颜料进行表面改性处理:以颜料化学结构进行分类,可分为有机和无机颜料。一般有机颜料由于极性较低,在水性体系中分散性能较差,而无机颜料一般具有较好的润湿和分散能力。相比于无机颜料的色谱不齐全和着色力低等问题,有机颜料的颜色更加明亮鲜艳,且往往具有更高的透明度。为使颜料尤其是有机颜料在水性介质中具有良好的润湿、分散性能,就必须对其进行表面改性处理。其本质就是在颜料表面包裹上合适的表面处理剂,继而改变颜料的极性使其能与水性分散体系较好匹配;(2)使用表面活性剂或超分散剂:油墨制造过程中加入一定比例的表面活性剂可以有效地增强颜料间的空间位阻作用,利于颜料的分散和稳定。当表面活性剂的分散效果不够理想时,可以采用超分散剂来提升分散效果;(3)设计颜料表面形貌及进行颜料预分散:除了颜料自身的极性外,表面形貌也会对颜料的润湿分散性产生影响。随着对颜料颗粒表面结构的深入研究,可以预测,在颜料晶体生成过程中对其进行形态干预或者采用一些表面粗糙结构技术,如纳米浇铸法、等离子体法对颜料的表面结构进行加工,也是实现良好分散的又一途径。
专利CN114045066 A提供了一种快干型水性油墨,按照100重量份计,包括:树脂3545重量份、颜料20 25重量份、异丙醇10 15重量份、两性表面活性剂0.2 0.5重量份、pH调节剂0.2 0.5重量份、去离水余量,所述树脂包括溶液型丙烯酸树脂和乳液型丙烯酸树脂。该发明通过调节溶液型丙烯酸树脂和乳液型丙烯酸树脂的质量比以及二者的分子量范围,使得水性油墨的耐碱性显著提高。
专利CN105542562 B公开了一种纯天然再生资源水性油墨及其制备方法。原料组成按重量分数计为:松树分泌的粘稠液体18%,活性单体4%,极性单体7%,纯水60%,非离子表面活性剂0.2%,阴离子表面活性剂0.2%,引发剂0.6%,植物纤维素3%,有机颜料7%。通过对松树分泌的粘稠液体进行接枝聚合改性,在高分子链上引入亲水基因,能够制备出性能稳定的油墨。该产品不含有机溶剂,无VOC有机挥发物质,而无有机溶剂残留存在印刷品上,无毒无味,无易燃易爆,不含24种芳香胺,甲醛,重金属元素,具有生态环保,节能低碳,健康安全。
采用添加表面活性剂可增加树脂和水的亲和力及颜料与水溶性连接料的亲和力,从而解决油墨的稳定性问题。然而,传统的表面活性剂对于印刷材料的机械粘合作用十分有限,因此,常常需要额外添加聚合物作为粘合剂,而残留在印刷器件中的有机表面活性剂往往会损害油墨材料的整体性能,为了除去这些粘合剂则需要进行高温退火或激光烧结等操作。因此,研发出一种新型表面活性剂进行替代十分必要。开展水性油墨稳定性的研究,不仅对提升水性油墨印刷适性具有现实价值,同时也对扩大水性油墨承印范围和环境保护意义重大
发明内容
有鉴于现有技术中的上述缺陷,本发明所要解决的技术问题制备是一种具有表面活性剂且稳定性高,分散性好的水性油墨。
本发明的技术方案:
一种具有表面活性剂的高稳定性水基油墨,包括以下组分:水溶性丙烯酸树脂、苯丙乳液、色浆、耐磨剂、pH调节剂、分散剂、纳米表面活性剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、粘度调节剂。
优选的,所述具有表面活性剂的高稳定性水基油墨,由以下重量份数的原料组成:
8~10份水溶性丙烯酸树脂、12~22份苯丙乳液、50~55份色浆、2~3份耐磨剂、2~3份pH调节剂、0.8~1.5份分散剂、0.8~1.0份接枝化石墨烯量子点、1~1.5份流平剂、2~3份润湿剂、0.1~0.2份消泡剂、6~8份粘度调节剂。
所述接枝化石墨烯量子点的制备方法,包括如下步骤:
S1称取纤维素60~70重量份,加入1000~1500重量份水浸泡12~15h,搅拌1~2h,加入3~5wt%的柠檬酸-氢氧化钠-盐酸缓冲溶液调节pH至6~7搅拌2~3h,按照0.1~0.3U/g纤维素的比例加入内切葡聚糖酶,反应2~3h后进行研磨,研磨10~20次后再按照0.3~0.5U/g纤维素的比例加入内切葡聚糖酶,反应1~2h后进行研磨,研磨10~20次,在800~1000bar下均质5次,得到纳米纤维化纤维素悬浮液;
S2称取3~5重量份的NaIO4溶于200~300重量份步骤S1的纳米纤维化纤维素悬浮液中,于60~70℃下搅拌2~3h,再加入80~120重量份的乙二醇,搅拌1~2h,反应结束后于3500~4000rpm下离心15~20min,回收下层沉淀,得到醛化的纳米纤维化纤维素;
S3称取10~20重量份的柠檬酸,加入6~7重量份对苯磺酸钠,在150~250℃下煅烧1.5~2h,冷却后加入50~80重量份的水溶解,在<2000Da下进行透析分离杂质,于50~60℃,0.07~0.09MPa下干燥6~8h得石墨烯量子点;
S4称取5~10重量份的乙二胺,1~2重量份步骤S3中的石墨烯量子点,加入到80~100重量份的水中,加入0.1~0.2mol/L的乙酸-乙酸钠缓冲液调节pH=4~5,再加入1~2重量份步骤S3中醛化的纳米纤维化纤维素,2~4重量份的2-吡啶硼烷,搅拌24~30h,反应结束后将反应液在<2000Da下透析,随后于3500~4000rpm下离心15~20min,回收下层沉淀,得到接枝化石墨烯量子点。
优选的,所述耐磨剂选自纳米三氧化铝或聚四氟乙烯中的一种或两种。
优选的,所述pH调节剂选自N,N-二甲基乙醇胺、三乙醇胺、二乙胺基乙醇、二乙醇胺、一乙醇胺、氨水和氢氧化钠中的一种或几种。
优选的,所述分散剂选自聚羧酸铵盐类分散剂、聚羧酸钠盐类分散剂、聚硅氧烷类分散剂和磺酸盐类分散剂中的一种或几种。
优选的,所述流平剂选自丙烯酸类、有机硅类和氟碳化合物中的一种或几种。
优选的,所述润湿剂为有机硅类表面助剂。
优选的,所述消泡剂选自聚硅氧烷类消泡剂、有机硅类消泡剂、硅油类消泡剂和聚醚类消泡剂中的一种或几种。
优选的,所述粘度调节剂选自聚氨酯类共聚物、纤维素类和聚乙二醇中的一种或几种。
本发明还提出了一种具有表面活性剂的高稳定性水基油墨的制备方法,包括如下步骤:
S1按照配方称取各种原料;
S2将称取的水溶性丙烯酸树脂、苯丙乳液和色浆在15~25℃下搅拌混合1~2h得到混合料;
S3在混合料中加入称量好的耐磨剂、pH调节剂、接枝化石墨烯量子点、分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂以及粘度调节剂,充分混合均匀。
石墨烯量子点(GQDs)作为一种新型的碳基荧光纳米材料,具有亮度可调、成本低、制备简单、毒性小和光稳定性好等优点。因此,将GQDs作为荧光墨水进行书写和打印防伪标签,在紫外灯下达到直接成像效果,根据成像图案来辨别商品真伪从而实现荧光防伪。而本发明人发现,对石墨烯量子点材料进行设计,使其表现出良好的表面性能,从而作为纳米表面活性剂添加在水性油墨中不仅能够降低油墨的表面张力,且自身具备的纳米材料属性如电子带隙对于其稳定各种胶体体系的能力有促进作用。本发明中通过对纤维素进行纤维化后进行醛化,与石墨烯量子点通过还原胺化成功接枝到一起,利用纤维素特殊的流变性对石墨烯量子点进行接枝得到纳米表面活性剂,应用到水性油墨中成功地提升了油墨的稳定性和分散性。
与现有技术相比,本发明的有益效果:
(1)本发明中所制备的接枝化石墨烯量子点作为纳米表面活性剂增强了油墨的界面结合力,在不使用粘合剂的情况下水性油墨仍然表现出良好的附着性;
(2)通过对纤维素进行纤维化后醛化、还原,将其成功接枝到石墨烯量子点上,所制备的纳米表面活性剂能够帮助油墨形成良好的网状结构,稳定性更强,并且流体性能提升导致其分散性也有所提升;
(3)本发明中所制备的水性油墨具备良好的附着性、初干性及抗粘连性,对提升水性油墨印刷适性具有重要的现实价值。
具体实施方式
下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明,但是应该明确提出这些实施例用于举例说明,但是不解释为限制本发明的范围。
本发明实施例中部分原料的参数如下:
内切葡聚糖酶,≥2.0units/mg,阿拉丁。
水溶性丙烯酸树脂,型号:ACR-S2683,含量≥45%,华氏(广东)新材料科技有限公司。
苯丙乳液,粘度:80~2000mPa·s。
色浆,酞菁蓝水性色浆,型号:YH-16,济南鑫硕化工有限公司。
水性聚羧酸铵盐分散剂,型号:RD-9215,青岛晟实新材料有限公司。
水性丙烯酸流平剂,型号:ECO-3780,东莞市万颖新材料有限公司。
有机硅基材润湿剂,型号:JH-1699,湖北世能化工科技有限公司。
有机硅消泡剂,型号:THIX-278,烟台恒鑫化工。
聚乙二醇,PEG-8000。
纤维素,规格:6×5mm,平均当量直径:15~25μm,泰安市源顺建材有限公司。
对照例1
一种具有表面活性剂的高稳定性水基油墨的制备方法,包括如下步骤:
S1称取80g水溶性丙烯酸树脂、120g苯丙乳液和500g酞菁蓝水性色浆在25℃下搅拌混合2h;
S2在混合料中加入20g纳米三氧化铝、20g三乙醇胺、8g水性聚羧酸铵盐分散剂、10g石墨烯量子点、10g水性丙烯酸流平剂、20g有机硅基材润湿剂、2g有机硅消泡剂以及60g聚乙二醇,充分混合均匀,即得高稳定性水基油墨。
所述石墨烯量子点的制备方法,包括如下步骤:
称取20g柠檬酸,加入6g对苯磺酸钠,在200℃下煅烧1.5h,冷却后加入80g水溶解,在<2000Da下进行透析分离杂质,于50℃,0.07MPa下干燥8h得石墨烯量子点。
实施例1
一种具有表面活性剂的高稳定性水基油墨的制备方法,包括如下步骤:
S1称取80g水溶性丙烯酸树脂、120g苯丙乳液和500g酞菁蓝水性色浆在25℃下搅拌混合2h;
S2在混合料中加入20g纳米三氧化铝、20g三乙醇胺、8g水性聚羧酸铵盐分散剂、10g接枝化石墨烯量子点、10g水性丙烯酸流平剂、20g有机硅基材润湿剂、2g有机硅消泡剂以及60g聚乙二醇,充分混合均匀,即得高稳定性水基油墨。
所述石墨烯量子点纳米表面活性剂的制备方法,包括如下步骤:
A1称取纤维素70g,加入1L水浸泡12h,搅拌1h,加入5wt%的柠檬酸-氢氧化钠-盐酸缓冲溶液调节pH至6,搅拌2h,按照0.3U/g纤维素的比例加入内切葡聚糖酶,反应2h后进行研磨,研磨20次后继续按照0.5U/g纤维素的比例加入内切葡聚糖酶,反应1h后进行研磨,研磨15次,在1000bar下均质5次,得到纳米纤维化纤维素悬浮液;
A2称取3g的NaIO4溶于300g步骤S1的纳米纤维化纤维素悬浮液中,于65℃下搅拌2h,再加入120g乙二醇,搅拌1h,反应结束后于3500rpm下离心15min,回收下层沉淀,得到醛化的纳米纤维化纤维素;
A3称取20g柠檬酸,加入6g对苯磺酸钠,在200℃下煅烧1.5h,冷却后加入80g水溶解,在<2000Da下进行透析分离杂质,于50℃,0.07MPa下干燥8h得石墨烯量子点;
A4称取100g乙二胺,10g步骤S3中的石墨烯量子点,加入到100g水中,再加入0.2mol/L的乙酸-乙酸钠缓冲液调节pH=4,再加入10g步骤S3中醛化的纳米纤维化纤维素,20g 2-吡啶硼烷,搅拌24h,反应结束后将反应液在<2000Da下透析,随后于3500rpm下离心15min,回收下层沉淀,得到接枝化石墨烯量子点。
实施例2
一种具有表面活性剂的高稳定性水基油墨的制备方法,包括如下步骤:
S1称取80g水溶性丙烯酸树脂、120g苯丙乳液和500g酞菁蓝水性色浆在25℃下搅拌混合2h;
S2在混合料中加入20g纳米三氧化铝、20g三乙醇胺、8g水性聚羧酸铵盐分散剂、10g十二烷基磺酸钠、10g水性丙烯酸流平剂、20g有机硅基材润湿剂、2g有机硅消泡剂以及60g聚乙二醇,充分混合均匀,即得高稳定性水基油墨。
实施例3
一种高稳定性水基油墨的制备方法,包括如下步骤:
S1称取80g水溶性丙烯酸树脂、120g苯丙乳液和500g酞菁蓝水性色浆在25℃下搅拌混合2h;
S2在混合料中加入20g纳米三氧化铝、20g三乙醇胺、8g水性聚羧酸铵盐分散剂、10g水性丙烯酸流平剂、20g有机硅基材润湿剂、2g有机硅消泡剂以及60g聚乙二醇,充分混合均匀,即得高稳定性水基油墨。
测试例1
对对照例及实施例进行附着性的测试,测试方法参考GB/T13217.7-2009《液体油墨附着牢度检验方法》,原理是在处理过的各种不同体系液体油墨的专用薄膜或铜版纸上的油墨印迹,被胶带粘下的程度,表示油墨的附着牢度。取0.5g待测油墨于玻璃板上搅拌均匀,将油墨涂于刮样纸的上方,将刮片置于涂好的油墨上方,刮片于刮样纸呈90°,用力自上而下将油墨于刮样纸上刮成薄层。刮样制备完成后放置24h,将胶带粘贴在油墨刮样面,在胶粘带压滚机上往返滚压3次,放置5min,随后揭开胶带。用宽20mm的半透明毫米格纸覆盖在被揭部分,分别数出油墨层所占的格数和被揭去的油墨层所占的格数,按式(1)计算:
A=A1/(A1+A2)*100%—式(1)
A—油墨附着牢度;
A1—油墨层的格数;
A2—被揭去的油墨层格数。
表1附着性测试结果表
实验方案 | 油墨附着牢度/% |
对照例1 | 90 |
实施例1 | 99 |
实施例2 | 84 |
实施例3 | 73 |
根据测试结果可以看出,实施例1具备最优的油墨附着牢度,这可能是由于实施例1中所使用的石墨烯量子点纳米表面活性剂通过纤维素的纤维化后醛化、还原,将其成功接枝到石墨烯量子点上,所制备的纳米表面活性剂能够帮助油墨形成良好的网状结构,因此形成的涂层更加稳定,其增强的流变性也有利于油墨在刮样纸上的流平,从而导致整体附着性的增强。对照例1中使用石墨烯量子点作为表面活性剂附着牢度表现较好,优于实施例2中使用十二烷基磺酸钠作为表面活性剂及实施例3中不使用表面活性剂的样品,这可能是由于表面活性剂可以有效地增强颜料间的空间位阻作用,利于颜料的分散和稳定,而石墨烯量子点这种纳米表面活性剂能够降低界面张力和稳定各种胶体体系的能力,使得制备的油墨分散及稳定性较佳。
测试例2
对对照例及实施例进行初干性的测试,测试方法参考GB/T13217.5-2008《液体油墨初干性检验方法》。在规定温度、湿度及一定时间内,油墨印迹中的溶剂以一定速度挥发,致使不同厚度的墨膜由液态变为固态,即为初干性,以毫米每30s表示。在25℃,湿度65%的条件下,将制备的油墨样品取1g滴于刮板100μm处,使其充满槽内,将刮刀垂直横置在刮板上端,迅速刮下,使样品充满沟槽,立即计时。将刮样纸一端与刮板的零刻线对齐,当30s时把刮样纸放平,用胶辊由刮板下端往上推,然后立即揭下刮样纸。从0μm算起,测量未着墨迹的长度,每次测试平行进行两次,结果取平均值,具体测试结果见表2。
表2初干性测试结果表
实验方案 | 初干性/mm |
对照例1 | 31 |
实施例1 | 23 |
实施例2 | 34 |
实施例3 | 39 |
根据测试结果可以看出,实施例1具备最优的初干性,这可能是由于实施例1中所使用的石墨烯量子点纳米表面活性剂通过纤维素的纤维化后醛化、还原,将其成功接枝到石墨烯量子点上,所制备的纳米表面活性剂能够帮助油墨在溶剂中很好地分散,从而导致其具备较好的印刷适应性,纤维化纤维素的引入提升了整体的流变性,导致油墨在转移至纸上时能够在短时间内即形成良好的印痕。而对照例1中使用石墨烯量子点作为表面活性剂虽然附着牢度表现较好,但在印刷时有可能由于团聚现象导致表面的浓度不一,从而导致了较差的初干性。
测试例3
对对照例及实施例进行抗粘连性的测试,测试方法参考GB/T13217.8-2009《液体油墨抗粘连检验方法》。原理是将制得的墨膜印迹在规定的时间内一次对折接触,在一定的温度和压力下,经过一定时间,视其印迹粘连情况。取0.5g待测油墨于玻璃板上搅拌均匀,将油墨涂于刮样纸的上方,将刮片置于涂好的油墨上方,刮片于刮样纸呈90°,用力自上而下将油墨于刮样纸上刮成薄层。将印样在60℃下烘干5min后取出冷却,相对折叠在两块玻璃之间,放入50℃的烘箱,压上2kg的砝码放置2h,取出后打开对折部分,用宽20mm的半透明毫米格纸覆盖在受压部分,分别数出油墨层所占的格数和被揭去的油墨层所占的格数,按式(2)进行计算。具体结果见表3。
B=B1/(B1+B2)*100%—式(2)
B—油墨粘连程度;
B1—油墨层的格数;
B2—被揭去的油墨层的格数。
表3抗粘连性测试结果表
实验方案 | 抗粘连性/% |
对照例1 | 87 |
实施例1 | 95 |
实施例2 | 81 |
实施例3 | 76 |
根据测试结果可以看出,实施例1具备最优的抗粘连性,这可能是由于实施例1中所使用的石墨烯量子点纳米表面活性剂通过纤维素的纤维化后醛化、还原,将其成功接枝到石墨烯量子点上,所制备的纳米表面活性剂能够帮助油墨形成良好的网状结构,其增强的流变性也有利于油墨在刮样纸的流平,因此油墨在表层更容易干燥,涂层也更均匀,对照例1中使用石墨烯量子点作为表面活性剂在印刷时有可能由于团聚现象导致表面的浓度不一,因此部分表面容易出现粘连的情况。
Claims (10)
1.一种具有表面活性剂的高稳定性水基油墨,其特征在于,包括以下组分:水溶性丙烯酸树脂、苯丙乳液、色浆、耐磨剂、pH调节剂、分散剂、纳米表面活性剂、流平剂、润湿剂、消泡剂、粘度调节剂。
2.如权利要求1所述具有表面活性剂的高稳定性水基油墨,其特征在于,由以下重量份数的原料组成:8~10份水溶性丙烯酸树脂、12~22份苯丙乳液、50~55份色浆、2~3份耐磨剂、2~3份pH调节剂、0.8~1.5份分散剂、0.8~1.0份纳米表面活性剂、1~1.5份流平剂、2~3份润湿剂、0.1~0.2份消泡剂、6~8份粘度调节剂。
3.如权利要求1或2任一项所述具有表面活性剂的高稳定性水基油墨,其特征在于,所述纳米表面活性剂为接枝化石墨烯量子点。
4.如权利要求3所述具有表面活性剂的高稳定性水基油墨,其特征在于,所述接枝化石墨烯量子点的制备方法,包括如下步骤:
S1称取纤维素60~70重量份,加入1000~1500重量份水浸泡12~15h,搅拌1~2h,加入3~5wt%的柠檬酸-氢氧化钠-盐酸缓冲溶液调节pH至6~7后搅拌2~3h,按照0.1~0.3U/g纤维素的比例加入内切葡聚糖酶,反应2~3h后进行研磨,研磨10~20次后再按照0.3~0.5U/g纤维素的比例加入内切葡聚糖酶,反应1~2h后进行研磨,研磨10~20次,在800~1000bar下均质5次,得到纳米纤维化纤维素悬浮液;
S2称取3~5重量份的NaIO4溶于200~300重量份步骤S1的纳米纤维化纤维素悬浮液中,于60~70℃下搅拌2~3h,再加入80~120重量份的乙二醇,搅拌1~2h,反应结束后于3500~4000rpm下离心15~20min,回收下层沉淀,得到醛化的纳米纤维化纤维素;
S3称取10~20重量份的柠檬酸,加入6~7重量份对苯磺酸钠,在150~250℃下煅烧1.5~2h,冷却后加入50~80重量份的水溶解,在<2000Da下进行透析分离杂质,于50~60℃,0.07~0.09MPa下干燥6~8h得石墨烯量子点;
S4称取5~10重量份的乙二胺,1~2重量份步骤S3中的石墨烯量子点,加入到80~100重量份的水中,加入0.1~0.2mol/L的乙酸-乙酸钠缓冲液调节pH=4~5,再加入1~2重量份步骤S3中醛化的纳米纤维化纤维素,2~4重量份的2-甲基吡啶硼烷,搅拌24~30h,反应结束后将反应液在<2000Da下透析,随后于3500~4000rpm下离心15~20min,回收下层沉淀,得到接枝化石墨烯量子点。
5.如权利要求1或2任一项所述具有表面活性剂的高稳定性水基油墨,其特征在于:所述耐磨剂选自纳米三氧化铝或聚四氟乙烯中的一种或两种。
6.如权利要求1或2任一项所述具有表面活性剂的高稳定性水基油墨,其特征在于:所述pH调节剂选自N,N-二甲基乙醇胺、三乙醇胺、二乙胺基乙醇、二乙醇胺、一乙醇胺、氨水和氢氧化钠中的一种或几种。
7.如权利要求1或2任一项所述具有表面活性剂的高稳定性水基油墨,其特征在于:所述分散剂选自聚羧酸铵盐类分散剂、聚羧酸钠盐类分散剂、聚硅氧烷类分散剂和磺酸盐类分散剂中的一种或几种。
8.如权利要求1或2任一项所述具有表面活性剂的高稳定性水基油墨,其特征在于:所述流平剂选自丙烯酸类、有机硅类和氟碳化合物中的一种或几种;所述润湿剂为有机硅类表面助剂。
9.如权利要求1或2任一项所述具有表面活性剂的高稳定性水基油墨,其特征在于:所述消泡剂选自聚硅氧烷类消泡剂、有机硅类消泡剂、硅油类消泡剂和聚醚类消泡剂中的一种或几种;所述粘度调节剂选自聚氨酯类共聚物、纤维素类和二氧化硅中的一种或几种。
10.如权利要求1或2任一项所述具有表面活性剂的高稳定性水基油墨的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
X1按照配方称取各种原料;
X2将称取的水溶性丙烯酸树脂、苯丙乳液和色浆在15~25℃下搅拌混合1~2h得到混合料;
X3在混合料中加入耐磨剂、pH调节剂、纳米表面活性剂、分散剂、流平剂、润湿剂、消泡剂以及粘度调节剂,充分混合均匀,即得所述具有表面活性剂的高稳定性水基油墨。
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