CN114916559A - 一种低温冷链消毒剂及其制备方法 - Google Patents

一种低温冷链消毒剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种低温冷链消毒剂及其制备方法,所述消毒剂由防冻剂和次氯酸水溶液组成,通过防冻剂和次氯酸水溶液的复配使用,降低消毒剂的结冰温度,使得消毒剂在低温条件下保持稳定,发挥高效的杀菌性能,尤其适合于在低温冷链运输过程中使用。

Description

一种低温冷链消毒剂及其制备方法
技术领域
本发明属于A01P1/00、A01P3/00领域,具体涉及一种低温冷链消毒剂及其制备方法。
背景技术
冷链运输是运送食品、药品、生物制品等,并降低变质概率的非常有效的手段。在冷链运输过程中,冷链设备和产品外包装都需要进行杀菌消毒,以确保运输过程中产品不变质和切断微生物的传播。中国专利CN112868662A提出了一种可以应用于冷链食品及其外包装使用的消毒剂,主要原料包括季铵盐、聚六亚甲基胍盐等,并且为了达到高效的低温杀菌目的,还需要在消毒剂中加入各种有机物助剂,防止消毒剂低温凝固,使用原料复杂。中国专利CN112913847A公开了一种以多种含卤素有机物与无机物在溶液和稳定剂中混合得到的消毒剂,应用于低温环境的消毒,但是该专利制备得到的消毒剂对金属制品的腐蚀作用较大。
基于此,申请人提出了一种对金属腐蚀性较小,杀菌效果好,稳定性高的消毒剂。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明第一个方面提供了一种低温冷链消毒剂,原料包括防冻剂和次氯酸水溶液。
优选的,所述防冻剂选自有机化合物和/或无机盐。
优选的,所述无机盐选自氯盐、亚硝酸盐、硫酸盐、酯类盐、硝酸盐、碳酸盐、磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐、磺酸盐、硫代硫酸盐中的至少一种。
优选的,所述氯盐选自氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、氯化钡、氯化锰、氯化亚铜、氯化铝、氯化锌中的至少一种。
优选的,所述亚硝酸盐选自亚硝酸钠、亚硝酸钾、亚硝酸钙、亚硝酸镁、亚硝酸钡中的至少一种。
优选的,所述硫酸盐选自硫酸钙、硫酸钡、硫酸铜、硫酸钠、硫酸亚铁、硫酸铝钾、硫酸铝中的至少一种。
优选的,所述酯类盐选自磷酸酯盐、硫酸酯盐、硼酸酯盐、酯钠盐中的至少一种。
优选的,所述磷酸酯盐选自蓖麻油磷酸酯盐、椰子油烷基醇酰胺磷酸酯盐、月桂醇醚磷酸酯盐、L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐、2-甲基-5-硝基咪唑-1-乙醇-磷酸酯盐中的至少一种。
优选的,所述硫酸酯盐选自2-乙基己基硫酸酯盐、胆固醇硫酸酯盐、葡萄糖硫酸酯盐、蓖麻油硫酸酯盐、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐中的至少一种。
优选的,所述硼酸酯盐选自三乙醇胺硼酸酯盐、二乙醇胺硼酸酯盐、单乙醇胺硼酸酯盐、2-吡啶硼酸酯盐中的至少一种。
优选的,所述酯钠盐选自磺化琥珀酸二环己酯钠盐、草酰乙酸乙酯钠盐、十八烷磺氧酯钠盐中的至少一种。
优选的,所述硝酸盐选自硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、硝酸钙、硝酸铅、硝酸铈中的至少一种。
优选的,所述碳酸盐选自正式碳酸盐、碱式碳酸盐、酸式碳酸盐中的至少一种。
优选的,所述正式碳酸盐选自碳酸钙、碳酸钠、碳酸钡、碳酸钾中的至少一种。
优选的,所述碱式碳酸盐选自碱式碳酸铜、碱式碳酸铅、碱式碳酸镁、碱式碳酸钙、碱式碳酸镍中的至少一种。
优选的,所述酸式碳酸盐选自碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、碳酸氢钙、碳酸氢镁中的至少一种。
优选的,所述磷酸盐选自正磷酸盐、焦磷酸盐、偏磷酸盐中的至少一种。
优选的,所述正磷酸盐选自磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸氢钠、磷酸氢钾、磷酸钠、磷酸钾中的至少一种。
优选的,所述焦磷酸盐选自焦磷酸钠、焦磷酸钾、酸式焦磷酸钠中的至少一种。
优选的,所述偏磷酸盐选自六偏磷酸钠、三偏磷酸钠、四偏磷酸钠、六偏磷酸钾中的至少一种。
优选的,所述硼酸盐选自硼酸钠、硼酸钙、硼酸钾、硼酸镁、硼酸铝中的至少一种。
优选的,所述硅酸盐选自硅酸钠、硅酸铝、硅酸钙、硅酸钾、硅酸镁中的至少一种。
优选的,所述磺酸盐选自十二烷基磺酸钠、十二烷基磺酸钙、木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、氨基磺酸钠中的至少一种。
优选的,所述硫代硫酸盐选自硫代硫酸钠、硫代硫酸镁、硫代硫酸钾、硫代硫酸钙、硫代硫酸钡中的至少一种。
优选的,所述氯盐选自氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁中的至少一种。
优选的,所述的氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁的重量比为1:0.35:(1.5-3):(0.1-0.4)。
在实验过程中申请人经过大量创造性实验探究得到,在次氯酸水溶液中加入氯盐可以大幅度降低体系的冰点,用于低温冷链运输中,但是申请人发现,虽然,氯盐可以降低冰点,不同种类的氯盐对冰点降低的影响不同,并且过量氯盐的加入会影响体系中冰点温度准确性判断。申请人经过大量创造性实验探究得到,在本申请中选自加入氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁时,可以保证此消毒剂在零下冷链运输中使用,并且保证次氯酸水溶液的消毒效果。申请人推测可能的原因:氯化钙、氯化镁存在的条件下,可以较氯化钠、氯化钾存在更多活性基团,活性基团的增加可以与体系中次氯酸水溶液中氢氧离子之间发生不同程度的络合,改变氢键的作用力,进而影响冰点的温度。尤其在氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁的重量比为1:0.35:(1.5-3):(0.1-0.4)时,可以控制本体系中冰点的降低温度达到零下18℃不结冰。
优选的,所述次氯酸水溶液的质量浓度为10-5000mg/L。
优选的,所述次氯酸水溶液的质量浓度为50-2000mg/L。
优选的,所述次氯酸水溶液的质量浓度为500-2000mg/L。
优选的,所述次氯酸水溶液的质量浓度为1000-2000mg/L。
在实验过程中申请人发现选择的次氯酸水溶液的质量浓度除了影响病毒灭活率,申请人发现对于消毒剂的有效期限可以进一步控制。申请人推测可能的原因是:在次氯酸浓度适宜的条件下,可以保证次氯酸消毒剂的稳定性;申请人意外发现,当次氯酸水溶液的质量浓度过大,虽然会使病毒灭活率短时间内增高,但是次氯酸水溶液的稳定性受到影响,但是,在本体系中即使次氯酸的质量浓度高达500mg/L时,也可以保证其有效期限较长的病毒灭活效果。申请人推测:在次氯酸分解的时候,会因为体系中存在的氯盐等成分,抑制次氯酸的分解,使次氯酸的分解反应向反方向进行,另外,在保证次氯酸稳定的前提下,延长了消毒剂的有效期限。
申请人在实验过程中对次氯酸水溶液质量浓度的限定进行了大量的创造性实验探究,次氯酸水溶液的质量浓度会影响病毒灭活效果,当选择的次氯酸水溶液的质量浓度小于10mg/L,其病毒灭活效果不理想。
优选的,所述防冻剂的质量百分比为0.1-50%。
优选的,所述防冻剂的质量百分比为5-30%。
优选的,所述防冻剂的质量百分比为20-30%。
优选的,所述防冻剂的质量百分比为20-25%。
优选的,所述氯化钙的质量百分比为次氯酸水溶液质量的1-20%。
申请人发现,加入氯化钙含量过多,会造成在冷链运输过程中对运输器件的腐蚀,影响消毒剂在冷链运输过程中的使用。在本体系中,氯化钙的重量百分比为次氯酸水溶液质量的1-20wt%时,避免对器件腐蚀的前提下,可以保证最大程度的低温消毒效果。
优选的,所述亚硝酸盐为亚硝酸钠。
优选的,所述的氯盐和亚硝酸钠的重量比为1:(0.35-1.0)。
优选的,所述的氯盐和亚硝酸钠的重量比为1:(0.35-0.8)。
在实验过程中,申请人发现,将氯盐加入次氯酸水溶液中可以明显降低冰点,使用于低温冷链消毒体系中,可以避免结冰现象。但是,申请人在实验过程中发现,要求零下18℃以下不结冰,可能需要加入的氯盐含量较多,进而会导致溶液依数性计算分析。申请人经过大量创造性实验探究得到,在次氯酸水溶液中氯盐存在的前提下,加入亚硝酸钠,能对溶液的降低冰点效果起到更好的作用,尤其是在其重量比为1:(0.35-0.8)条件下,申请人推测,可能的原因是:在本体系中,随着氯盐和亚硝酸钠加入,当体系温度降低到次氯酸水溶液冰点的时候,临近受冻侧的游离水开始结冰,冰体内亚硝酸钠部分析出,剩余游离水中盐的浓度增大,冰点降低,当温度继续降低,体系中的氯离子、钠离子、亚硝酸根离子、钙离子、镁离子、钾离子之间的协同作用,会抑制水分子之间的氢键作用力,导致水分子之间的结合能力减弱,冰点温度进一步降低。
另外,申请人发现,在本申请中选择加入的氯盐和亚硝酸钠的重量比对本体系具有重要影响,其不仅影响了氯盐之间和亚硝酸钠之间的协同作用,还影响了水分子之间氢键作用的强弱、还影响了体系中溶液依数性计算结果的准确性,影响冰点的判断,影响氯盐、亚硝酸盐在次氯酸水溶液中的稳定性,影响使用过程中对温度的控制等。
同时,在实验过程中申请人发现,本体系中不适合乙醇、乙二醇等有机化合物降低冰点的方法,申请人推测可能是本体系中存在的次氯酸与醇类物质间发生了化学反应,不仅影响了次氯酸的杀菌效果还影响了冰点的降低。
本发明第二个方面提供了一种低温冷链消毒剂的制备方法,将次氯酸水溶液和防冻剂混合均匀,即得所述消毒剂。
与现有技术相比,本发明的有益效果:
1.本发明制备的消毒剂原料易得,制备方法简单,使用安全,对金属腐蚀性较小,使用过程不产生二次污染,符合环境友好要求。
2.本发明制备的消毒剂通过多种氯盐的复配使用,并结合亚硝酸盐、次氯酸,进行复配使用,通过各活性基团之间的协同作用,降低消毒剂体系中水分子间的氢键作用力,降低消毒剂冰点,并保证了消毒剂的稳定性。
3.本发明制备的消毒剂杀菌效果好,稳定性好,有效期限长,特别适合于低温冷链运输过程中的杀菌。
具体实施方式
实施例1
提供了一种低温冷链消毒剂,原料以质量百分比计,包括4%氯化钠,1.4%氯化钾,6%氯化钙,1.6%氯化镁,10.4%亚硝酸钠,次氯酸水溶液补充余量,其中,次氯酸水溶液的质量浓度为500mg/L。
还提供了一种低温冷链消毒剂的制备方法,将氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁加入次氯酸水溶液中,完全溶解混合均匀,加入亚硝酸钠,完全溶解混合均匀,即得消毒剂。
实施例2
提供了一种低温冷链消毒剂,原料以质量百分比计,包括4.4%氯化钠,1.54%氯化钾,7%氯化钙,0.5%氯化镁,10.752%亚硝酸钠,次氯酸水溶液补充余量,其中,次氯酸水溶液的质量浓度为1500mg/L。
还提供了一种低温冷链消毒剂的制备方法,将氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁加入次氯酸水溶液中,完全溶解混合均匀,加入亚硝酸钠,完全溶解混合均匀,即得消毒剂。
实施例3
提供了一种低温冷链消毒剂,原料以质量百分比计,包括3.6%氯化钠,1.26%氯化钾,9.6%氯化钙,1.35%氯化镁,9%亚硝酸钠,次氯酸水溶液补充余量,其中,次氯酸水溶液的质量浓度为1000mg/L。
还提供了一种低温冷链消毒剂的制备方法,将氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁加入次氯酸水溶液中,完全溶解混合均匀,加入亚硝酸钠,完全溶解混合均匀,即得消毒剂。
实施例4
提供了一种低温冷链消毒剂,原料以质量百分比计,包括4%氯化钠,1.4%氯化钾,8%氯化钙,1.2%氯化镁,8.76%亚硝酸钠,次氯酸水溶液补充余量,其中,次氯酸水溶液的质量浓度为2000mg/L。
还提供了一种低温冷链消毒剂的制备方法,将氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁加入次氯酸水溶液中,完全溶解混合均匀,加入亚硝酸钠,完全溶解混合均匀,即得消毒剂。
对比例1
提供了一种低温冷链消毒剂,原料以质量百分比计,包括3.6%氯化钠,3%氯化钾,5.01%氯化钙,4.2%氯化镁,9%亚硝酸钠,次氯酸水溶液补充余量,其中,次氯酸水溶液的质量浓度为1000mg/L。
还提供了一种低温冷链消毒剂的制备方法,将氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁加入次氯酸水溶液中,完全溶解混合均匀,加入亚硝酸钠,完全溶解混合均匀,即得消毒剂。
对比例2
提供了一种低温冷链消毒剂,原料以质量百分比计,包括6%氯化钠,2.1%氯化钾,4.11%氯化钙,3.6%氯化镁,9%亚硝酸钠,次氯酸水溶液补充余量,其中,次氯酸水溶液的质量浓度为1000mg/L。
还提供了一种低温冷链消毒剂的制备方法,将氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁加入次氯酸水溶液中,完全溶解混合均匀,加入亚硝酸钠,完全溶解混合均匀,即得消毒剂。
对比例3
提供了一种低温冷链消毒剂,原料以质量百分比计,包括1.5%氯化钠,3.81%氯化钾,6%氯化钙,4.5%氯化镁,9%亚硝酸钠,次氯酸水溶液补充余量,其中,次氯酸水溶液的质量浓度为1000mg/L。
还提供了一种低温冷链消毒剂的制备方法,将氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁加入次氯酸水溶液中,完全溶解混合均匀,加入亚硝酸钠,完全溶解混合均匀,即得消毒剂。
对比例4
提供了一种低温冷链消毒剂,原料以质量百分比计,包括4.2%氯化钠,1.47%氯化钾,11.2%氯化钙,1.575%氯化镁,21.08%亚硝酸钠,次氯酸水溶液补充余量,其中,次氯酸水溶液的质量浓度为1000mg/L。
还提供了一种低温冷链消毒剂的制备方法,将氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁加入次氯酸水溶液中,完全溶解混合均匀,加入亚硝酸钠,完全溶解混合均匀,即得消毒剂。
对比例5
提供了一种低温冷链消毒剂,原料以质量百分比计,包括0.96%氯化钠,0.336%氯化钾,2.56%氯化钙,0.36%氯化镁,2.108%亚硝酸钠,次氯酸水溶液补充余量,其中,次氯酸水溶液的质量浓度为1000mg/L。
还提供了一种低温冷链消毒剂的制备方法,将氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁加入次氯酸水溶液中,完全溶解混合均匀,加入亚硝酸钠,完全溶解混合均匀,即得消毒剂。
对比例6
提供了一种低温冷链消毒剂,原料以质量百分比计,包括3.6%氯化钠,1.26%氯化钾,9.6%氯化钙,1.35%氯化镁,9%亚硝酸钠,次氯酸水溶液补充余量,其中,次氯酸水溶液的质量浓度为2500mg/L。
还提供了一种低温冷链消毒剂的制备方法,将氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁加入次氯酸水溶液中,完全溶解混合均匀,加入亚硝酸钠,完全溶解混合均匀,即得消毒剂。
对比例7
提供了一种低温冷链消毒剂,原料以质量百分比计,包括3.6%氯化钠,1.26%氯化钾,9.6%氯化钙,1.35%氯化镁,9%亚硝酸钠,次氯酸水溶液补充余量,其中,次氯酸水溶液的质量浓度为3000mg/L。
还提供了一种低温冷链消毒剂的制备方法,将氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁加入次氯酸水溶液中,完全溶解混合均匀,加入亚硝酸钠,完全溶解混合均匀,即得消毒剂。
对比例8
提供了一种低温冷链消毒剂,原料以质量百分比计,包括3.6%氯化钠,1.26%氯化钾,9.6%氯化钙,1.35%氯化镁,9%亚硝酸钠,次氯酸水溶液补充余量,其中,次氯酸水溶液的质量浓度为3500mg/L。
还提供了一种低温冷链消毒剂的制备方法,将氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁加入次氯酸水溶液中,完全溶解混合均匀,加入亚硝酸钠,完全溶解混合均匀,即得消毒剂。
对比例9
提供了一种低温冷链消毒剂,原料以质量百分比计,包括3.6%氯化钠,1.26%氯化钾,9.6%氯化钙,1.35%氯化镁,9%亚硝酸钠,次氯酸水溶液补充余量,其中,次氯酸水溶液的质量浓度为30mg/L。
还提供了一种低温冷链消毒剂的制备方法,将氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁加入次氯酸水溶液中,完全溶解混合均匀,加入亚硝酸钠,完全溶解混合均匀,即得消毒剂。
对比例10
提供了一种低温冷链消毒剂,原料以质量百分比计,包括3.6%氯化钠,1.26%氯化钾,9.6%氯化钙,1.35%氯化镁,9%亚硝酸钠,次氯酸水溶液补充余量,其中,次氯酸水溶液的质量浓度为10mg/L。
还提供了一种低温冷链消毒剂的制备方法,将氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁加入次氯酸水溶液中,完全溶解混合均匀,加入亚硝酸钠,完全溶解混合均匀,即得消毒剂。
性能测试
1.冰点测试:
冰点测试在75%湿度下进行,记录消毒剂出现结冰现象时的温度。
2.杀菌效果测试:
参考《消毒技术规范2002年版》进行杀微生物试验,记录消毒剂杀菌效果。
3.稳定性测试:
参考《消毒技术规范2002年版》进行加速试验,将包装好的消毒剂放置于37℃下恒温箱内90天,测定放置前、后消毒剂杀菌效果,根据杀菌效果下降率情况,判断稳定性。当杀菌效果下降率≤5%,认定为稳定性为优,当杀菌效果下降率5~10%,认定为稳定性为良,当杀菌效果下降率≥10%,认定为稳定性为差。
其中杀菌效果下降率%=放置前的杀菌率%-放置后的杀菌率%。
杀菌率%=(S0-S1)/S0*100%。
其中S0为未处理的菌液中菌数,S1消毒剂处理后的菌液中的菌数。
4.有效期限的测试:
参考《消毒技术规范2002年版》进行加速试验,将包装好的消毒剂放置于37℃下恒温箱内90天,测定放置前、后消毒剂中的有效氯含量,当消毒剂中的有效氯含量下降率≤10%,记为有效期2年;当消毒剂中的有效氯含量下降率>10%,重新取同一批次相同的包装好的消毒剂,放置于54℃下的恒温箱内14天,测定放置前、后消毒剂中有效氯含量,此时,当有效氯含量下降率≤10%,记为有效期1年。
有效氯含量下降率%=(A0-A1)/A0*100%
其中A0为放置前的有效氯含量,A1为放置后的有效率含量。
上述性能测试结果记录在表1中。
表1
Figure BDA0003190185610000101

Claims (10)

1.一种低温冷链消毒剂,其特征在于,原料包括防冻剂和次氯酸水溶液。
2.根据权利要求1所述的消毒剂,其特征在于,所述防冻剂选自有机化合物和/或无机盐。
3.根据权利要求2所述的消毒剂,其特征在于,所述无机盐选自氯盐、亚硝酸盐、硫酸盐、酯类盐、硝酸盐、碳酸盐、磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐、磺酸盐、硫代硫酸盐中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的消毒剂,其特征在于,所述氯盐选自氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、氯化钡、氯化锰、氯化亚铜、氯化铝、氯化锌中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的消毒剂,其特征在于,所述亚硝酸盐选自亚硝酸钠、亚硝酸钾、亚硝酸钙、亚硝酸镁、亚硝酸钡中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的消毒剂,其特征在于,所述次氯酸水溶液的质量浓度为10-5000mg/L。
7.根据权利要求6所述的消毒剂,其特征在于,所述次氯酸水溶液的质量浓度为50-2000mg/L。
8.根据权利要求2所述的消毒剂,其特征在于,所述防冻剂的质量百分比为0.1-50%。
9.根据权利要求8所述的消毒剂,其特征在于,所述防冻剂的质量百分比为5-30%。
10.一种根据权利要求1所述的消毒剂的制备方法,其特征在于,将次氯酸水溶液和防冻剂混合均匀,即得所述消毒剂。
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