CN114907679A - 一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材及制法 - Google Patents
一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材及制法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114907679A CN114907679A CN202210696184.4A CN202210696184A CN114907679A CN 114907679 A CN114907679 A CN 114907679A CN 202210696184 A CN202210696184 A CN 202210696184A CN 114907679 A CN114907679 A CN 114907679A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyethylene glycol
- flame
- polylactic acid
- retardant
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 title claims abstract description 73
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 title claims abstract description 72
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 71
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims abstract description 110
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 110
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 79
- 238000010008 shearing Methods 0.000 claims abstract description 10
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 45
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 36
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 34
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 30
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 claims description 29
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 claims description 29
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 27
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 23
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 19
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 18
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 16
- BSYJHYLAMMJNRC-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpentan-2-ol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)O BSYJHYLAMMJNRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 11
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 10
- 229940113116 polyethylene glycol 1000 Drugs 0.000 claims description 10
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 9
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 9
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 claims description 9
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 claims description 9
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 9
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 9
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 9
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 9
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 9
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 6
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 18
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 11
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 abstract description 5
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 5
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000005034 decoration Methods 0.000 abstract description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 abstract description 3
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract 1
- DWSWCPPGLRSPIT-UHFFFAOYSA-N benzo[c][2,1]benzoxaphosphinin-6-ium 6-oxide Chemical compound C1=CC=C2[P+](=O)OC3=CC=CC=C3C2=C1 DWSWCPPGLRSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 carbon ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
- C08K2003/321—Phosphates
- C08K2003/322—Ammonium phosphate
- C08K2003/323—Ammonium polyphosphate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/06—Biodegradable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
- C08L2205/16—Fibres; Fibrils
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
本发明涉及聚乳酸技术领域,一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材,将石墨烯通接枝聚乙二醇大分子,能够抑制石墨烯的团聚现象,从而使石墨烯在聚乳酸基体中具有更好的分散性,能够在聚乳酸基体中引发剪切银纹的现象,对聚乳酸起到增强增韧的作用,同时由于石墨烯独特的二维层状结构在聚乳酸基体能够起到片层阻隔效应,从而与添加的阻燃剂起到协效阻燃的作用,并且将DOPO接枝与大分子聚乙二醇的分子链上,能够克服小分子阻燃剂易迁移、阻燃效果不稳定、易析出、添加量大、对聚合物性能影响大等缺点起到较好的阻燃效果,从而得到综合性能优异的聚乳酸装饰板材,能够满足聚乳酸在室内、车内的装饰使用。
Description
技术领域
本发明涉及聚乳酸技术领域,具体为一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材及制法。
背景技术
随着现代社会的发展,人们对自己所处环境装饰装修也越来越重视,而相较于传统的材料,复合板材有着绿色、质轻高强等特点,在家装、车内装修都有着非常好的应用,越来越受到人们的亲睐,而聚乳酸则是一种绿色可降解的有机高分子材料,具有良好的机械性能与热塑性能,与普通的塑料一样,能够因用于各个领域,当聚乳酸作为复合材料的装饰板材时,由于其本身具有脆性与易燃性,在使用性能与安全性能上存在一定的隐患,因此需要对其进行一定的阻燃与增韧改性,从而使其能够应用于装饰板材的领域。
石墨烯作为一种无机纳米材料,具有优异的机械、电、热性能,是一种常用的改性材料,能够赋予聚乳酸基体优异的性能,还具有抗菌、协效阻燃等作用,但是由于石墨烯作为一种无机材料与聚乳酸基体之间的相容性较差,因此会在聚乳酸基体中发生团聚的现象,因此需要对其分散性进行改性,聚乙二醇则是一种具有良好生物相容性可降解的增塑剂,能够对聚乳酸进行增塑改性,还能够改善聚乳酸的脆性管材,起到提高聚乳酸断裂伸长率与冲击强度的作用,并将磷系阻燃剂与石墨烯接枝于聚乙二醇分子链上,能够避免小分子阻燃剂的析出,有效起到阻燃的目的,还能够避免石墨烯的团聚,与石墨烯起到协效增韧的作用。
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足,本发明提供了一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材及制法,解决了聚乳酸质脆、韧性较差,并且阻燃性能不好的问题。
(二)技术方案
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材制备方法包括以下步骤:
(1)将聚乙二醇1000与阻聚剂对苯二酚搅拌混合,升温后加入对甲苯磺酸与吸水剂,接着加入甲基丙烯酸,于40-50%酯化率停止反应,得到聚乙二醇甲基丙烯酸单酯;
(2)将均苯四甲酸二酐、4-二甲氨基吡啶与三乙胺溶解于二氯甲烷中,逐滴加入聚乙二醇甲基丙烯酸单酯的二氯甲烷溶液,搅拌进行开环酯化反应,待反应结束,乙醚沉淀、过滤、洗涤、真空干燥,得到酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯;
(3)将酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯加入至二甲基亚砜溶剂中,搅拌溶解,再加入石墨烯,超声分散,升温搅拌并加入AlCl3,于氮气氛围下,进行Friedel-Crafts反应,待反应结束,离心分离,超声洗涤、真空干燥,得到聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯;
(4)将聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入至甲苯溶剂中,加热回流进行加成反应,待反应结束,洗涤、蒸除溶剂、真空干燥,得到阻燃聚乙二醇接枝石墨烯;
(5)先将木质纤维使用聚磷酸铵浸泡后剪切为7-10mm的纤维,将聚乳酸、阻燃聚乙二醇接枝石墨烯、20-40%木质纤维与1-3%交联剂三烯丙基异氰酸酯加入至双螺杆挤出机进行混炼,挤出母粒,经压力成型机压制成板,得到阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材。
优选的,所述步骤(2)中聚乙二醇甲基丙烯酸单酯、均苯四甲酸二酐、4-二甲氨基吡啶与三乙胺的质量比为100:35-45:14-20:8-12。
优选的,所述步骤(2)中开环酯化反应的温度为20-40℃,反应的时间为24-36h。
优选的,所述步骤(3)中石墨烯、酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯与AlCl3的质量比为100:340-680:50-80。
优选的,所述步骤(3)中Friedel-Crafts反应的温度为170-190℃,反应的时间为12-18h。
优选的,所述步骤(4)中聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的质量比为100:12-30。
优选的,所述步骤(4)中加成反应的温度为100-120℃,反应的时间为24-48h。
优选的,所述步骤(5)中阻燃聚乙二醇接枝石墨烯的质量分数为0.5-3%。
(三)有益的技术效果
与现有技术相比,本发明具备以下实验原理和有益技术效果:
该一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材,先将聚乙二醇1000一端的羟基与甲基丙烯酸进行酯化反应,得到聚乙二醇甲基丙烯酸单酯,接着将聚乙二醇甲基丙烯酸单酯另一端的羟基在三乙胺催化下与均苯四甲酸二酐进行酸酐开环酯化反应,再通过端酸酐基团在AlCl3催化下产生碳正离子,进攻碳纳米管缺陷处取代氢离子,从而接枝与碳纳米管上,再通过磷氢键与双键的加成反应,将9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)接枝于聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯上,得到了阻燃聚乙二醇接枝石墨烯,在将木质纤维浸泡阻燃剂进行阻燃改性后,将木质纤维与聚乳酸、改性剂阻燃聚乙二醇接枝石墨烯与交联剂经工艺共混、热压制成阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板,将石墨烯通过Friedel-Crafts反应接枝聚乙二醇大分子的方式,能够有效的抑制石墨烯自身的团聚现象,从而使石墨烯在聚乳酸基体中具有相对更好的分散性,由于石墨烯具有优异的机械性能与较大的比表面积,还能够在聚乳酸结晶成核的过程中起到促进作用,能够在聚乳酸基体中引发剪切银纹的现象,从而在聚乳酸受到外力时消耗大量的能量,约束了裂纹的扩展,从而提高了聚乳酸基体的韧性,对聚乳酸起到增强增韧的作用,同时由于石墨烯独特的二维层状结构在聚乳酸基体能够起到片层阻隔效应,能够延缓热解产物的扩散以及氧气的扩散与混合,能够有效的提高聚乳酸的热稳定性与阻隔性能,从而与添加的阻燃剂起到协效阻燃的作用。
该一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材,聚乙二醇作为一种可降解的绿色增塑剂,添加至聚乳酸中,在起到增塑效果的同时,还能够在聚乳酸树脂基体中起到一定的屏蔽作用,削弱聚乳酸本身分子链之间的相互作用力,从而使其脆性降低,柔软性增加,从而起到增韧提高聚乳酸断裂伸长率的效果,并与剪切银纹增韧机理的石墨烯起到协效增韧的效果,并且将磷系阻燃剂DOPO接枝与大分子聚乙二醇的分子链上,能够克服小分子阻燃剂易迁移、阻燃效果不稳定、易析出、添加量大、对聚合物性能影响大等缺点,能够少量的添加便起到较好的阻燃效果,在燃烧时能够形成磷酸、多聚磷酸等物质,起到促进成碳阻隔热量与氧气的作用,并在独特结构石墨烯的协效阻燃作用下,起到较好的阻燃效果,从而得到综合性能优异的聚乳酸装饰板材,能够满足聚乳酸在室内、车内的装饰使用,增加了其安全性。
附图说明
图1为均苯四甲酸二酐与聚乙二醇甲基丙烯酸单酯的反应图;
图2为酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯与石墨烯的合成机理图;
图3为聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的反应图。
具体实施方式
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:所述一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材制备方法如下:
(1)将聚乙二醇1000与阻聚剂对苯二酚搅拌混合,升温后加入对甲苯磺酸与吸水剂,接着加入甲基丙烯酸,于40-50%酯化率停止反应,得到聚乙二醇甲基丙烯酸单酯;
(2)将均苯四甲酸二酐、4-二甲氨基吡啶与三乙胺溶解于二氯甲烷中,逐滴加入聚乙二醇甲基丙烯酸单酯的二氯甲烷溶液,其中聚乙二醇甲基丙烯酸单酯、均苯四甲酸二酐、4-二甲氨基吡啶与三乙胺的质量比为100:35-45:14-20:8-12,于20-40℃下,搅拌进行开环酯化反应,反应的时间为24-36h,待反应结束,乙醚沉淀、过滤、洗涤、真空干燥,得到酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯;
(3)将酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯加入至二甲基亚砜溶剂中,搅拌溶解,再加入石墨烯,超声分散,升温搅拌并加入AlCl3,其中石墨烯、酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯与AlCl3的质量比为100:340-680:50-80,于氮气氛围下,加热至170-190℃,反应12-18h,待反应结束,离心分离,超声洗涤、真空干燥,得到聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯;
(4)将质量比为100:12-30的聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入至甲苯溶剂中,加热至100-120℃回流反应24-48h,待反应结束,洗涤、蒸除溶剂、真空干燥,得到阻燃聚乙二醇接枝石墨烯;
(5)先将木质纤维使用聚磷酸铵浸泡后剪切为7-10mm的纤维,将聚乳酸、0.5-3%阻燃聚乙二醇接枝石墨烯、20-40%木质纤维与1-3%交联剂三烯丙基异氰酸酯加入至双螺杆挤出机进行混炼,挤出母粒,经压力成型机压制成板,得到阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材。
实施例1
(1)将聚乙二醇1000与阻聚剂对苯二酚搅拌混合,升温后加入对甲苯磺酸与吸水剂,接着加入甲基丙烯酸,于40%酯化率停止反应,得到聚乙二醇甲基丙烯酸单酯;
(2)将均苯四甲酸二酐、4-二甲氨基吡啶与三乙胺溶解于二氯甲烷中,逐滴加入聚乙二醇甲基丙烯酸单酯的二氯甲烷溶液,其中聚乙二醇甲基丙烯酸单酯、均苯四甲酸二酐、4-二甲氨基吡啶与三乙胺的质量比为100:35:14:8,于20℃下,搅拌进行开环酯化反应,反应的时间为24h,待反应结束,乙醚沉淀、过滤、洗涤、真空干燥,得到酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯;
(3)将酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯加入至二甲基亚砜溶剂中,搅拌溶解,再加入石墨烯,超声分散,升温搅拌并加入AlCl3,其中石墨烯、酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯与AlCl3的质量比为100:340:50,于氮气氛围下,加热至170℃,反应12h,待反应结束,离心分离,超声洗涤、真空干燥,得到聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯;
(4)将质量比为100:12的聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入至甲苯溶剂中,加热至100℃回流反应24h,待反应结束,洗涤、蒸除溶剂、真空干燥,得到阻燃聚乙二醇接枝石墨烯;
(5)先将木质纤维使用聚磷酸铵浸泡后剪切为7mm的纤维,将聚乳酸、0.5%阻燃聚乙二醇接枝石墨烯、20%木质纤维与1%交联剂三烯丙基异氰酸酯加入至双螺杆挤出机进行混炼,挤出母粒,经压力成型机压制成板,得到阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材。
实施例2
(1)将聚乙二醇1000与阻聚剂对苯二酚搅拌混合,升温后加入对甲苯磺酸与吸水剂,接着加入甲基丙烯酸,于45%酯化率停止反应,得到聚乙二醇甲基丙烯酸单酯;
(2)将均苯四甲酸二酐、4-二甲氨基吡啶与三乙胺溶解于二氯甲烷中,逐滴加入聚乙二醇甲基丙烯酸单酯的二氯甲烷溶液,其中聚乙二醇甲基丙烯酸单酯、均苯四甲酸二酐、4-二甲氨基吡啶与三乙胺的质量比为100:38:16:9,于25℃下,搅拌进行开环酯化反应,反应的时间为27h,待反应结束,乙醚沉淀、过滤、洗涤、真空干燥,得到酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯;
(3)将酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯加入至二甲基亚砜溶剂中,搅拌溶解,再加入石墨烯,超声分散,升温搅拌并加入AlCl3,其中石墨烯、酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯与AlCl3的质量比为100:400:58,于氮气氛围下,加热至175℃,反应13h,待反应结束,离心分离,超声洗涤、真空干燥,得到聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯;
(4)将质量比为100:16的聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入至甲苯溶剂中,加热至105℃回流反应30h,待反应结束,洗涤、蒸除溶剂、真空干燥,得到阻燃聚乙二醇接枝石墨烯;
(5)先将木质纤维使用聚磷酸铵浸泡后剪切为9mm的纤维,将聚乳酸、1%阻燃聚乙二醇接枝石墨烯、25%木质纤维与2%交联剂三烯丙基异氰酸酯加入至双螺杆挤出机进行混炼,挤出母粒,经压力成型机压制成板,得到阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材。
实施例3
(1)将聚乙二醇1000与阻聚剂对苯二酚搅拌混合,升温后加入对甲苯磺酸与吸水剂,接着加入甲基丙烯酸,于45%酯化率停止反应,得到聚乙二醇甲基丙烯酸单酯;
(2)将均苯四甲酸二酐、4-二甲氨基吡啶与三乙胺溶解于二氯甲烷中,逐滴加入聚乙二醇甲基丙烯酸单酯的二氯甲烷溶液,其中聚乙二醇甲基丙烯酸单酯、均苯四甲酸二酐、4-二甲氨基吡啶与三乙胺的质量比为100:40:17:10,于30℃下,搅拌进行开环酯化反应,反应的时间为30h,待反应结束,乙醚沉淀、过滤、洗涤、真空干燥,得到酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯;
(3)将酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯加入至二甲基亚砜溶剂中,搅拌溶解,再加入石墨烯,超声分散,升温搅拌并加入AlCl3,其中石墨烯、酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯与AlCl3的质量比为100:520:65,于氮气氛围下,加热至180℃,反应15h,待反应结束,离心分离,超声洗涤、真空干燥,得到聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯;
(4)将质量比为100:21的聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入至甲苯溶剂中,加热至110℃回流反应36h,待反应结束,洗涤、蒸除溶剂、真空干燥,得到阻燃聚乙二醇接枝石墨烯;
(5)先将木质纤维使用聚磷酸铵浸泡后剪切为8mm的纤维,将聚乳酸、1.5%阻燃聚乙二醇接枝石墨烯、30%木质纤维与2%交联剂三烯丙基异氰酸酯加入至双螺杆挤出机进行混炼,挤出母粒,经压力成型机压制成板,得到阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材。
实施例4
(1)将聚乙二醇1000与阻聚剂对苯二酚搅拌混合,升温后加入对甲苯磺酸与吸水剂,接着加入甲基丙烯酸,于45%酯化率停止反应,得到聚乙二醇甲基丙烯酸单酯;
(2)将均苯四甲酸二酐、4-二甲氨基吡啶与三乙胺溶解于二氯甲烷中,逐滴加入聚乙二醇甲基丙烯酸单酯的二氯甲烷溶液,其中聚乙二醇甲基丙烯酸单酯、均苯四甲酸二酐、4-二甲氨基吡啶与三乙胺的质量比为100:42:18:11,于35℃下,搅拌进行开环酯化反应,反应的时间为32h,待反应结束,乙醚沉淀、过滤、洗涤、真空干燥,得到酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯;
(3)将酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯加入至二甲基亚砜溶剂中,搅拌溶解,再加入石墨烯,超声分散,升温搅拌并加入AlCl3,其中石墨烯、酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯与AlCl3的质量比为100:600:72,于氮气氛围下,加热至185℃,反应16h,待反应结束,离心分离,超声洗涤、真空干燥,得到聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯;
(4)将质量比为100:24的聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入至甲苯溶剂中,加热至115℃回流反应42h,待反应结束,洗涤、蒸除溶剂、真空干燥,得到阻燃聚乙二醇接枝石墨烯;
(5)先将木质纤维使用聚磷酸铵浸泡后剪切为9mm的纤维,将聚乳酸、2.5%阻燃聚乙二醇接枝石墨烯、35%木质纤维与2%交联剂三烯丙基异氰酸酯加入至双螺杆挤出机进行混炼,挤出母粒,经压力成型机压制成板,得到阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材。
实施例5
(1)将聚乙二醇1000与阻聚剂对苯二酚搅拌混合,升温后加入对甲苯磺酸与吸水剂,接着加入甲基丙烯酸,于40-50%酯化率停止反应,得到聚乙二醇甲基丙烯酸单酯;
(2)将均苯四甲酸二酐、4-二甲氨基吡啶与三乙胺溶解于二氯甲烷中,逐滴加入聚乙二醇甲基丙烯酸单酯的二氯甲烷溶液,其中聚乙二醇甲基丙烯酸单酯、均苯四甲酸二酐、4-二甲氨基吡啶与三乙胺的质量比为100:45:20:12,于40℃下,搅拌进行开环酯化反应,反应的时间为36h,待反应结束,乙醚沉淀、过滤、洗涤、真空干燥,得到酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯;
(3)将酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯加入至二甲基亚砜溶剂中,搅拌溶解,再加入石墨烯,超声分散,升温搅拌并加入AlCl3,其中石墨烯、酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯与AlCl3的质量比为100:680:80,于氮气氛围下,加热至190℃,反应18h,待反应结束,离心分离,超声洗涤、真空干燥,得到聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯;
(4)将质量比为100:30的聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入至甲苯溶剂中,加热至120℃回流反应48h,待反应结束,洗涤、蒸除溶剂、真空干燥,得到阻燃聚乙二醇接枝石墨烯;
(5)先将木质纤维使用聚磷酸铵浸泡后剪切为10mm的纤维,将聚乳酸、3%阻燃聚乙二醇接枝石墨烯、40%木质纤维与3%交联剂三烯丙基异氰酸酯加入至双螺杆挤出机进行混炼,挤出母粒,经压力成型机压制成板,得到阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材。
对比例1
(1)将聚乙二醇1000与阻聚剂对苯二酚搅拌混合,升温后加入对甲苯磺酸与吸水剂,接着加入甲基丙烯酸,于40%酯化率停止反应,得到聚乙二醇甲基丙烯酸单酯;
(2)将均苯四甲酸二酐、4-二甲氨基吡啶与三乙胺溶解于二氯甲烷中,逐滴加入聚乙二醇甲基丙烯酸单酯的二氯甲烷溶液,其中聚乙二醇甲基丙烯酸单酯、均苯四甲酸二酐、4-二甲氨基吡啶与三乙胺的质量比为100:30:12:7,于20℃下,搅拌进行开环酯化反应,反应的时间为24h,待反应结束,乙醚沉淀、过滤、洗涤、真空干燥,得到酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯;
(3)将酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯加入至二甲基亚砜溶剂中,搅拌溶解,再加入石墨烯,超声分散,升温搅拌并加入AlCl3,其中石墨烯、酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯与AlCl3的质量比为100:300:40,于氮气氛围下,加热至170℃,反应12h,待反应结束,离心分离,超声洗涤、真空干燥,得到聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯;
(4)将质量比为100:8的聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入至甲苯溶剂中,加热至100℃回流反应24h,待反应结束,洗涤、蒸除溶剂、真空干燥,得到阻燃聚乙二醇接枝石墨烯;
(5)先将木质纤维使用聚磷酸铵浸泡后剪切为7mm的纤维,将聚乳酸、0.3%阻燃聚乙二醇接枝石墨烯、18%木质纤维与0.8%交联剂三烯丙基异氰酸酯加入至双螺杆挤出机进行混炼,挤出母粒,经压力成型机压制成板,得到阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材。
将实施例与对比例的阻燃增韧型聚乳酸制成标准冲击样条,使用ZT-XJJ悬臂梁冲击测试仪测试冲击强度。
将实施例与对比例的阻燃增韧型聚乳酸制成标准拉伸样条,使用WD-P3电子万能试验机测试拉伸强度与断裂伸长率。
项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 对比例1 |
拉伸强度(MPa) | 34.8 | 37.4 | 45.3 | 40.5 | 36.6 | 32.7 |
断裂伸长率(%) | 10.9 | 12.3 | 16.5 | 21.4 | 15.6 | 8.3 |
将实施例与对比例阻燃增韧型聚乳酸使用GB2406极限氧指数测定仪测定极限氧指数。
Claims (8)
1.一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材,其特征在于:所述的一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材制备方法包括以下步骤:
(1)将聚乙二醇1000与阻聚剂对苯二酚搅拌混合,升温后加入对甲苯磺酸与吸水剂,接着加入甲基丙烯酸,于40-50%酯化率停止反应,得到聚乙二醇甲基丙烯酸单酯;
(2)将均苯四甲酸二酐、4-二甲氨基吡啶与三乙胺溶解于二氯甲烷中,逐滴加入聚乙二醇甲基丙烯酸单酯的二氯甲烷溶液,搅拌进行开环酯化反应,待反应结束,乙醚沉淀、过滤、洗涤、真空干燥,得到酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯;
(3)将酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯加入至二甲基亚砜溶剂中,搅拌溶解,再加入石墨烯,超声分散,升温搅拌并加入AlCl3,于氮气氛围下,进行Friedel-Crafts反应,待反应结束,离心分离,超声洗涤、真空干燥,得到聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯;
(4)将聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入至甲苯溶剂中,加热回流进行加成反应,待反应结束,洗涤、蒸除溶剂、真空干燥,得到阻燃聚乙二醇接枝石墨烯;
(5)先将木质纤维使用聚磷酸铵浸泡后剪切为7-10mm的纤维,将聚乳酸、阻燃聚乙二醇接枝石墨烯、20-40%木质纤维与1-3%交联剂三烯丙基异氰酸酯加入至双螺杆挤出机进行混炼,挤出母粒,经压力成型机压制成板,得到阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材。
2.根据权利要求1所述的一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材,其特征在于:所述步骤(2)中聚乙二醇甲基丙烯酸单酯、均苯四甲酸二酐、4-二甲氨基吡啶与三乙胺的质量比为100:35-45:14-20:8-12。
3.根据权利要求1所述的一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材,其特征在于:所述步骤(2)中开环酯化反应的温度为20-40℃,反应的时间为24-36h。
4.根据权利要求1所述的一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材,其特征在于:所述步骤(3)中石墨烯、酸酐改性聚乙二醇甲基丙烯酸单酯与AlCl3的质量比为100:340-680:50-80。
5.根据权利要求1所述的一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材,其特征在于:所述步骤(3)中Friedel-Crafts反应的温度为170-190℃,反应的时间为12-18h。
6.根据权利要求1所述的一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材,其特征在于:所述步骤(4)中聚乙二醇甲基丙烯酸单酯接枝石墨烯与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的质量比为100:12-30。
7.根据权利要求1所述的一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材,其特征在于:所述步骤(4)中加成反应的温度为100-120℃,反应的时间为24-48h。
8.根据权利要求1所述的一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材,其特征在于:所述步骤(5)中阻燃聚乙二醇接枝石墨烯的质量分数为0.5-3%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210696184.4A CN114907679B (zh) | 2022-06-20 | 2022-06-20 | 一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材及制法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210696184.4A CN114907679B (zh) | 2022-06-20 | 2022-06-20 | 一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材及制法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114907679A true CN114907679A (zh) | 2022-08-16 |
CN114907679B CN114907679B (zh) | 2023-12-05 |
Family
ID=82772932
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210696184.4A Active CN114907679B (zh) | 2022-06-20 | 2022-06-20 | 一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材及制法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114907679B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115746526A (zh) * | 2022-11-29 | 2023-03-07 | 浙江工业大学 | 一种石墨烯复合抗静电生物可降解pla塑料的制备方法 |
CN116144105A (zh) * | 2022-12-14 | 2023-05-23 | 科邦石化(连云港)有限公司 | 一种耐高温的生物可降解聚丙烯的制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111534063A (zh) * | 2019-07-04 | 2020-08-14 | 长沙乐远化工科技有限公司 | 一种石墨烯热桥材料改性聚乳酸相变储能材料及制备方法 |
CN112795025A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-05-14 | 马妮 | 一种功能化石墨烯接枝改性聚乳酸材料及其制法 |
CN113754909A (zh) * | 2021-09-24 | 2021-12-07 | 陈运恒 | 一种石墨烯-天然橡胶复合增韧改性聚乳酸薄膜及制法 |
-
2022
- 2022-06-20 CN CN202210696184.4A patent/CN114907679B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111534063A (zh) * | 2019-07-04 | 2020-08-14 | 长沙乐远化工科技有限公司 | 一种石墨烯热桥材料改性聚乳酸相变储能材料及制备方法 |
CN112795025A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-05-14 | 马妮 | 一种功能化石墨烯接枝改性聚乳酸材料及其制法 |
CN113754909A (zh) * | 2021-09-24 | 2021-12-07 | 陈运恒 | 一种石墨烯-天然橡胶复合增韧改性聚乳酸薄膜及制法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115746526A (zh) * | 2022-11-29 | 2023-03-07 | 浙江工业大学 | 一种石墨烯复合抗静电生物可降解pla塑料的制备方法 |
CN116144105A (zh) * | 2022-12-14 | 2023-05-23 | 科邦石化(连云港)有限公司 | 一种耐高温的生物可降解聚丙烯的制备方法 |
CN116144105B (zh) * | 2022-12-14 | 2024-04-16 | 科邦石化(连云港)有限公司 | 一种耐高温的生物可降解聚丙烯的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114907679B (zh) | 2023-12-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN114907679B (zh) | 一种阻燃增韧型聚乳酸可降解复合装饰板材及制法 | |
Mousavi et al. | Mechanical properties of bamboo fiber-reinforced polymer composites: a review of recent case studies | |
Liu et al. | Enhanced mechanical and biodegradable properties of PBAT/lignin composites via silane grafting and reactive extrusion | |
CN101200578B (zh) | 一种全降解天然纤维/蒙脱土/聚乳酸复合材料的制备方法 | |
EP1648963B1 (de) | Kunststofferzeugnisse hoher festigkeit und flexibilität | |
Prabhakar et al. | Hybrid approach to improve the flame-retardant and thermal properties of sustainable biocomposites used in outdoor engineering applications | |
JP2013534875A (ja) | 長期屋外暴露耐性ポリエステル複合構造体およびその製造方法 | |
CN106349667A (zh) | 一种高强度高耐热聚乳酸复合材料及其制备方法 | |
CN103113698A (zh) | 一种用于部分醇解聚乙烯醇热熔加工的增塑剂配方及工艺 | |
CN107227007A (zh) | 一种生物基增韧阻燃聚乳酸及其制备方法 | |
CN110922730A (zh) | 改性聚乳酸及其制备方法 | |
CN111793338B (zh) | 一种复配型无卤阻燃植物纤维增强聚乳酸材料及其制备方法 | |
CN114591537B (zh) | 一种生物基耐溶剂增塑剂及其制备方法 | |
CN116144158A (zh) | 一种耐高温阻燃pc/abs复合材料及其制备方法 | |
JP2009138138A (ja) | 繊維強化難燃性樹脂組成物及びその成形品 | |
Zhang et al. | Incorporating organoclays into sustainable starch/polylactide biocomposites for enhanced mechanical and thermal properties | |
CN105058930B (zh) | 一种磷、氮系环保阻燃聚酯薄膜及其制备方法 | |
CN106633922A (zh) | 一种超支化的含磷阻燃剂及其制备方法和应用 | |
CN106751713A (zh) | 一种阻燃型碳纤维增强的聚酮复合材料及其制备方法 | |
CN111154185A (zh) | 一种高性能纤维增强热塑性无卤阻燃复合材料及制备方法 | |
CN113462002B (zh) | 一种可降解阻燃发泡珠粒的制备方法 | |
CN106147176B (zh) | 一种无卤阻燃生物质板材 | |
KR102360899B1 (ko) | 난연성 폴리에스테르 필름 | |
CN114854130B (zh) | 一种高抗冲击性无卤阻燃聚丙烯复合材料及制备方法 | |
CN115093682B (zh) | 一种玻纤增强pet复合材料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
TA01 | Transfer of patent application right | ||
TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20231030 Address after: 201799, 2nd Floor, No. 2, Lane 99, Jiajie Road, Zhaoxiang Town, Qingpu District, Shanghai Applicant after: Ruitewei New Materials Technology (Shanghai) Co.,Ltd. Address before: 226000 No. 69, Xincheng West Road, Yuelai Town, Haimen District, Nantong City, Jiangsu Province Applicant before: Nantong kangxiejing New Material Technology Co.,Ltd. |
|
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |