CN114892341A - 一种基于酸裂解的芳香族杂环纳米纤维薄膜及其制备方法 - Google Patents

一种基于酸裂解的芳香族杂环纳米纤维薄膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及薄膜材料、绝缘材料制备技术领域,尤其涉及一种基于酸裂解的芳香族杂环纳米纤维薄膜及其制备方法,包括以下步骤:S1,将磺酸类溶液A、三氟乙酸溶液B和分散剂混合,配置获得混酸溶液C;S2,向混酸溶液C中加入芳香族杂环纤维,搅拌获得芳香族杂环纳米纤维分散液D;S3,对芳香族杂环纳米纤维分散液D进行酸挥发处理,获得湿纤维薄膜;S4,对湿纤维薄膜进行脱酸处理和热压干燥处理,获得杂环芳香族纳米纤维薄膜。本发明中芳香族杂环纤维经过酸溶、酸挥发和热压干燥处理即可获得杂环芳香族纳米纤维薄膜,解决了现有的静电纺丝法制备芳香族杂化纳米纤维薄膜耗时长、成膜难度大的问题。

Description

一种基于酸裂解的芳香族杂环纳米纤维薄膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及薄膜材料、绝缘材料制备技术领域,具体为一种基于酸裂解的芳香族杂环纳米纤维薄膜及其制备方法。
背景技术
纳米纤维通常因尺寸、形态和结构发生变化,在保持原有物质宏观的性能之外会具备原物质所不具备的独特性能。
将化学纤维裂解从而制备出先进纳米纤维材料也逐步成为人们关心的内容,典型的如将对位芳纶纤维通过碱/二甲基亚砜混合体系裂解制备出芳纶纳米纤维,从而制备出具有优异力学和绝缘性能的薄膜材料。
聚对苯撑苯并二噁唑纤维即芳香族杂环刚性链状高分子化合物,又称PBO或Zylon纤维,具有5.8GPa高的拉伸强度、180GPa的超高模量、耐600℃以上高温、极限氧指数68、抗腐蚀等优异特性,是制造工业、国防军工和航空航天领域重要的工程材料。但由于聚对苯撑苯并二噁唑纤维表面分子链由大量苯环和苯并二恶唑环组成,排列规整、取向度高、结晶度高,大阻位作用使其酰亚胺基团上的氢很难与其他物质发生反应,阻碍了其在复合材料中的应用。
发明内容
针对现有技术中存在的问题,本发明提供一种基于酸裂解的芳香族杂环纳米纤维薄膜及其制备方法。
本发明是通过以下技术方案来实现:
一种基于酸裂解的芳香族杂环纳米纤维薄膜制备方法,包括以下步骤:
S1,将磺酸类溶液A、三氟乙酸溶液B和分散剂混合,配置获得混酸溶液C;
S2,向混酸溶液C中加入芳香族杂环纤维,搅拌获得芳香族杂环纳米纤维分散液D;
S3,对芳香族杂环纳米纤维分散液D进行酸挥发处理,获得湿纤维薄膜;
S4,对湿纤维薄膜进行脱酸处理和热压干燥处理,获得杂环芳香族纳米纤维薄膜。
优选的,在S1中,所述磺酸类溶液A为甲烷磺酸溶液或三氟甲磺酸溶液,所述分散剂为乙醇溶液或者去离子水。
优选的,在S1中,所述磺酸类溶液A、三氟乙酸溶液B和分散剂的质量比为(45~50):55:1。
优选的,在S2中,所述芳香族杂环纤维与混酸溶液C的配比为1g:(99~199)g;所述芳香族杂环纤维为聚对苯撑苯并二噁唑纤维。
优选的,在S2中,搅拌时的温度为20℃~35℃;所述芳香族杂环纳米纤维分散液D的质量浓度为0.5%~1%。
优选的,在S3中,所述酸挥发处理时的具体操作为:将芳香族杂环纳米纤维分散液D刮涂于基板上,形成混合层,暴露于空气中酸挥发。
优选的,所述混合层的厚度为1mm~4mm。
优选的,在S4中,所述脱酸处理的具体操作为:将湿纤维薄膜放置于脱酸溶液中1h~2h;所述脱酸溶液为乙醇溶液或者水。
优选的,在S4中,热压干燥处理时的温度为95℃~120℃,压力为2MPa~4MPa,时间为10min~30min。
一种由芳香族杂环纳米纤维薄膜的制备方法得到的芳香族杂环纳米纤维薄膜。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明一种基于酸裂解的芳香族杂环纳米纤维薄膜制备方法中,芳香族杂环纤维经过具有特殊的强给电子特性的有机强酸溶解、涂覆、酸挥发和特殊参数下的热压干燥处理即可获得杂环芳香族纳米纤维薄膜,解决了现有的静电纺丝法制备芳香族杂化纳米纤维薄膜耗时长、成膜难度大的问题。
进一步的,因本发明中使用的有机强酸易挥发,有机强酸挥发后纤维析出,因此将温度定为20℃~35℃,温度过低混酸溶液可能形态会有所改变。
酸挥发处理时,刮涂厚度由杂环芳香族纳米纤维分散液D的质量浓度决定,当杂环芳香族纳米纤维分散液D的质量浓度较低时,刮涂的厚度较厚。
暴露于空气进行酸挥发,挥发时间由杂环芳香族纳米纤维分散液D质量浓度和厚度决定,低浓度则需时间更短。
本发明一种芳香族杂环纳米纤维薄膜具有高模量、高拉伸强度、高绝缘和耐电击穿特性,且制备方式简便,可用于制备航空航天、轨道交通领域中所需的高强度、耐高温绝缘材料。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明做进一步的详细说明,所述是对本发明的解释而不是限定。
本发明公开了一种基于酸裂解的芳香族杂环纳米纤维薄膜制备方法,包括以下步骤:
S1,将磺酸类溶液A、三氟乙酸溶液B和分散剂以质量比为(45~50):55:1进行混合,配置获得混酸溶液C。其中,磺酸类溶液A为甲烷磺酸溶液或三氟甲磺酸溶液,分散剂为乙醇溶液或者去离子水。
S2,将芳香族杂环纤维和混酸溶液C以1g:(99~199)g的配比进行混合,在20℃~35℃下搅拌,获得质量浓度为0.5%~1%的芳香族杂环纳米纤维分散液D。其中,芳香族杂环纤维为聚对苯撑苯并二噁唑纤维,聚对苯撑苯并二噁唑纤维呈橙黄色,并成团聚集。芳香族杂环纳米纤维分散液D呈亮橘黄色且澄清透明。
搅拌时采用磁力搅拌,搅拌转速为30rpm/min~200rpm/min。
S3,对芳香族杂环纳米纤维分散液D进行酸挥发处理,具体操作为:将芳香族杂环纳米纤维分散液D刮涂于基板上,形成厚度为1mm~4mm的混合层,暴露于空气中酸挥发,一般的酸挥发时间为10h~12h,获得湿纤维薄膜。湿纤维薄膜整体呈黄色,分布较为均匀且表面湿润。
S4,对湿纤维薄膜进行脱酸处理和热压干燥处理,获得杂环芳香族纳米纤维薄膜。
脱酸处理的具体操作为:将湿纤维薄膜放置于脱酸溶液中1h~2h;其中,脱酸溶液为乙醇溶液或者水。
热压干燥处理时的温度为95℃~120℃,压力为2MPa~4MPa,时间为10min~30min。
一种由芳香族杂环纳米纤维薄膜的制备方法得到的芳香族杂环纳米纤维薄膜。
实施例1
S1,按质量比45:55:1量取甲烷磺酸溶液A、三氟乙酸溶液B、去离子水,配置成混酸溶液C;
S2,按照1g:99g的比例将短切聚对苯撑苯并二噁唑纤维或浆粕聚对苯撑苯并二噁唑纤维加入到配制好的混合酸溶液C中,在20℃室温、转速为30rpm/min条件下磁力搅拌12h,制备出质量浓度为1%的亮橘黄色芳香族杂环纳米纤维分散液D;
S3:将杂环芳香族纳米纤维分散液D均匀刮涂在聚四氟乙烯板或玻璃板基板上,形成厚度为1mm的混合层,暴露于空气中进行酸挥发10h;
S4:将酸挥发后的湿纤维薄膜置入在乙醇或水中1h进一步脱除残余酸液,随后在温度为95℃、压力为2MPa、时间为10min条件下热压干燥得到杂环芳香族纳米纤维薄膜。
由实施例1制备的芳香族杂环纳米纤维薄膜模量达到1.6GPa、拉伸强度达到138MPa,击穿电压高达10.31kV/mm。
实施例2
S1,按质量比47:55:1量取三氟甲磺酸溶液A、三氟乙酸溶液B、去离子水,配置成混酸溶液C;
S2,按照1g:149g的比例将短切聚对苯撑苯并二噁唑纤维或浆粕聚对苯撑苯并二噁唑纤维加入到配置好的混合酸溶液中,在20℃室温、转速为100rpm/min条件下磁力搅拌18h,制备出质量浓度为0.66%的亮橘黄色芳香族杂环纳米纤维分散液D;
S3:将杂环芳香族纳米纤维分散液D均匀刮涂在聚四氟乙烯板或玻璃板基板上,形成厚度为3mm的混合层,暴露于空气中进行酸挥发11h;
S4:将酸挥发后的湿纤维薄膜置入在乙醇或水中1.5h进一步脱除残余酸液,随后在温度为100℃、压力为3MPa、时间为15min条件下热压干燥得到杂环芳香族纳米纤维薄膜。
由实施例2制备的芳香族杂环纳米纤维薄膜模量达到2.4GPa、拉伸强度达到152MPa,击穿电压高达12.49kV/mm。
实施例3
S1,按质量比50:55:1量取甲烷磺酸溶液A、三氟乙酸溶液B、去离子水,配置成混酸溶液C;
S2,按照1g:199g的比例将短切聚对苯撑苯并二噁唑纤维或浆粕聚对苯撑苯并二噁唑纤维加入到配置好的混合酸溶液中,在35℃室温、转速为200rpm/min条件下磁力搅拌24h,制备出质量浓度为0.5%的亮橘黄色芳香族杂环纳米纤维分散液D;
S3:将杂环芳香族纳米纤维分散液D均匀刮涂在聚四氟乙烯板或玻璃板基板上,形成厚度为4mm的混合层,暴露于空气中进行酸挥发12h;
S4:将酸挥发后的湿纤维薄膜置入在乙醇或水中2h进一步脱除残余酸液,随后在温度为120℃、压力为4MPa、时间为30min条件下热压干燥得到杂环芳香族纳米纤维薄膜。
由实施例3制备的芳香族杂环纳米纤维薄膜模量达到2.1GPa、拉伸强度达到145MPa,击穿电压高达11.02kV/mm。

Claims (10)

1.一种基于酸裂解的芳香族杂环纳米纤维薄膜制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1,将磺酸类溶液A、三氟乙酸溶液B和分散剂混合,配置获得混酸溶液C;
S2,向混酸溶液C中加入芳香族杂环纤维,搅拌获得芳香族杂环纳米纤维分散液D;
S3,对芳香族杂环纳米纤维分散液D进行酸挥发处理,获得湿纤维薄膜;
S4,对湿纤维薄膜进行脱酸处理和热压干燥处理,获得杂环芳香族纳米纤维薄膜。
2.根据权利要求1所述的基于酸裂解的芳香族杂环纳米纤维薄膜制备方法,其特征在于,在S1中,所述磺酸类溶液A为甲烷磺酸溶液或三氟甲磺酸溶液,所述分散剂为乙醇溶液或者去离子水。
3.根据权利要求1所述的基于酸裂解的芳香族杂环纳米纤维薄膜制备方法,其特征在于,在S1中,所述磺酸类溶液A、三氟乙酸溶液B和分散剂的质量比为(45~50):55:1。
4.根据权利要求1所述的基于酸裂解的芳香族杂环纳米纤维薄膜制备方法,其特征在于,在S2中,所述芳香族杂环纤维与混酸溶液C的配比为1g:(99~199)g;所述芳香族杂环纤维为聚对苯撑苯并二噁唑纤维。
5.根据权利要求1所述的基于酸裂解的芳香族杂环纳米纤维薄膜制备方法,其特征在于,在S2中,搅拌时的温度为20℃~35℃;所述芳香族杂环纳米纤维分散液D的质量浓度为0.5%~1%。
6.根据权利要求1所述的基于酸裂解的芳香族杂环纳米纤维薄膜制备方法,其特征在于,在S3中,所述酸挥发处理时的具体操作为:将芳香族杂环纳米纤维分散液D刮涂于基板上,形成混合层,暴露于空气中酸挥发。
7.根据权利要求1所述的基于酸裂解的芳香族杂环纳米纤维薄膜制备方法,其特征在于,所述混合层的厚度为1mm~4mm。
8.根据权利要求1所述的基于酸裂解的芳香族杂环纳米纤维薄膜制备方法,其特征在于,在S4中,所述脱酸处理的具体操作为:将湿纤维薄膜放置于脱酸溶液中1h~2h;所述脱酸溶液为乙醇溶液或者水。
9.根据权利要求1所述的基于酸裂解的芳香族杂环纳米纤维薄膜制备方法,其特征在于,在S4中,热压干燥处理时的温度为95℃~120℃,压力为2MPa~4MPa,时间为10min~30min。
10.一种由权利要求1~9中任一项所述的芳香族杂环纳米纤维薄膜的制备方法得到的芳香族杂环纳米纤维薄膜。
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