CN114891167B - 一种二元离子液体共价键合固载硅基材料及其制备和应用 - Google Patents
一种二元离子液体共价键合固载硅基材料及其制备和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114891167B CN114891167B CN202210721191.5A CN202210721191A CN114891167B CN 114891167 B CN114891167 B CN 114891167B CN 202210721191 A CN202210721191 A CN 202210721191A CN 114891167 B CN114891167 B CN 114891167B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ionic liquid
- grafting
- silicon
- based material
- hydrophobic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 140
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 37
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910052713 technetium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- GKLVYJBZJHMRIY-UHFFFAOYSA-N technetium atom Chemical compound [Tc] GKLVYJBZJHMRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 67
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 24
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 17
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 16
- JVRWQHCUISDRGA-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-ethyl-1,2-dihydroimidazol-1-ium;bromide Chemical compound [Br-].CCN1C[NH+](C=C)C=C1 JVRWQHCUISDRGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 13
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- -1 1-vinyl-3-ethylimidazole nitrate Chemical compound 0.000 claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- AISZNMCRXZWVAT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylsulfanylcarbothioylsulfanyl-2-methylpropanenitrile Chemical compound CCSC(=S)SC(C)(C)C#N AISZNMCRXZWVAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012987 RAFT agent Substances 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 3
- KEPWAEGRXPNRSR-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-ethyl-2H-imidazole hydrochloride Chemical compound CCN1CN(C=C1)C=C.Cl KEPWAEGRXPNRSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005022 dithioester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 claims description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 44
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 abstract description 8
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 abstract description 8
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003758 nuclear fuel Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 21
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 20
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 17
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XPGQFVAPXLLSAK-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCN(C1)C=CN1C=C.Br Chemical compound CCCCCCCCN(C1)C=CN1C=C.Br XPGQFVAPXLLSAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 238000011161 development Methods 0.000 description 5
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 4
- 239000002927 high level radioactive waste Substances 0.000 description 4
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 4
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- GUGNSJAORJLKGP-UHFFFAOYSA-K sodium 8-methoxypyrene-1,3,6-trisulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].C1=C2C(OC)=CC(S([O-])(=O)=O)=C(C=C3)C2=C2C3=C(S([O-])(=O)=O)C=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 GUGNSJAORJLKGP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- IYHLUGVVUPPBEJ-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-ethenyl-1,2-dihydroimidazol-1-ium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[NH+]1CN(C=C)C=C1 IYHLUGVVUPPBEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 2
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 150000003376 silicon Chemical class 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- XALVOFYVVOAYPO-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-3-ethenylimidazol-1-ium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCN1C=C[N+](C=C)=C1 XALVOFYVVOAYPO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PREZSYXZLYLHNH-UHFFFAOYSA-M 1-ethenyl-3-ethylimidazol-3-ium;bromide Chemical compound [Br-].CCN1C=C[N+](C=C)=C1 PREZSYXZLYLHNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWWRRDJXJBRVBD-UHFFFAOYSA-N CCCCCCN(C1)C=CN1C=C.Br Chemical compound CCCCCCN(C1)C=CN1C=C.Br CWWRRDJXJBRVBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- PSCWCNPPTHAHRB-UHFFFAOYSA-N [Br-].CCCCCCCCCCCC[NH+]1CN(C=C)C=C1 Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCC[NH+]1CN(C=C)C=C1 PSCWCNPPTHAHRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBOGIATXPIINBP-UHFFFAOYSA-N [Br].C(=C)N1CN(C=C1)CCCC Chemical compound [Br].C(=C)N1CN(C=C1)CCCC KBOGIATXPIINBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOAUWMFMEPRJAG-UHFFFAOYSA-N [Br].C(C)N1CN(C=C1)C=C Chemical compound [Br].C(C)N1CN(C=C1)C=C ZOAUWMFMEPRJAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005094 computer simulation Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000013354 porous framework Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002901 radioactive waste Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000012712 reversible addition−fragmentation chain-transfer polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000002915 spent fuel radioactive waste Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000012989 trithiocarbonate Substances 0.000 description 1
- HIZCIEIDIFGZSS-UHFFFAOYSA-L trithiocarbonate Chemical compound [S-]C([S-])=S HIZCIEIDIFGZSS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/264—Synthetic macromolecular compounds derived from different types of monomers, e.g. linear or branched copolymers, block copolymers, graft copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F292/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2438/00—Living radical polymerisation
- C08F2438/03—Use of a di- or tri-thiocarbonylthio compound, e.g. di- or tri-thioester, di- or tri-thiocarbamate, or a xanthate as chain transfer agent, e.g . Reversible Addition Fragmentation chain Transfer [RAFT] or Macromolecular Design via Interchange of Xanthates [MADIX]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E30/00—Energy generation of nuclear origin
- Y02E30/30—Nuclear fission reactors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种二元离子液体共价键合固载硅基材料及其制备和应用，该材料包括硅基材料以及共价键合在硅基材料上的接枝支链，接枝支链由亲水性离子液体嵌段和疏水性离子液体嵌段组成，或由亲水离子液体和疏水离子液体无规共聚构成；具体通过辐射接枝技术和可逆加成‑断裂链转移(RAFT)聚合法相结合的方法制得，不仅制备方法简单，产物接枝率高，接枝支链结构可控，而且其具有很好化学稳定性和耐辐照性能，对铼和锝具有吸附速度快、吸附容量大、选择性好、循环再生性能良好等优点，在环境保护、铼伴生矿开采、核燃料循环领域具有应用潜力。
Description
技术领域
本发明属于吸附材料技术领域，具体涉及一种由亲水性离子液体单元和疏水性离子液体单元构成的二元离子液体共价键合固载硅基材料以及其制备方法和在分离锝、铼中的应用。
背景技术
近年来，核能的迅猛发展产生了大量乏燃料。锝(Tc)是核反应堆的裂变产物之一，Tc主要以最稳定的氧化态TcO4 -存在，TcO4 -具有高水溶性、化学惰性和环境迁移性。因此，TcO4 -不容易被天然矿物或者土壤吸附，会随地下水一起迁移，对环境造成严重的放射性危害。综上所述，发展针对放射性废物和环境地下水中Tc的高效分离技术，从核能可持续发展和环境安全这两个角度来看都是亟待解决的问题。然而，由于锝及其同位素都具有放射性，因此选用和锝半径相近、化学行为相似的铼作为替代物进行模拟实验。另外，铼本身也是世界上最为稀缺的重金属之一，广泛应用于航空航天等领域。所以，分离回收铼也具有重要的研究意义和应用前景。故开发一种耐辐照性能和吸附性能优异的材料具有重要意义。
离子液体由于具有低挥发性、化学稳定性和设计性等优点，被认为是分离放射性核素的新一代绿色溶剂。但离子液体在液液萃取中存在用量大、成本高、回收困难等问题。将离子液体键合固载到固体基材上能有效解决上述问题。研究者陆续将咪唑离子液体固载到基材上用于锝/铼的分离研究(CN106824113A)。包括单一成分的咪唑离子液体固载到纤维素或壳聚糖上，结果表明制备的吸附材料对ReO4 -有很好的吸附效果(CN201911330313.2)，但纤维素等天然高分子材料耐辐照性能较差，难以应用于高放废液的分离。而有序介孔硅具有大的比表面积、稳定的多孔骨架和很好的耐辐照性。最近报道的一种单一成分咪唑离子液体固载到烷基化硅基基材上的研究结果表明，制备得到的吸附材料吸附容量较高、选择性较强且具有良好的循环再生性和抗辐射能力(CN202010132713.9)。因此，介孔硅材料适合作为离子液体的固载基材。另外，有报道将亲水和疏水咪唑离子液体聚合交联形成二元离子液体聚合物凝胶(PC2-C12vimBr)用于ReO4 -的吸附分离，结果发现PC2-C12vimBr不仅有比单独PC12vimBr凝胶更快的吸附速度，同时选择性也是单独PC2vimBr凝胶的10倍。这表明，两种咪唑离子液体聚合交联可实现快速吸附和高选择性并存的协同作用。但是凝胶体系存在机械性能差，易溶胀等缺点，不适用于高放废液的处理(RSC Adv.8(2018)9311–9319)。因此，发展一种简便高效的二元离子液体键合固载二氧化硅的制备方法具有重要意义。
辐射接枝法具有反应过程迅速、易于操作、无需添加引发剂、反应效率高、对基材和单体的种类不限制等优点，但常规的辐射接枝技术从理论上难以对接枝产物，特别是二元接枝共聚物的链长和分布进行精确控制。而可逆加成-裂解链转移(RAFT)聚合法是目前广泛采用的合成具有复杂结构、多官能团及分子量分布窄的高分子聚合方法。因此，辐射技术与RAFT聚合法相结合有望实现二元离子液体高效可控接枝。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种二元离子液体键合固载二氧化硅的吸附分离材料及其制备方法，且所得吸附分离材料对铼、锝有良好的吸附性能。
为了实现上述目的，本发明的技术方案具体如下：
一种二元离子液体共价键合固载硅基材料，包括硅基材料以及共价键合在硅基材料上的接枝支链；
该接枝支链由亲水性离子液体嵌段和疏水性离子液体嵌段组成，所述亲水性离子液体嵌段由亲水离子液体聚合形成，所述疏水性离子液体嵌段由疏水离子液体聚合而成；
或者该接枝支链由亲水离子液体和疏水离子液体无规共聚构成。
优选地，硅基材料为烷基化硅基材料，且其含碳量为1％～20％。
优选地，亲水离子液体和疏水离子液体为含有不同链长的直链烷基或芳香基团取代的咪唑离子液体。
更加优选地，亲水离子液体为1-乙烯基-3-乙基咪唑氯盐单体、1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐单体或1-乙烯基-3-乙基咪唑硝酸盐单体；疏水离子液体为1-乙烯基-3-烷基咪唑盐且烷基中碳原子数≥4，或疏水离子液体为1-乙烯基-3-芳基咪唑盐，该疏水离子液体中的阴离子为BF4 －、PF6 －、NTF2 －、Br－中的任意一个。
此时二元离子液体共价键合固载硅基材料的结构式可以如式(1)、式(2)或式(3)所示：
在上述结构式中，X＝Cl、Br或NO3等阴离子；Y＝Br、BF4、PF6或NTf2等阴离子；R为烷基或芳基，当R为烷基时，R＝CnH2n+1，其中n＝4,6,8,10,12,18。
具体的，在式(1)中，聚合物片段由亲水性离子液体嵌段和疏水性离子液体嵌段组成，且亲水性离子液体嵌段直接与硅基材料相连。
在式(2)中，聚合物片段由亲水性离子液体嵌段和疏水性离子液体嵌段组成，且疏水性离子液体嵌段直接与硅基材料相连。
在式(3)中，聚合物片段由亲水离子液体和疏水离子液体无规共聚而成，即亲水离子液体和疏水离子液体无规排列。
更加优选地，在式(1)和式(2)结构中，亲水性离子液体嵌段的接枝率为9％～33％，疏水性离子液体嵌段的接枝率为9％～120％；在式(3)中，接枝支链的接枝率为9％～90％。
本发明进一步提供了制备上述二元离子液体共价键合固载硅基材料的制备方法，具体包括以下步骤：
S1、将硅烷偶联剂接枝在二氧化硅上得到烷基化二氧化硅；
S2、先将烷基化二氧化硅、疏水离子液体和RAFT试剂混合，进行辐照接枝，得到中间产物；将中间产物与亲水离子液体、RAFT试剂混合，再次进行辐照接枝，即得；
或S2、先将烷基化二氧化硅、亲水离子液体和RAFT试剂混合，进行辐照接枝，得到中间产物；将中间产物与疏水离子液体、RAFT试剂混合，再次进行辐照接枝，即得；
或S2、将烷基化二氧化硅、疏水离子液体、亲水离子液体、RAFT试剂混合，进行辐照接枝，对产物进行洗涤、烘干即得。
在上述制备方法中，通过调节步骤S2中的辐照接枝操作，实现聚合物片段结构的调整。
优选地，二氧化硅为规则或不规则的球状颗粒，直径范围为20μm～500μm，内孔径2nm～100nm；硅烷偶联剂为含有乙氧基或甲氧基的不饱和硅烷。
优选地，步骤S1具体为：先采用浓酸对二氧化硅进行活化处理，活化后的二氧化硅加入到硅烷偶联剂溶液中进行烷基化反应，待反应结束后，对产物进行洗涤，干燥后得到烷基化二氧化硅。
优选地，辐照接枝时采用γ-射线或电子束辐照，辐照剂量为20kGy～400kGy。
优选地，RAFT试剂的添加量为反应时离子液体质量的(0～1)/100，RAFT试剂为双硫酯衍生物或黄原酸酯。
更加优选地，RAFT试剂为三硫代碳酸酯，二硫代苯甲酸酯，二硫代氨基甲酸酯、2-氰基-2-丙基苯并二硫和O-乙基-S-(1-乙氧羰基)-乙基二硫代碳酸酯中的任一种。
在上述二元离子液体共价键合固载硅基材料中，由离子液体单元组成的接枝支链的固载是通过共价键进行的，该材料可以通过离子交换实现对溶液中的铼/锝的吸附分离；具体的，该材料可以应用于铼伴生矿物浸出液或尾矿中分离铼，还可以应用于高放废液或污染地下水中锝的分离。
优选地，在pH为3～10的分离体系中，二元离子液体共价键合固载硅基材料的吸附效果不受影响且效率良好。
本发明的有益效果为：
1)本发明采用辐射接枝技术和可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法相结合，实现了将离子液体可控接枝到硅基材上，并可控调节亲疏水离子液体接枝链的分布来实现锝、铼的高选择和快速吸附并存的目的。相较于直接辐照接枝法在硅基材料上接枝离子液体而言，RAFT技术的引入，可以控制接枝链的分布和长度，将更加明显的调控离子液体固载接枝硅基材料的性能。
2)接枝支链由亲水离子液体单元和疏水离子液体单元构成，本发明进一步通过对咪唑阳离子侧链结构的筛选，在固载基材上同时导入两种不同侧链结构的咪唑离子液体，即同时引入亲水性离子液体和疏水性离子液体，制备出二元离子液体固载硅基材料，相比于一元离子液体接枝固载硅基材料而言，兼具高选择和快速吸附并存的特点。
3)本发明选用二氧化硅和离子液体为基材和功能单体，二者均具有很好的耐化学稳定性、耐辐照稳定性，故所得二元离子液体固载硅基材料可以应用到铼伴生矿物浸出液和尾矿、实际高放废液或污染地下水中分离锝和铼。
4)本发明的二元离子液体固载硅基材料可再生循环利用，且制备过程在室温下就可以进行，操作简单，具有工业化生产的潜力。
附图说明
图1为不同pH条件下，实施例1～10制备的吸附材料对Re的吸附率曲线图；
图2为实施例4制备的吸附材料对模拟废液的动态吸附图；
图3为实施例1～4制备的吸附材料的循环再生对Re的吸附影响柱状图；
图4为实施例11～12制备的吸附材料的接枝规律柱状图。
具体实施方式
下面结合附图及具体实施例，对本发明进行详细说明。应当说明，此处描述的具体实施例仅用于解释本发明，并不用于限定于本发明。此外，在阅读了本发明后，本领域研究人员可以对其做修改或变动，这些等价形式同样在本申请所附权利要求书所限定的范围。
下述实施例中，若无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，若无特殊说明，均可从商业途径获得。
实施例1
(1)烷基化二氧化硅的制备
将柱层层析硅胶置于6mol/L HCl中浸泡24h进行活化，之后用去离子水洗涤至中性，并在60℃下烘干得到活化二氧化硅。
将5g活化二氧化硅、5mL 3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和45mL甲苯加入100mL聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中(根据反应釜内衬的大小可进行扩大或缩小)，加热至120℃反应24h。将产物用乙醇洗涤并干燥至恒重，最终得到烷基化的二氧化硅(SiO2-MPTS)。
(2)二元离子液体共价键合固载硅基材料的制备
称取1g步骤(1)制备的SiO2-MPTS，装入聚乙烯袋中并抽真空密封；再注入10g通氮气流除氧的二元离子液体溶液并密封。二元离子液体溶液由5g 30wt％的1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐溶液(以甲醇为溶剂)和5g 30wt％的1-乙烯基-3-丁基咪唑溴盐溶液(以甲醇为溶剂)组成，即二元离子液体溶液的质量比为1:1；其中每份离子液体溶液均加入0.1％的2-氰基-2-丙基苯并二硫溶液。置于电子加速器下进行辐射接枝，辐照剂量率为20kGy/pass，辐照剂量为240kGy，所得产物用乙醇反复洗涤至洗涤溶液澄清透明，而后烘干，即得到所需的二元离子液体固载二氧化硅，记为B。
实施例2
与实施例1不同的是，步骤(2)中的二元离子液体溶液由5g 30wt％的1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐溶液和5g 30wt％的1-乙烯基-3-己基咪唑溴盐溶液组成二元离子液体溶液，得到的二元离子液体固载二氧化硅，记为C。
实施例3
与实施例1不同的是，步骤(2)中的二元离子液体溶液由5g 30wt％的1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐溶液和5g 30wt％的1-乙烯基-3-辛基咪唑溴盐溶液组成二元离子液体溶液，得到的二元离子液体固载二氧化硅，记为D。
实施例4
与实施例1不同的是，步骤(2)中的二元离子液体溶液由5g 30wt％的1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐溶液和5g 30wt％的1-乙烯基-3-十二烷基咪唑溴盐溶液组成二元离子液体溶液，得到的二元离子液体固载二氧化硅，记为E。
实施例5
与实施例1不同的是，步骤(2)中的二元离子液体溶液由9g 30wt％的1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐溶液和1g 30wt％的1-乙烯基-3-辛基咪唑溴盐溶液组成二元离子液体溶液，即二元离子液体溶液的质量比为9:1。得到的二元离子液体固载二氧化硅，记为F1。
实施例6
与实施例5不同的是，步骤(2)中的二元离子液体溶液由8g 30wt％的1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐溶液和2g 30wt％的1-乙烯基-3-辛基咪唑溴盐溶液组成二元离子液体溶液，即二元离子液体溶液的质量比为8:2。得到的二元离子液体固载二氧化硅，记为F2。
实施例7
与实施例5不同的是，步骤(2)中的二元离子液体溶液由7g 30wt％的1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐溶液和3g 30wt％的1-乙烯基-3-辛基咪唑溴盐溶液组成二元离子液体溶液，即二元离子液体溶液的质量比为7:3。得到的二元离子液体固载二氧化硅，记为F3。
实施例8
与实施例5不同的是，步骤(2)中的二元离子液体溶液由6g 30wt％的1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐溶液和4g 30wt％的1-乙烯基-3-辛基咪唑溴盐溶液组成二元离子液体溶液，即二元离子液体溶液的质量比为6:4。得到的二元离子液体固载二氧化硅，记为F4。
实施例9
与实施例5不同的是，步骤(2)中的二元离子液体溶液由5g 30wt％的1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐溶液和5g 30wt％的1-乙烯基-3-辛基咪唑溴盐溶液组成二元离子液体溶液，即二元离子液体溶液的质量比为1:1。得到的二元离子液体固载二氧化硅，记为F5。
实施例10
与实施例5不同的是，步骤(2)中的二元离子液体溶液由4g 30wt％的1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐溶液和6g 30wt％的1-乙烯基-3-辛基咪唑溴盐溶液组成二元离子液体溶液，即二元离子液体溶液的质量比为4:6。得到的二元离子液体固载二氧化硅，记为F6。
对比例1
与实施例1不同的是，步骤(2)中的二元离子液体溶液由10g 30wt％的1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐溶液，得到的一元离子液体固载二氧化硅，记为A。
实施例11
与实施例1不同的是，步骤(2)的制备过程如下：
称取1g步骤(1)制备的SiO2-MPTS，装入聚乙烯袋中并抽真空密封；首先，注入10g通氮气除氧的1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐离子液体溶液，溶质质量分数为30wt％。该离子液体溶液中加入有0.1％的2-氰基-2-丙基苯并二硫溶液。置于电子加速器下进行辐射接枝，辐照剂量率为20kGy/pass，辐照剂量分别为80、120、160、200或240kGy，所得产物用乙醇反复洗涤，直至洗涤液澄清透明后烘干，得到一元离子液体固载二氧化硅中间产物。
其次，称取1g一元离子液体固载二氧化硅中间产物，注入10g通氮气除氧的1-乙烯基-3-丁基咪唑溴盐离子液体溶液，溶质质量分数同样为30wt％。同样加入0.1％的2-氰基-2-丙基苯并二硫溶液。置于电子加速器下进行辐射接枝，辐照剂量率为20kGy/pass，辐照剂量为240kGy，所得产物用乙醇反复洗涤至洗涤液澄清后烘干，即得到二元离子液体固载二氧化硅，记为[C2VIm]Br-[C4VIm]Br。
实施例12
与实施例11不同的是，首先接枝1-乙烯基-3-丁基咪唑溴盐离子液体单元，再接枝1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐离子液体单元。
对实施例1～10采用一步法制备的一系列二元离子液体固载二氧化硅材料进行对铼的吸附行为的评价，包括pH、共存离子和种类、循环再生性能以及动态行为的评价，具体如下：
①pH对吸附效率的影响
分别取10mg吸附材料置于反应瓶中，向反应瓶中加入10mL 20mg/L的Re(Ⅶ)溶液，溶液由HCl或NaOH调节至指定pH。将反应瓶置于恒温水浴振荡器中震荡24h，温度为30℃，振荡速率160rpm。反应结束后取上层清液过滤，而后使用电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)测定溶液中Re(Ⅶ)的浓度，计算吸附效率，结果如图1所示。
图1所示结果表明，pH为3-10的范围内对吸附剂的吸附性几乎没有影响。在pH<3和pH>10的情况下，对吸附剂的吸附性能具有显著影响；强酸或强碱下吸附效率随着接枝产物中疏水性烷基链的链长增长或疏水性烷基链的质量分数增加而增大。总体来说，制备的吸附剂具有比较宽的pH范围(故接下来的评价实验均在自然pH条件下进行)，并且在极端酸或碱的条件下也可以具有良好的吸附效率。
②共存阴离子浓度对吸附效率的影响
分别取10mg吸附剂置于反应瓶中，向反应瓶中分别加入10mL溶液，溶液中Re(Ⅶ)浓度为20mg/L，ReO4 -:R(R＝Cl-,SO4 2-,PO4 3-,NO3 -)的摩尔浓度比分别为1:10、1:100、1:500、1:1000。将反应瓶置于恒温水浴振荡器中震荡24h，温度30℃，振荡速率160rpm。反应结束后取上层清液过滤，而后使用电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)测定溶液中Re(Ⅶ)的浓度，计算吸附效率。结果表明，在过量阴离子的影响下，吸附剂对Re(Ⅶ)表现出良好的选择性；并且，在高浓度过量阴离子存在的情况下，烷基链越长或长链烷基链含量越多吸附选择性越好。
③共存阳离子对吸附效率的影响
分别取10mg吸附剂置于反应瓶中，向反应瓶中分别加入10mL溶液，溶液中Re(Ⅶ)浓度为20mg/L，ReO4 -:X(R＝Sc(Ⅲ),La(Ⅲ),Ce(Ⅲ),Nd(Ⅲ),La(Ⅲ))的摩尔浓度比为1:1。将反应瓶置于恒温水浴振荡器中震荡24h，温度30℃，振荡速率160rpm。反应结束后取上层清液过滤，而后使用电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)测定溶液中Re(Ⅶ)的浓度，计算吸附效率，结果下表所示：
注：“/”表示不吸附该阳离子。
从上表可知，本发明制备得到的吸附剂几乎不吸附共存阳离子。
④吸附材料的动态吸附行为评价
分别称取1g吸附剂用去离子水浸泡12h；随后，填入1mL柱子中。使用蠕动泵将模拟废液(0.1mmol/L的Re(VII)，Ce(III)，Eu(III)，La(III)，Nd(III)组成)泵入柱中，收集流出液测试Re(Ⅶ)浓度，直到收集液接近初始浓度。然后泵入一定体积的水；最后，使用3mol/LHNO3洗脱，收集洗脱液直至洗脱液中Re(Ⅶ)浓度几乎为0。
图2仅为记为E的吸附剂的模拟废液动态吸附图。结果表明，吸附剂在动态模拟实验中对目标产物具有良好的分离性能，且不吸附竞争离子。通过3mol/LHNO3可以很好地洗脱目标产物。
⑤吸附材料的循环再生能力检测
分别取10mg吸附剂置于反应瓶中，向反应瓶中加入10mL 20mg/L的Re(Ⅶ)溶液。将反应瓶置于恒温水浴振荡器中震荡12h，温度30℃，振荡速率160rpm，反应结束后取上层清液过滤；随后，用去离子水洗涤吸附剂，重复3次，而后加入3mol/L HNO3解吸，解吸时同样将反应瓶置于恒温水浴振荡器中震荡12h，温度30℃，振荡速率160rpm，解吸完成后取上层清液过滤，再次用离子水洗涤3次后进入下一个周期的循环再生实验。共进行5个周期的循环再生实验。同样使用电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)测定溶液中Re(Ⅶ)的浓度，计算吸附效率，结果如图3所示。
图3所示结果表明，制备得到的吸附剂具有良好的再生性能，即使经过5个循环后，吸附效率仍然保持在90％以上。
对实施例12和实施例13中采用两步法制备的二元离子液体的接枝规律进行了讨论，结果如图4所示：图中的[C2VIm]Br表示1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐离子液体聚合形成的嵌段，[C4VIm]Br表示1-乙烯基-3-丁基咪唑溴盐离子液体聚合形成的嵌段，表明了在两步接枝法中，第二步的接枝率随第一步接枝率的增大而减小。其中，接枝率(GY)通过公式进行计算：
其中W0(g)和Wg(g)分别是SiO2-MPTS和接枝产物SiO2-MPTS-PIL的质量。
下表为实施例11所得部分吸附材料的接枝率和对铼的吸附容量(Q)：
注：GY1为第一步接枝[C2VIm]Br的接枝率，GY2为第二步接枝[C4VIm]Br的接枝率。
本发明所列举的各原料，以及本发明各原料的上下限、区间取值，以及工艺参数的上下限、区间取值都能实现本发明，在此不一一列举实施例。
综上所述，本发明制备的二元离子液体共价键合固载硅基材料对铼和锝具有吸附速度快、吸附容量大、选择性好、循环再生性能良好等优点，故其在环境保护、铼伴生矿开采、核燃料循环领域具有应用潜力。
本发明已将较佳实例列出，但并非用于限定本发明的内容。熟悉本领域的技术人员在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围以内。
Claims (6)
1.一种二元离子液体共价键合固载硅基材料，其特征在于：包括硅基材料以及共价键合在硅基材料上的接枝支链；
所述接枝支链由亲水性离子液体嵌段和疏水性离子液体嵌段组成，所述亲水性离子液体嵌段由亲水离子液体聚合形成，所述疏水性离子液体嵌段由疏水离子液体聚合而成；
其中所述亲水离子液体和所述疏水离子液体为含有不同链长的直链烷基或芳香基团取代的咪唑离子液体，
其中所述硅基材料为烷基化二氧化硅，其中所述二元离子液体共价键合固载硅基材料通过包括以下步骤的制备方法获得：
S1、将硅烷偶联剂接枝在二氧化硅上得到烷基化二氧化硅；
S2、先将烷基化二氧化硅、疏水离子液体和RAFT试剂混合，进行辐照接枝，得到中间产物，吸收剂量为160kGy~240kGy；将中间产物与亲水离子液体、RAFT试剂混合，再次进行辐照接枝，即得；
或S2、先将烷基化二氧化硅、亲水离子液体和RAFT试剂混合，进行辐照接枝，得到中间产物；将中间产物与疏水离子液体、RAFT试剂混合，再次进行辐照接枝，即得，所述亲水性离子液体嵌段的接枝率为9%～33%，所述疏水性离子液体嵌段的接枝率为9%～120 %，所述亲水离子液体为1-乙烯基-3-乙基咪唑氯盐单体、1-乙烯基-3-乙基咪唑溴盐单体或1-乙烯基-3-乙基咪唑硝酸盐单体；所述疏水离子液体为1-乙烯基-3-烷基咪唑盐且烷基中碳原子数≥4，或所述疏水离子液体为1-乙烯基-3-芳基咪唑盐，所述疏水离子液体中的阴离子为BF4－、PF6－、NTF2－、Br－中的任意一个。
2.根据权利要求1所述的二元离子液体共价键合固载硅基材料，其特征在于：所述硅基材料的含碳量为1%～20%。
3.根据权利要求1～2任一项所述的二元离子液体共价键合固载硅基材料的制备方法，其特征在于：
S1、将硅烷偶联剂接枝在二氧化硅上得到烷基化二氧化硅；
S2、先将烷基化二氧化硅、疏水离子液体和RAFT试剂混合，进行辐照接枝，得到中间产物；将中间产物与亲水离子液体、RAFT试剂混合，再次进行辐照接枝，即得；
或S2、先将烷基化二氧化硅、亲水离子液体和RAFT试剂混合，进行辐照接枝，得到中间产物；将中间产物与疏水离子液体、RAFT试剂混合，再次进行辐照接枝，即得。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：在所述步骤S1中，二氧化硅为规则或不规则的球状颗粒，直径范围为20 μm～500 μm，内孔径2 nm～100nm；所述硅烷偶联剂为含有乙氧基或甲氧基的不饱和硅烷。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述RAFT试剂的添加量为离子液体质量的（0～1）／100，所述RAFT试剂为双硫酯衍生物或黄原酸酯。
6.根据权利要求1～2任一项所述的二元离子液体共价键合固载硅基材料在铼/锝分离中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210721191.5A CN114891167B (zh) | 2022-06-22 | 2022-06-22 | 一种二元离子液体共价键合固载硅基材料及其制备和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210721191.5A CN114891167B (zh) | 2022-06-22 | 2022-06-22 | 一种二元离子液体共价键合固载硅基材料及其制备和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114891167A CN114891167A (zh) | 2022-08-12 |
| CN114891167B true CN114891167B (zh) | 2024-01-09 |
Family
ID=82727605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210721191.5A Active CN114891167B (zh) | 2022-06-22 | 2022-06-22 | 一种二元离子液体共价键合固载硅基材料及其制备和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114891167B (zh) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111359585A (zh) * | 2020-02-29 | 2020-07-03 | 华中科技大学 | 一种离子液体共价键合固载硅基材料，制备方法及其应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017088070A1 (en) * | 2015-11-27 | 2017-06-01 | Queen's University At Kingston | Functional filters for hydrophobic liquid/hydrophilic liquid separations |
-
2022
- 2022-06-22 CN CN202210721191.5A patent/CN114891167B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111359585A (zh) * | 2020-02-29 | 2020-07-03 | 华中科技大学 | 一种离子液体共价键合固载硅基材料，制备方法及其应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Polymeric ionic liquid gels composed of hydrophilic and hydrophobic units for high adsorption selectivity of perrhenate;Dong Han等;《RSC Advances》;20180305;摘要、实验部分、结论 * |
| 吴国忠等.辐射技术与先进材料.上海交通大学出版社,2016,237. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114891167A (zh) | 2022-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zong et al. | Synthesis of polyacrylonitrile-grafted cross-linked N-chlorosulfonamidated polystyrene via surface-initiated ARGET ATRP, and use of the resin in mercury removal after modification | |
| Giret et al. | Selective separation and preconcentration of scandium with mesoporous silica | |
| Zhao et al. | Adsorption of Hg2+ from aqueous solution onto polyacrylamide/attapulgite | |
| Jiang et al. | Spherical polystyrene-supported chitosan thin film of fast kinetics and high capacity for copper removal | |
| CN111359585B (zh) | 一种离子液体共价键合固载硅基材料，制备方法及其应用 | |
| CN102070152B (zh) | 功能化均粒多孔二氧化硅微球及其制备方法和应用 | |
| Anirudhan et al. | Adsorption and separation behavior of uranium (VI) by 4-vinylpyridine-grafted-vinyltriethoxysilane-cellulose ion imprinted polymer | |
| Liu et al. | Radiation synthesis and performance of novel cellulose-based microsphere adsorbents for efficient removal of boron (III) | |
| CN101670274B (zh) | 三维有序大孔螯合树脂的制备方法 | |
| CN101735417B (zh) | 用于稀土离子识别分离的表面印迹材料的制备方法 | |
| Qi et al. | A novel chelating resin containing high levels of sulfamine group: preparation and its adsorption characteristics towards p-toluenesulfonic acid and Hg (II) | |
| Huang et al. | Immersion grinding and in-situ polymerization synthesis of poly (ionic liquid) s incorporation into MOF composites as radioactive TcO4-scavenger | |
| CN101775152B (zh) | 用于苦参碱类物质分离提纯的表面印迹材料的制备方法 | |
| CN109608655A (zh) | 一种双功能基团MOFs材料及其制备方法与应用 | |
| CN102850556A (zh) | 一种改性水凝胶的制备方法及其在重金属废水处理中的应用 | |
| CN106824071A (zh) | 一种用于Cr(VI)吸附去除的C@SiO2空心球的制备方法 | |
| CN112774641A (zh) | 一种羧基改性磁性淀粉基吸附材料的制备方法 | |
| Das et al. | Adsorptive preconcentration of uranium in hydrogels from seawater and aqueous solutions | |
| CN106824124A (zh) | 一种含氮多孔聚合物螯合树脂及制备和处理含铀废水的方法 | |
| Huang et al. | Efficient and selective capture of uranium by polyethyleneimine-modified chitosan composite microspheres from radioactive nuclear waste | |
| Kim et al. | Separation of valuables from spent selective catalytic reduction catalyst leaching solution by fabricated anion extraction resins | |
| CN103626939B (zh) | 一种选择性动态固相萃取铈离子印迹聚合物的制备方法及应用 | |
| Dolak | Ion imprinted affinity Cryogels for the selective adsorption uranium in real samples | |
| CN114891167B (zh) | 一种二元离子液体共价键合固载硅基材料及其制备和应用 | |
| CN103623788B (zh) | 一种磁性介孔自由基可控聚合离子印迹吸附剂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |