CN114890937B - 电致变色化合物及其制备方法、阴极材料和电致变色器件 - Google Patents
电致变色化合物及其制备方法、阴极材料和电致变色器件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114890937B CN114890937B CN202210552508.7A CN202210552508A CN114890937B CN 114890937 B CN114890937 B CN 114890937B CN 202210552508 A CN202210552508 A CN 202210552508A CN 114890937 B CN114890937 B CN 114890937B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- electrochromic
- compound
- halogenated
- electrochromic compound
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 101
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- -1 ester compound Chemical class 0.000 claims description 53
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 23
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 10
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MWVTWFVJZLCBMC-UHFFFAOYSA-N 4,4'-bipyridine Chemical compound C1=NC=CC(C=2C=CN=CC=2)=C1 MWVTWFVJZLCBMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical class CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical class CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 12
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 abstract description 7
- 229910001914 chlorine tetroxide Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229910017048 AsF6 Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 10
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 description 6
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical group CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDDNTTHUKVNJRA-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(Br)C=C GDDNTTHUKVNJRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVTGSIMRZRYNEI-UHFFFAOYSA-N 5,10-dimethylphenazine Chemical compound C1=CC=C2N(C)C3=CC=CC=C3N(C)C2=C1 GVTGSIMRZRYNEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 2
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical group C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- RGHQKFQZGLKBCF-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCBr RGHQKFQZGLKBCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYYNKJKYWYSECY-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethyl ethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCCBr CYYNKJKYWYSECY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/22—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing two or more pyridine rings directly linked together, e.g. bipyridyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect
- G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
- G02F1/1516—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising organic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
Abstract
本发明提供了一种电致变色化合物及其制备方法、阴极材料和电致变色器件。该电致变色化合物具有如下式(I)或式(II)所示结构：R1表示C1～C12的直链或支链亚烷基；R2和R3各自独立地表示C1～C12的直链或支链烷基；Ra和Rb各自独立地表示氢、卤素、C1～C10的直链或支链烷基、‑NO2、‑CN、‑ORA、‑SRA，其中RA表示以下第一基团：氢、C1～C10的直链或支链烷基、C3～C10的环烷基、C4～C10的环烷基烷基；X‑表示Cl‑、Br‑、I‑、ClO4 ‑、CH3COO‑、PF6 ‑、AsF6 ‑、BF4 ‑、TFSI‑、NO3 ‑，且2个X‑可以相同也可以不同。
Description
技术领域
本发明涉及光电材料技术领域，具体而言，涉及一种电致变色化合物及其制备方法、阴极材料和电致变色器件。
背景技术
电致变色是指材料的光学属性在外加电场的作用下发生稳定且可逆的颜色变化的现象，在外观上表现为颜色和透明度的可逆变化，具有电致变色能力的材料被称为电致变色材料，使用电致变色材料制造的器件称为电致变色器件，电致变色器件的性能与其中的电致变色材料的性能关系密切，合适的电致变色材料的选择能赋予电致变色器件颜色变化可控、颜色变化范围大、双稳态、低驱动电压和使用寿命长等优点，电致变色器件在智能窗、防眩目后视镜以及显示器等领域具有广阔的应用前景。
紫精又名紫罗精，是典型的有机小分子电致变色材料，在电压驱动下，紫精类化合物具有良好的可逆氧化还原反应性能，反应同时伴随着显著的颜色变化，紫精类化合物具有变色对比度高、变色响应时间短、制备成本低、使用寿命长等优点，属于已经被广泛研究的电致变色化合物。但是现有紫精类化合物组成的器件稳定性能较差，长时间和多次着/褪色循环后，老化严重，性能有很大的衰减，例如变色时间，不同状态下透光率差值等参数比使用之初均有变化。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种电致变色化合物及其制备方法、阴极材料和电致变色器件，以改善现有紫精类化合物组成的器件稳定性较差，长时间和多次着/褪色循环后，产品老化严重，性能有很大衰减的技术问题。
为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种电致变色化合物，该电致变色化合物具有如下式(I)或式(II)所示结构：
R1表示C1～C12的直链或支链亚烷基；R2和R3各自独立地表示C1～C12的直链或支链烷基；Ra和Rb各自独立地表示氢、卤素、C1～C10的直链或支链烷基、-NO2、-CN、-ORA、-SRA，其中RA表示以下第一基团：氢、C1～C10的直链或支链烷基、C3～C10的环烷基、C4～C10的环烷基烷基；m和n各自独立地表示0～4之间的整数，且当m大于或等于2的情况下，各Ra可以相同也可以不同，当n大于或等于2的情况下，各Rb可以相同也可以不同；X-表示Cl-、Br-、I-、ClO4 -、CH3COO-、PF6 -、AsF6 -、BF4 -、TFSI-、NO3 -，且2个X-可以相同也可以不同。
进一步地，R1表示C1～C6的直链或支链亚烷基；和/或，R2和R3各自独立地表示C1～C6的直链或支链烷基；和/或，Ra和Rb各自独立地表示氢、卤素、C1～C6的直链或支链烷基、-NO2、-CN、-ORA、-SRA，其中，RA表示以下第一基团：氢、C1～C6的直链或支链烷基；和/或，X-表示ClO4 -、PF6 -、BF4 -、TFSI-。
进一步地，R1表示亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基；和/或，R2和R3各自独立地表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基；和/或，Ra和Rb各自独立地表示氢、卤素、甲基、乙基、-NO2、-CN、-OH、-OCH3、-OCH2CH3。
进一步地，上述电致变色化合物选自如下化合物中的至少一种：
为了实现上述目的，根据本发明的另一个方面，提供了一种电致变色化合物的制备方法，该制备方法包括：
步骤S1，将卤代酸酯类化合物或卤代碳酸酯类化合物与4,4'-联吡啶类化合物混合进行取代反应，得到第一产物体系，将第一产物体系进行一次提纯，得到卤化电致变色化合物；以及可选的步骤S2，将卤代电致变色化合物与阴离子为X-的盐混合进行置换反应，得到第二产物体系，将第二产物体系进行二次提纯，得到电致变色化合物；
其中，卤代酸酯类化合物具有式(Ⅲ)所示结构，卤代碳酸酯类化合物具有式(IV)所示结构，4,4'-联吡啶类化合物具有式(V)所示结构；
上述Z表示卤素，上述X-、R1、R2、R3、Ra、Rb、m、n均具有上述第一方面提供的电致变色化合物中的相同含义。
进一步地，上述步骤S1，卤代酸酯类化合物或卤代碳酸酯类化合物与4,4'-联吡啶类化合物在第一溶剂中进行取代反应，取代反应的温度为65-100℃，取代反应的时间为60-100h。
进一步地，上述一次提纯的方式包括依次进行的固液分离、洗涤以及干燥。
进一步地，第一溶剂包括乙腈、乙醇、乙二醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、甲苯、乙酸乙酯、三氯甲烷、丙酮、四氢呋喃、1,4-二氧六环或水中的至少一种。
进一步地，上述步骤S2，卤化电致变色化合物与阴离子为X-的盐在第二溶剂中进行置换反应，该置换反应的温度为15-30℃，置换反应的时间为3-6h。
进一步地，二次提纯的方式包括依次进行的固液分离、洗涤、重结晶和干燥。
进一步地，阴离子为X-的盐包括铵盐、四乙基胺盐或四丁基胺盐中的至少一种。
进一步地，第二溶剂包括水、乙腈、乙醇、乙二醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、甲苯、乙酸乙酯、三氯甲烷、丙酮、四氢呋喃或1,4-二氧六环中的至少一种。
根据本发明的第三个方面，还提供了一种阴极材料，该阴极材料包括上述第一方面提供的任一种电致变色化合物或根据上述第二方面提供的任一种制备方法得到的电致变色化合物。
根据本发明的第四个方面，还提供了一种电致变色器件，该电致变色器件包括上述第一方面提供的任一种电致变色化合物、上述第二方面提供的任一种制备方法制备得到的电致变色化合物或上述第三方面提供的任一种阴极材料。
根据本发明的第五个方面，还提供了一种电致变色器件，该电致变色器件包括液态器件、凝胶器件或固态器件中的至少一种。
应用本发明的技术方案，具备上述式(I)或式(II)所示结构的电致变色化合物组成的电致变色器件具备优异的循环稳定性，长时间多次着/褪色循环后性能无明显衰减，同时还具备变色速度快，不同状态下透光率差值高的特性，有效延长了使用寿命。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1示出了本发明实施例1提供的电致变色化合物的核磁谱图以及
图2(a)为实施例1提供电致变色化合物组成的电致变色器件的初始着色态和初始褪色态的光谱图；图2(b)为实施例1提供的电致变色化合物组成的电致变色器件循环20000次后的着色态和褪色态光谱图。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
如本申请背景技术所分析的，现有紫精类化合物组成的器件存在稳定性较差，长时间和多次着/褪色循环后，老化严重，性能有很大衰减的技术问题。为了改善该问题，本申请提供了一种电致变色化合物及其制备方法、阴极材料、电致变色器件及其应用。
在本申请的一种典型实施方式中，提供了一种电致变色化合物，该电致变色化合物具有如下式(I)或式(II)所示结构：
上述R1表示C1～C12的直链或支链亚烷基；R2和R3各自独立地表示C1～C12的直链或支链烷基；Ra和Rb各自独立地表示氢、卤素、C1～C10的直链或支链烷基、-NO2、-CN、-ORA、-SRA，其中RA表示以下第一基团：氢、C1～C10的直链或支链烷基、C3～C10的环烷基、C4～C10的环烷基烷基；m和n各自独立地表示0～4之间的整数，且当m大于或等于2的情况下，各Ra可以相同也可以不同，当n大于或等于2的情况下，各Rb可以相同也可以不同；X-表示Cl-、Br-、I-、ClO4 -、CH3COO-、PF6 -、AsF6 -、BF4 -、TFSI-、NO3 -,且2个X-可以相同也可以不同。
上述烷基包括取代烷基和非取代烷基，上述亚烷基包括取代亚烷基和非取代亚烷基，取代基为本领域常用取代基团，如：氯、溴、碘、-OH、-CN、-NO2、-OCH3等，在此不再赘述。上述卤素包括但不限于氯、溴或碘等。上述TFSI-指的是双三氟甲基磺酰亚胺阴离子。
需要说明是，上述式(I)和式(II)中的R1可以相同也可以不同。
应用本发明的技术方案，具备上述式(I)或式(II)所示结构的电致变色化合物组成的电致变色器件具备优异的循环稳定性，长时间多次着/褪色循环后性能无明显衰减，同时还具备变色速度快，不同状态下透光率差值高的特性，有效延长了使用寿命。
在本申请的一些实施例中，R1表示C1～C6的直链或支链亚烷基；R2和R3各自独立地表示C1～C6的直链或支链烷基；Ra和Rb各自独立地表示氢、卤素、C1～C6的直链或支链烷基、-NO2、-CN、-ORA、-SRA，其中RA表示以下第一基团：氢、C1～C6的直链或支链烷基；X-表示ClO4 -、PF6 -、BF4 -、TFSI-时，上述电致变色化合物组成的电致变色器件具备更为优异的循环稳定性。尤其是当R1表示亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基；R2和R3各自独立地表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基；Ra和Rb各自独立地表示氢、卤素、甲基、乙基、-NO2、-CN、-OH、-OCH3、-OCH2CH3时，上述电致变色化合物组成的电致变色器件的循环稳定性更佳。
在本申请的一些实施例中，电致变色化合物选自如下化合物中的至少一种时，其组成的电致变色器件的循环稳定性更为显著，长时间和多次着/褪色循环后，变色时间以及不同状态下透光率差值等参数比使用之初无明显差异，使用寿命进一步延长。
在本申请的另一种典型实施方式中，还提供了一种电致变色化合物的制备方法，该制备方法包括：步骤S1，将卤代酸酯类化合物或卤代碳酸酯类化合物与4,4'-联吡啶类化合物混合进行取代反应，得到第一产物体系，将第一产物体系进行一次提纯，得到卤化电致变色化合物；其中，卤代酸酯类化合物具有式(Ⅲ)所示结构，卤代碳酸酯类化合物具有式(IV)所示结构，4,4'-联吡啶类化合物具有式(V)所示结构；
上述Z表示卤素，X-、R1、R2、R3、Ra、Rb、m、n均具有上述第一种典型实施方式提供的任一种电致变色化合物中的相同含义。
上述卤化电致变色化合物指的是具有上述式(I)或式(II)所示结构，且X-为卤素离子的电致变色化合物。上述卤代酸酯类化合物与4,4'-联啶类化合物混合进行取代反应，制备得到的是具有上述式(I)所示结构，且X-为卤素离子的电致变色化合物；上述卤代碳酸酯类化合物与4,4'-联啶类化合物混合进行取代反应，制备得到的是具有上述式(II)所示结构，且X-为卤素离子的电致变色化合物。
本申请提供的电致变色化合物的制备方法工艺简单，操作简便，适用于规模化大生产，能够有效提高制备效率。
为了进一步提高上述取代反应的效率，促进上述取代反应进行的更加充分，优选上述步骤S1，卤代酸酯类化合物或卤代碳酸酯类化合物与4,4'-联吡啶类化合物在第一溶剂中进行取代反应，取代反应的温度为65-100℃，取代反应的时间为60-100h。
上述第一溶剂的类型不作限制，任何能够促进4,4'-联吡啶类化合物与卤代酸酯类化合物或卤代碳酸酯类化合物溶解或分散的溶剂类型均可，包括但不限于乙腈、乙醇、乙二醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、甲苯、乙酸乙酯、三氯甲烷、丙酮、四氢呋喃、1,4-二氧六环或水中的任意一种或多种形成的混合溶剂。
上述一次提纯的方式也不作限制，任何能够将卤化电致变色化合物提纯的方式均可，包括但不限于固液分离、结晶、洗涤等方式。在本申请的一些实施例中，一次提纯包括依次进行的固液分离、洗涤和干燥。该固液分离的方式包括但不限于离心、过滤等。上述洗涤所采用的溶剂类型不作限制，任何与卤代电致变色化合物不相溶的溶剂均可，为了进一步提高卤化电致变色化合物表面的提纯效率，洗涤采用的溶剂包括但不限于乙腈、丙酮等。上述干燥的方式包括但不限于风干、烘干、滤干等，为了提高干燥效率，优选为滤干。
典型但非限制性的，上述取代反应的温度如为65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、88℃、90℃、92℃、95℃、98℃或100℃，取代反应的时间如为60h、65h、70h、75h、80h、85h、90h、92h、95h、98h或100h。
由于上述卤化电致变色化合物中的阴离子为卤素离子，某些卤素离子如溴离子等，易于与其它物质发生反应，导致卤化电致变色化合物不稳定，为了进一步提高电致变色化合物的稳定性，优选上述电致变色化合物的制备方法还包括步骤S2，将上述卤化电致变色化合物与阴离子为X-的盐混合进行置换反应，得到第二产物体系，将第二产物体系进行二次提纯，得到电致变色化合物。
为了进一步提高上述置换反应的效率，优选上述步骤S2，卤化电致变色化合物与阴离子为X-的盐在第二溶剂中进行置换反应，置换反应的温度为15-30℃，置换反应的时间为3-6h。
上述阴离子为X-的盐的类型不作限制，任何能够与卤化电致变色化合物进行阴离子置换的盐的类型均可，包括但不限于铵盐、四乙基胺盐或四丁基胺盐中的任意一种或多种的混合物。
上述第二溶剂的类型不作限制，任何能够促进卤化电致变色化合物与阴离子为X-的盐进行阴离子置换的溶剂类型均可，从降低成本以及环保的角度出发，优选为水。
上述二次提纯的方式也不作限制，任何能够将电致变色化合物提纯的方式均可，包括但不限于固液分离、结晶、洗涤等方式。在本申请的一些实施例中，二次提纯包括依次进行的固液分离、洗涤、重结晶和干燥。该固液分离的方式包括但不限于离心、过滤等。上述洗涤所采用的溶剂类型不作限制，任何与电致变色化合物不相溶的溶剂均可，从环保以及降低成本的角度出发，洗涤采用的溶剂优选为水等。上述重结晶所采用的溶剂类型不作限制，任何能够将电致变色化合物进行重结晶的溶剂均可，包括但不限于乙腈和/或甲醇等。上述干燥的方式包括但不限于风干、烘干、滤干等，为了提高干燥效率，优选为滤干。
在本申请的第三种典型实施方式中，提供了一种阴极材料，该阴极材料包括上述第一种典型实施方式中提供的任一种电致变色化合物或根据第二种典型实施方式提供的任一种制备方法得到的电致变色化合物。
应用本发明的技术方案，包含具备上述式(I)或式(II)所示结构的电致变色化合物的阴极材料组成的电致变色器件具备优异的循环稳定性，长时间多次着/褪色循环后性能无明显衰减，同时还具备变色速度快，不同状态下透光率差值高的特性，有效延长了使用寿命。
在本申请的第四种典型实施方式中，提供了一种电致变色器件，该电致变色器件包括液态器件，凝胶器件或固态器件中的任意一种或多种不同形态器件的组合。
应用本发明的技术方案，由上述式(I)或式(II)所示结构的电致变色化合物组成的电致变色器件具备优异的循环稳定性，长时间多次着/褪色循环后性能无明显衰减，同时还具备变色速度快，不同状态下透光率差值高的特性，有效延长了使用寿命。
下面将结合实施例和对比例，进一步说明本申请的有益效果。
实施例1
本申请提供了一种电致变色化合物，其结构式如下所示：
其制备方法按照以下步骤进行：
(1)将4,4'-联吡啶(50g，0.32mol)和2-溴乙基乙酸酯(534g，3.2mol)溶解在乙腈(500mL)中，加热至90℃，反应96小时，得到第一产物体系；将第一产物体系趁热过滤得到滤饼，用乙腈和丙酮冲洗滤饼，抽干，得到溴化电致变色化合物；
(2)将上述溴化电致变色化合物和六氟磷酸铵(208.72g，1.3mol)溶解于水中，室温反应4小时，得到第二产物体系；将第二产物体系抽滤得到滤饼，将滤饼用水冲洗后，再将滤饼分散在乙腈和甲醇的混合溶液(乙腈和甲醇的体积比为1:2)中进行重结晶，然后抽干，得到上述电致变色化合物(109.3g，收率55％)。
上述电致变色化合物制备反应式如下所示：
实施例2
本申请提供了一种电致变色化合物，其结构式如下所示：
其制备方法按照以下步骤进行：
(1)将4,4'-联吡啶(50g，0.32mol)和2-溴乙基乙基碳酸酯(627g，3.2mol)溶解在乙腈(500mL)中，加热至90℃，反应96小时，得到第一产物体系；将第一产物体系趁热过滤得到滤饼，用乙腈和丙酮冲洗滤饼，抽干，得到溴化电致变色化合物；
(2)将上述溴化电致变色化合物和六氟磷酸铵(208.72g，1.3mol)溶解于水中，室温反应4小时，得到第二产物体系；将第二产物体系抽滤得到滤饼，将滤饼用水冲洗后，再将滤饼分散在乙腈和甲醇的混合溶液(乙腈和甲醇的体积比为1:2)中进行重结晶，然后抽干，得到上述电致变色化合物(100g，收率46％)。
上述电致变色化合物制备反应式如下所示：
实施例3
本实施例提供了一种电致变色化合物，其结构式如下所示：
其制备方法与实施例1的不同之处在于，步骤(2)中，采用1.3mol的高氯酸铵(NH4ClO4)替换六氟磷酸铵，得到的电致变色化合物的质量为57g，收率为34％。
实施例4
本实施例提供了一种电致变色化合物，其结构式如下所示：
其制备方法与实施例2的不同之处在于，步骤(2)中，采用1.3mol的高氯酸铵(NH4ClO4)替换六氟磷酸铵，得到的电致变色化合物的质量为51g，收率为31％。
实施例5
本实施例提供了一种电致变色化合物，其结构式如下所示：
其制备方法与实施例1的不同之处在于，步骤(2)中，采用1.3mol的四氟硼酸铵(NH4BF4)替换六氟磷酸铵，得到的电致变色化合物的质量为63g，收率为39％。
实施例6
本实施例提供了一种电致变色化合物，其结构式如下所示：
其制备方法与实施例1的不同之处在于，步骤(2)中，采用1.3mol的四氟硼酸铵(NH4BF4)替换六氟磷酸铵，得到的电致变色化合物的质量为63g，收率为35％。
实施例7
本实施例提供了一种电致变色化合物，其结构式如下所示：
其制备方法同实施例1中步骤(1)，得到的溴化电致变色化合物的质量为110g，收率为70％。
实施例8
本实施例提供了一种电致变色化合物，其结构式如下所示：
其制备方法同实施例2中步骤(1)，得到的溴化电致变色化合物的质量为107g，收率为61％。
对比例1
本对比例提供了一种电致变色化合物，其具有如下结构：
对比例2
本实施例提供了一种电致变色化合物，其具有如下结构：
试验例1
将实施例1和实施例2进行核磁测试，图1为实施例1提供的电致变色化合物的核磁谱图；如图1所示，实施例1提供的电致变色化合物的1HNMR(d6-DMSO,500MHz)谱图中σ(ppm)分别为：9.40(d,4H)，8.81(d,4H)，4.99(m,4H)，4.60(m,4H)，2.01(s,6H)。
实施例2提供的电致变色化合物的1HNMR(d6-DMSO,500MHz)谱图中σ(ppm)分别为：9.42(d,4H)，8.78(d,4H)，4.90(m,4H)，4.60(m,4H)，4.22(q,4H)，1.32(t,6H)。
试验例2
取2片40mm×45mm的ITO导电玻璃，用框胶将2片玻璃的ITO面以面对面的的方式贴合起来，形成100μm高的空腔，并留有一个灌注孔：从灌注孔向空腔中灌入电致变色溶液，然后用UV胶封口，制得电致变色器件；其中，该电致变色溶液由5,10-二甲基吩嗪、实施例1提供的电致变色化合物和溶剂1,4-丁内酯组成，其中，5,10-二甲基吩嗪和电致变色化合物的摩尔浓度均各自独立地为85mmol/L。
分别测试上述电致变色器件在不同波长照射下初始着色态(施加0.9V电压)、初始褪色态(施加0V电压)、循环20000次后的着色态(施加0.9V电压)以及循环20000次后的褪色态(施加0V电压时)的透光率，并绘制相应的波长-透光率光谱图。其中上述1次循环指的是以信号发生器为电源，设置信号发生器的循环电压高电压为0.9V，低电压为0V，循环周期为30s，高电压与低电压持续时间均为15s。
图2(a)为实施例1提供电致变色化合物组成的电致变色器件的初始着色态和初始褪色态的光谱图；图2(b)为实施例1提供的电致变色化合物组成的电致变色器件循环20000次后的着色态和褪色态光谱图。通过对比图2(a)和图2(b)可以看出，初始态着色态光谱与循环20000次后的着色态光谱基本吻合，初始态褪色态光谱与循环20000次后的褪色态光谱基本吻合，这说明上述电致变色器件，经过20000次着/褪色循环后性能无明显衰减，具有优异的循环稳定性。此外，通过上述图2(a)和图2(b)还可以看出，上述电致变色器件在相同波长下具备透光率差值高的特性。
试验例3
按照上述试验例2的方法分别制备由实施例1-6以及对比例1-2提供的电致变色化合物组成的电致变色器件。分别测试上述电致变色器件的初始以及20000次着褪色循环之后的褪色态透过率、着色态透过率、着色时间、褪色时间，结果如下表1所示。
其中，上述初始褪色态透过率、初始着色态透过率、循环20000次后褪色态透过率、循环20000次后着色态透过率分别按照GB/T268094《建筑玻璃可见光透射比、太阳直接透射比、太阳能总透射比、紫外线透射比及有关窗玻璃参数测定》中的方法进行测定。其中初始透光率差值为初始褪色态透过率与初始着色态透过率的差值，循环20000次后的透光率差值为循环20000次后的褪色态透过率与循环20000次后的着色态透过率的差值。
着色时间和褪色时间的测定方法为：将上述电致变色器件分别放入紫外-可见光谱仪中，在550nm处检测透过率最大值和透过率最小值，透过率由最大值变化为最小值所用的时间记为着色时间，透过率由最小值变化为最大值所用的时间记为褪色时间。
表1
/>
从以上的描述中，可以看出，本发明上述的实施例实现了如下技术效果：应用本发明的技术方案，具备上述式(I)或式(II)所示结构的电致变色化合物组成的电致变色器件具备优异的循环稳定性，长时间多次着/褪色循环后性能无明显衰减，同时还具备变色速度快，不同状态下透光率差值高的特性，有效延长了使用寿命。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种阴极材料，其特征在于，所述阴极材料包括电致变色化合物，
所述电致变色化合物选自如下化合物中的至少一种：
。
2.一种权利要求1中所述的电致变色化合物的制备方法，其特征在于，所述电致变色化合物的制备方法，包括：
步骤S1，将卤代酸酯类化合物或卤代碳酸酯类化合物与4,4'-联吡啶混合进行取代反应，得到第一产物体系，将所述第一产物体系进行一次提纯，得到卤化电致变色化合物；以及
步骤S2，将所述卤化电致变色化合物与阴离子为X-的盐混合进行置换反应，得到第二产物体系，将所述第二产物体系进行二次提纯，得到所述电致变色化合物；
其中，所述卤代酸酯类化合物具有式（Ⅲ）所示结构，所述卤代碳酸酯类化合物具有式（IV）所示结构，所述4,4'-联吡啶具有式（V）所示结构；
式（Ⅲ）；/>式（IV）；
式（V）；
上述Z表示卤素；上述X-为PF6 -、R1为亚乙基、R2为甲基、R3为乙基、m为0、n为0。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1，所述卤代酸酯类化合物或卤代碳酸酯类化合物与4,4'-联吡啶在第一溶剂中进行所述取代反应，所述取代反应的温度为65-100℃，所述取代反应的时间为60-100h。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述一次提纯的方式包括依次进行的固液分离、洗涤以及干燥；
和/或，所述第一溶剂选自乙腈、乙醇、乙二醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、甲苯、乙酸乙酯、三氯甲烷、丙酮、四氢呋喃、1,4-二氧六环或水中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2，所述卤化电致变色化合物与所述阴离子为X-的盐在第二溶剂中进行所述置换反应，所述置换反应的温度为15-30℃，所述置换反应的时间为3-6h。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2，
所述二次提纯的方式包括依次进行的固液分离、洗涤、重结晶和干燥；
和/或，所述阴离子为X-的盐选自铵盐、四乙基胺盐或四丁基胺盐中的至少一种；
和/或，所述第二溶剂选自水、乙腈、乙醇、乙二醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、甲苯、乙酸乙酯、三氯甲烷、丙酮、四氢呋喃或1,4-二氧六环中的至少一种。
7.一种电致变色器件，其特征在于，所述电致变色器件包括权利要求1所述的阴极材料中的所述电致变色化合物或权利要求2至6中任一项所述制备方法得到的电致变色化合物。
8.根据权利要求7所述的电致变色器件，其特征在于，所述电致变色器件选自液态器件、凝胶器件或固态器件中的至少一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210552508.7A CN114890937B (zh) | 2022-05-20 | 2022-05-20 | 电致变色化合物及其制备方法、阴极材料和电致变色器件 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210552508.7A CN114890937B (zh) | 2022-05-20 | 2022-05-20 | 电致变色化合物及其制备方法、阴极材料和电致变色器件 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114890937A CN114890937A (zh) | 2022-08-12 |
| CN114890937B true CN114890937B (zh) | 2024-06-04 |
Family
ID=82724501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210552508.7A Active CN114890937B (zh) | 2022-05-20 | 2022-05-20 | 电致变色化合物及其制备方法、阴极材料和电致变色器件 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114890937B (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6195192B1 (en) * | 1999-08-02 | 2001-02-27 | Gentex Corporation | Electrochromic materials with enhanced ultraviolet stability |
| JP2001188261A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-07-10 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | エレクトロクロミック素子 |
| CN101543758A (zh) * | 2009-04-03 | 2009-09-30 | 北京化工大学 | 一种乳液聚合制备纳米抗菌核-壳聚合物微球的方法 |
| CN102311729A (zh) * | 2010-06-29 | 2012-01-11 | 比亚迪股份有限公司 | 一种电致变色材料及其制备方法、及防眩目汽车后视镜 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10227850A1 (de) * | 2002-06-21 | 2004-01-15 | Infineon Technologies Ag | Schaltungselement mit einer ersten Schicht aus einem elektrisch isolierenden Substratmaterial, Verfahren zur Herstellung eines Schaltungselements, Bispyridinium-Verbindungen sowie deren Verwendung in Schaltungselementen |
| US8928966B1 (en) * | 2012-08-08 | 2015-01-06 | Gentex Corporation | Electrochromic polyelectrolyte gel medium having improved creep resistance and associated electrochromic device |
| KR101907471B1 (ko) * | 2017-01-26 | 2018-10-12 | 엘지전자 주식회사 | 블랙 전기변색 화합물, 이를 포함하는 전해질 일체형 광경화성 전기변색 조성물 및 전기변색 소자 |
-
2022
- 2022-05-20 CN CN202210552508.7A patent/CN114890937B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6195192B1 (en) * | 1999-08-02 | 2001-02-27 | Gentex Corporation | Electrochromic materials with enhanced ultraviolet stability |
| JP2001188261A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-07-10 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | エレクトロクロミック素子 |
| CN101543758A (zh) * | 2009-04-03 | 2009-09-30 | 北京化工大学 | 一种乳液聚合制备纳米抗菌核-壳聚合物微球的方法 |
| CN102311729A (zh) * | 2010-06-29 | 2012-01-11 | 比亚迪股份有限公司 | 一种电致变色材料及其制备方法、及防眩目汽车后视镜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114890937A (zh) | 2022-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110105336B (zh) | 紫精衍生物电致变色材料及其制备方法 | |
| CN103469272B (zh) | 三氧化钨/聚苯胺核壳纳米线阵列变色薄膜及其制备方法 | |
| CN103059831A (zh) | 电致变色材料及电致变色器件 | |
| Dong et al. | Multi-color electrochromism containing green color based on electrochemically polymerized star-shaped phenyl bithiophene | |
| CN110628413A (zh) | 一种新型紫精电致变色材料的制备及其应用 | |
| CN114907551B (zh) | 一种红色电致变色聚合物、制备方法、薄膜及器件 | |
| CN105694842A (zh) | 一种电致变色材料及其制备方法以及黑色电致变色材料及其制备方法 | |
| CN110642853A (zh) | 一种电致变色器件及其应用 | |
| CN110759856B (zh) | 一种电致变色化合物及其制备方法和应用 | |
| CN104292151A (zh) | 新型紫精化合物及其制备 | |
| CN114890937B (zh) | 电致变色化合物及其制备方法、阴极材料和电致变色器件 | |
| CN110713493B (zh) | 三苯胺衍生物共轭聚合物材料的电化学聚合制备及应用 | |
| CN111793062B (zh) | 一类新型非对称紫精化合物及其制备方法与应用 | |
| Cai et al. | Multifunctional polyamides containing pyrrole unit with different triarylamine units owning electrochromic, electrofluorochromic and photoelectron conversion properties | |
| CN115557934A (zh) | 基于紫精衍生物的由黄到绿的紫精电致变色材料及其制备方法与应用 | |
| Zhuang et al. | Electrochromic/Electrofluorochromic Devices based on Terpyridine‐Attached Viologen Derivatives | |
| CN104844813A (zh) | 一种具有电致变色性能的聚酰胺薄膜及其制备方法和应用 | |
| CN114516864A (zh) | 一种化合物及其制备方法、电致变色器件及其制备方法和应用 | |
| CN110606939B (zh) | 聚（n,n-二苯基-4-（2,5-二甲基-1h-吡咯-1-基）苯胺）的应用及制备 | |
| KR100965225B1 (ko) | 신규 비대칭형 전기변색 비올로겐 유도체의 제조법 및 이를포함하는 전기변색소자 | |
| CN114890956B (zh) | 一类含有吩嗪结构的电致发光材料及其制备方法和应用 | |
| CN117088804A (zh) | 一种紫罗精衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN116925008A (zh) | 一种基于吩噻嗪的三苯胺类衍生物和其聚合物及其制备方法与应用 | |
| CN111487828B (zh) | 一种无色-有色、高对比度的聚合物基电致变色器件 | |
| CN117384361A (zh) | 一种可溶聚噻吩衍生物电致变色材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |