CN114853286B - 一种强氯精废水的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了一种强氯精废水的处理方法，包括以下步骤：(S1)将含有强氯精废水、助剂的混合液，紫外光催化氧化，得到预处理液；(S2)将含有所述预处理液、催化剂的混合液，臭氧催化氧化，得到第一处理液；(S3)将所述第一处理液通入生化反应器，生化工艺处理，得到第二处理液。该工艺流程简单，出水稳定性好，成本低，处理后出水COD小于60mg/L，满足了《烧碱、聚氯乙烯工业污染物排放标准》(GB15581‑2016)的要求。
Description
技术领域
本申请涉及一种强氯精废水的处理方法，属于水处理技术领域。
背景技术
强氯精，分子式为C3N3O3Cl3，是一种N-氯代酰亚胺类的有机化合物，呈白色粉末状或粒状，具有极强的氧化性和氯化性，对细菌、真菌、病毒、芽孢等都有杀灭作用。三氯异氰尿酸在工业和民用领域广泛用于消毒、杀菌和漂白，具有高效、广谱、安全等优点。
强氯精的生产方法主要是采用氯气法，即氰尿酸和液碱生成氰尿酸三钠盐，再将氯气通入氰尿酸三钠盐溶液中，使其氯化生成三氯异氰尿酸。
氰尿酸三钠盐溶液经氯化后，取氯化釜内悬浮液，将其送入离心机进行粗脱水，得到三氯异氰尿酸湿品，再经干燥后进行造粒包装，得到三氯异氰尿酸产品。离心机排出的母液即为三氯氰尿酸工业废液，该废液量较大，一般每生产1t三氯异氰尿酸产品，可排出约12m3的废水。三氯异氰尿酸废水中含有溶解的三氯异氰尿酸、游离氯、氯化钠、氰尿酸及氰尿酸单钠盐、灰尘杂质等，废水中COD和氨氮值偏高(表1)，且由于废水中污染物浓度高且以强氧化性物质为主，因此传统的生化、膜技术或者混凝沉淀等方法难于处理该废水。因此提出了以高级氧化技术为核心的废水深度处理工艺。
表1强氯精废水水质基本情况
发明内容
根据本申请的一个方面，提供了一种强氯精废水的处理方法，针对的是当前强氯精废水难于处理，成本高的问题，提出了基于高级氧化技术的新型废水处理方法。处理后出水COD小于60mg/L，满足了《烧碱、聚氯乙烯工业污染物排放标准》(GB15581-2016)的要求。本申请所述的强氯精废水处理工艺流程简单，出水稳定性好，成本低。
一种强氯精废水的处理方法，包括以下步骤：
(S1)将含有强氯精废水、助剂的混合液，紫外光催化氧化，得到预处理液；
(S2)将含有所述预处理液、催化剂的混合液，臭氧催化氧化，得到第一处理液；
(S3)将所述第一处理液通入生化反应器，生化工艺处理，得到第二处理液。
可选地，所述助剂为金属阳离子盐。
可选地，所述金属阳离子盐的浓度为0.01mol/L～0.1mol/L；
所述金属阳离子盐的浓度以金属阳离子的浓度计算。
可选地，所述金属阳离子盐的浓度独立地选自0.01mol/L、0.02mol/L、 0.03mol/L、0.04mol/L、0.05mol/L、0.06mol/L、0.07mol/L、0.08mol/L、 0.09mol/L、0.1mol/L中的任意值或任意两者之间的范围值。
可选地，所述金属阳离子盐中的金属阳离子选自Fe2+、Cu2+、Co2+、 Mg2+中的至少一种。
可选地，所述紫外光催化氧化的条件如下：
紫外光的波长为270nm～310nm。
可选地，紫外光的波长独立地选自270nm、280nm、290nm、300nm、 310nm中的任意值或任意两者之间的范围值。
可选地，紫外光灯管的功率为14W～300W。
可选地，紫外光灯管的功率独立地选自14w、20w、40w、150w、250w、 300w中的任意值或任意两者之间的范围值。
可选地，所述紫外光催化氧化的时间为2h～4h。
可选地，所述紫外光催化氧化的时间独立地选自2.0h、2.2h、2.4h、2.6h、2.8h、3.0h、3.2h、3.4h、3.6h、3.8h、4.0h中的任意值或任意两者之间的范围值。
可选地，所述紫外光催化氧化时，调节混合液pH至2～4。
可选地，所述催化剂为Fe/Mn系的过渡金属氧化物催化剂。
可选地，所述催化剂选自氧化铝、活性炭负载的Fe2O3、活性炭负载的MnO2中的至少一种。
可选地，步骤(S2)中，所述催化剂与所述预处理液的固液比为1.0g/L ～3.0g/L。
可选地，步骤(S2)中，所述催化剂与所述预处理液的固液比独立地选自1.0g/L、1.2g/L、1.4g/L、1.6g/L、1.8g/L、2.0g/L、2.2g/L、2.4g/L、 2.6g/L、2.8g/L、3.0g/L中的任意值或任意两者之间的范围值。
可选地，所述臭氧催化氧化的条件如下：
催化氧化时间为2h～8h。
可选地，催化氧化时间独立地选自2.0h、2.5h、3.0h、3.5h、4.0h、4.5h、 5.0h、5.5h、6.0h、6.5h、7.0h、7.5h、8.0中的任意值或任意两者之间的范围值。
可选地，臭氧的浓度为30mg/L～150mg/L。
可选地，臭氧的浓度独立地选自30mg/L、50mg/L、60mg/L、80mg/L、 100mg/L、130mg/L、150mg/L中的任意值或任意两者之间的范围值。
可选地，臭氧的进气流量为80mL/min～200mL/min。
可选地，臭氧的进气流量独立地选自80mL/min、90mL/min、100mL/min、130mL/min、150mL/min、170mL/min、200mL/min中的任意值或任意两者之间的范围值。
可选地，所述臭氧催化氧化时，调节混合液pH至2～7。
可选地，所述生化工艺处理为活性污泥法。
可选地，水力停留时间为6h～12h。
本申请能产生的有益效果包括：
1)本申请所提供的一种强氯精废水的处理方法，该工艺流程简单，出水稳定性好，成本低，处理后出水COD小于60mg/L，满足了《烧碱、聚氯乙烯工业污染物排放标准》(GB15581-2016)的要求。
附图说明
图1为强氯精废水处理流程图。
图2为实施例1处理强氯精废水结果。
图3为实施例2处理强氯精废水的结果。
图4为对比例1处理强氯精废水的结果。
具体实施方式
下面结合实施例详述本申请，但本申请并不局限于这些实施例。
如无特别说明，本申请的实施例中的原料和催化剂均通过商业途径购买。
本申请的实施例中分析方法如下：
利用兰州连华环保科技有限公司COD辽宁新兴试剂公司快速测定仪和智能多参数消解仪进行COD分析。
实施例1
量取强氯精废水500mL，调节pH至2，加入0.01mmolFe2+，使用280nm 紫外灯管照射反应2h后测COD；出水转入催化臭氧氧化反应体系中，调节臭氧浓度130mg/L，进气流量为130mL/min，调节pH至3，加入1g/L Mn/Al2O3催化剂，反应4h后测COD；出水转至生化反应器中，反应4h 后测COD，达标后排放。结果如图2所示。
实施例2
量取强氯精废水500mL，调节pH至3，加入0.01mmolCu2+，使用310nm 紫外灯管照射反应2h后测COD；出水转入催化臭氧氧化反应体系中，调节臭氧浓度60mg/L，进气流量为100mL/min，调节pH至4，加入1g/L Fe/Al2O3催化剂，反应5h后测COD；出水转至生化反应器中，反应6h 后测COD，达标后排放。结果如图3所示。
对比例1
量取强氯精废水500mL，调节pH至3，调节臭氧浓度130mg/L，进气流量为130mL/min，加入1g/L Mn/Al2O3催化剂，进行催化臭氧氧化反应4h后测COD；出水转入紫外催化氧化反应体系中，调节pH至2，加入 0.01mmolFe2+，使用280nm紫外灯管照射反应2h后测COD；出水转至生化反应器中，反应4h后测COD。结果如图4所示。
以上所述，仅是本申请的几个实施例，并非对本申请做任何形式的限制，虽然本申请以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本申请，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本申请技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。
Claims (12)
1.一种强氯精废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
（S1）将含有强氯精废水、助剂的混合液，紫外光催化氧化，得到预处理液；
所述紫外光催化氧化时，调节混合液pH至2~4；
所述助剂为金属阳离子盐；
所述金属阳离子盐中的金属阳离子选自Fe2+、Cu2+、Co2+、Mg2+中的至少一种；
（S2）将含有所述预处理液、催化剂的混合液，臭氧催化氧化，得到第一处理液；
所述臭氧催化氧化时，调节混合液pH至2~7；
所述催化剂为Fe/Mn系的过渡金属氧化物催化剂；
（S3）将所述第一处理液通入生化反应器，生化工艺处理，得到第二处理液。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述金属阳离子盐的浓度为0.01mol/L ~0.1 mol/L；
所述金属阳离子盐的浓度以金属阳离子的浓度计算。
3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述紫外光催化氧化的条件如下：
紫外光的波长为270 nm ~310 nm。
4.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，紫外光灯管的功率为14W~300W。
5.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述紫外光催化氧化的时间为2 h ~4h。
6.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述催化剂选自氧化铝、活性炭负载的Fe2O3、活性炭负载的MnO2中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤（S2）中，所述催化剂与所述预处理液的固液比为1.0 g/L ~3.0 g/L。
8.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述臭氧催化氧化的条件如下：
催化氧化时间为2 h~8 h。
9.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，臭氧的浓度为30 mg/L~150 mg/L。
10.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，臭氧的进气流量为80 mL/min ~200mL/min。
11.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述生化工艺处理为活性污泥法。
12.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，水力停留时间为6 h ~12 h。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant |