CN114853217A - 一种水煤浆技术协同处理硝基苯废水的装置及其方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种水煤浆技术协同处理硝基苯废水的装置及其方法，该装置包括硝基苯废水预处理设备、给煤机、添加剂罐、磨机；硝基苯废水预处理设备分别与给煤机、添加剂罐串联或并联，然后连接磨机；硝基苯废水预处理设备用于降低硝基苯废水中亚硝酸根含量。在上述装置中进行水煤浆技术协同处理硝基苯废水，可以从根源上解决设备的腐蚀问题，降低了非计划停工风险，减少了检维修费用；使用该装置进行水煤浆技术协同处理硝基苯废水时不仅高效、易实施、具有一定的适用性；还保障了硝基苯废水的持续使用，实现了污水资源化利用的长效性，有利于巩固提升装置持续节水效能。
Description
技术领域
本发明涉及煤化工生产技术领域，具体而言，涉及一种水煤浆技术协同处理硝基苯废水的装置及其方法。
背景技术
硝基苯类化合物在化工合成工艺中是极其重要的中间体，被广泛用于精细化工、纺织、印染等工业。然而，硝基苯存在的毒性使得各国对其废水排放有着非常严格的限制。就目前的有机废水处理处置技术和利用方式而言，有机废水的处理始终摆脱不了高成本、低收益的命运，虽然相应的设备及技术投入不断增加，但环境保护形势依然严峻。
水煤浆技术是我国现行阶段适宜的代油环保节能技术，发展至今已经是一种成熟的洁净煤技术。作为较好的清洁能源，水煤浆通常由60-70％的煤、30-40％的水和少量的添加剂组成。随着废水资源化理念的不断推进，用废水代替常规用水制备水煤浆，通过气化方式实现废水的资源化利用，已成为普适性较强、经济性较好、操作流程简便的高效技术手段，在大大降低常规废水处理成本、场地，节约水资源等方面表现出了积极的意义。
但在水煤浆技术协同处理硝基苯废水的实际生产过程中，由于硝基苯废水盐含量高、成分复杂，使得煤浆腐蚀性增加，导致磨机等设备出现了一系列因腐蚀引发的生产难题，如筒体螺栓连接处跑浆漏浆现象增多，设备维护次数增加等，严重制约了煤气化装置生产的连续稳定运行。专利CN 213611731U、CN 112814988A等在磨机设备改进上提出了相应的解决方案，但往往治标而不治本，腐蚀问题仍未得到有效解决。因此，有待开发形成新的改进措施及方法解决水煤浆协同处理硝基苯废水对连续长周期生产带来的不利影响。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种水煤浆技术协同处理硝基苯废水的装置及其方法，以克服现有技术中水煤浆技术协同处理硝基苯废水的生产过程中硝基苯废水对设备的腐蚀性问题。
本发明是这样实现的：
本发明提供的一种水煤浆技术协同处理硝基苯废水的装置，该装置包括硝基苯废水预处理设备、给煤机、添加剂罐、磨机；
硝基苯废水预处理设备分别与给煤机、添加剂罐串联或并联，然后连接磨机；
硝基苯废水预处理设备用于降低硝基苯废水中亚硝酸根含量。
进一步地，硝基苯废水预处理设备包括依次连接的硝基苯废水缓冲罐、脱氧单元、反应器入口酸值调节罐、反应器、磨机进口酸值调节罐。
进一步地，反应器入口酸值调节罐中包括含有H+的无机酸。
进一步地，无机酸为硫酸。
进一步地，反应器中包括含铁填料。
进一步地，含铁填料为零价铁、铁屑、还原铁、铁碳、海绵铁中一种或多种。
进一步地，磨机进口酸值调节罐包括含有OH-的无机碱。
进一步地，无机碱为片碱、生石灰或石灰乳及其溶液中的一种或几种。
进一步地，磨机为湿式型磨机或棒磨机。
本发明还提供了采用上述装置的一种水煤浆技术协同处理硝基苯废水的方法，该方法包括：将硝基苯废水进行预处理后再与与煤、添加剂混合制得水煤浆；预处理包括将硝基苯废水中的亚硝酸根含量降低。
进一步地，方法包括将硝基苯废水通入脱氧单元，脱氧处理后将其通入反应器入口酸值调节罐中进行第一次pH调节，然后将调节pH后的硝基苯废水通入含铁填料的反应器进行反应，反应后将其通入磨机进口酸值调节罐，进行第二次pH调节后与煤、添加剂在磨机内混合，即完成水煤浆制备。
进一步地，反应器入口酸值调节罐中pH≤3，磨机进口酸值调节罐中pH为7-10。
进一步地，预处理后硝基苯废水中亚硝酸根的含量降至＜50μg/g。
进一步地，预处理后硝基苯废水中亚硝酸根的含量降至＜40μg/g。
进一步地，硝基苯废水在反应器中的停留时间为≥10min。
进一步地，硝基苯废水在反应器中的停留时间为≥15min。
本发明具有以下有益效果：
本发明通过提供一种水煤浆技术协同处理硝基苯废水的装置，其中包含的硝基苯废水预处理设备是用于降低硝基苯废水中亚硝酸根含量。利用该装置可以从根源上解决腐蚀问题，降低了非计划停工风险，减少了检维修费用；将该装置用于水煤浆技术协同处理硝基苯废水时具有高效、易实施、具有一定的适用性的优点；同时还保障了硝基苯废水的持续使用，实现了污水资源化利用的长效性，有利于巩固提升装置持续节水效能。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为实施例1提供的装置示意图；
图2为实施例2提供的装置示意图；
图3为实验例中含60μg/g亚硝酸根含量的试验溶液的腐蚀试验形貌图；
图4为实验例中含50μg/g亚硝酸根含量的试验溶液的腐蚀试验形貌图。
附图标号：1-硝基苯废水缓冲罐；2-脱氧单元；3-反应器入口酸值调节罐；4-反应器；5-磨机进口酸值调节罐；6-给煤机；7-添加剂罐；8-磨机；9-煤浆缓冲罐；10-第一泵；11-第二泵；12-第三泵；13-第一截止阀；14-第二截止阀。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明中术语“第一”、“第二”、“第三”等仅用于区分描述，而不能理解为指示或暗示相对重要性。
如图1和图2所示，本发明提供了一种水煤浆技术协同处理硝基苯废水的装置，该装置包括硝基苯废水缓冲罐1、脱氧单元2、反应器入口酸值调节罐3、反应器4、磨机进口酸值调节罐5、给煤机6、添加剂罐7、磨机8、煤浆缓冲罐9、第一泵10、第二泵11、第三泵12。
其中，硝基苯废水缓冲罐1、脱氧单元2、反应器入口酸值调节罐3、反应器4、磨机进口酸值调节罐5与第一泵10依次连接形成硝基苯废水预处理设备。
脱氧单元2是将硝基苯废水进行脱氧处理，以降低后续反应器4中填料的消耗。
需要说明的是，上述脱氧单元2为行业常规设备，不加以限制。
反应器入口酸值调节罐3中含有无机酸以调节脱氧处理后的硝基苯废水的pH值，为后续硝基苯废水与反应器4中填料反应提供适宜的反应条件。其中无机酸为硫酸，其作用是在降低废水pH值的同时，还避免有机类引入，降低副反应。
反应器4中含铁填料，填料可以为零价铁、铁屑、还原铁、铁碳、海绵铁中一种或多种。含铁填料的作用是与硝基苯废水中的亚硝酸根反应，反应后的亚硝酸根被还原。
发明人发现，硝基苯废水中的亚硝酸根离子是导致腐蚀的主要原因，当硝基苯废水中的亚硝酸根离子含量下降时，水煤浆技术协同处理硝基苯废水时对设备的腐蚀性大大降低。并且通过研究发现利用铁和硝基苯废水中的亚硝酸根反应，可以使得硝基苯废水中的亚硝酸根离子含量下降，降低水煤浆制备过程中对设备的腐蚀性。
而硝基苯废水在反应器4中的停留时间也会影响亚硝酸根离子的脱除率，试验发现当硝基苯废水的停留时间≥10min时，硝酸根离子的脱除率＞90％，而当硝基苯废水的停留时间＞15min时，硝酸根离子的脱除率变化较小。
磨机进口酸值调节罐5中含有无机碱以调节脱氧处理后的硝基苯废水的pH值，为后续硝基苯废水制备水煤浆提供适宜的酸碱环境。其中无机碱可以为片碱、生石灰或石灰乳及其溶液中的一种或几种，其作用是在调节废水pH值的同时，还避免有机类引入，降低副反应。
磨机进口酸值调节罐5后连接有第一泵10，通过第一泵10的作用，将经过预处理的硝基苯废水排出。
给煤机6主要作用是调节煤量，把煤均匀地送入磨机8中；添加剂罐7中含有制备水煤浆所需的添加剂；添加剂罐7后连接有第二泵11，通过第二泵11的作用，将添加剂罐7中的添加剂按需排出。
磨机8的作用是将通入的硝基苯废水、煤和添加剂进行研磨与混合，在此制成水煤浆。
需要说明的是本发明中磨机8可以是湿式型磨机、棒磨机或其它类型磨机，只要能达到粉碎研磨效果即可，本发明对此不加以限制。
煤浆缓冲罐9用于盛放制备完成的水煤浆，备用。煤浆缓冲罐9后还连接有第三泵12，通过第三泵12的作用，将待用的水煤浆排出。
本发明提供的水煤浆技术协同处理硝基苯废水的装置的组件具有两种连接方式，分别为硝基苯废水预处理设备与给煤机6、添加剂罐7串联，以及硝基苯废水预处理设备与给煤机6、添加剂罐7并联。
硝基苯废水预处理设备与给煤机6、添加剂罐7串联时，装置示意图如图1所示。具体连接方式为：硝基苯废水缓冲罐1、脱氧单元2、反应器入口酸值调节罐3、反应器4、磨机进口酸值调节罐5与第一泵10依次连接形成硝基苯废水预处理设备，硝基苯废水预处理设备再与给煤机6、连接有第二泵11的添加剂罐7串联，然后依次连接磨机8、煤浆缓冲罐9和第三泵12。
硝基苯废水预处理设备与给煤机6、添加剂罐7并联时，装置示意图如图2所示。具体连接方式为：硝基苯废水缓冲罐1、脱氧单元2、反应器入口酸值调节罐3、反应器4、磨机进口酸值调节罐5与第一泵10依次连接，并且硝基苯废水缓冲罐1与第一泵10连通，形成硝基苯废水预处理设备，硝基苯废水预处理设备再分别与给煤机6、连接有第二泵11的添加剂罐7并联，然后依次连接磨机8、煤浆缓冲罐9和第二泵11，硝基苯废水缓冲罐1与脱氧单元2之间还设置有第一截止阀13，硝基苯废水缓冲罐1与第一泵10之间还设置有第二截止阀14。
在使用上述串联装置时，操作步骤包括：
S1.将硝基苯废水缓冲罐1中的硝基苯废水通入脱氧单元2进行脱氧处理；
S2.脱氧处理后将其通入反应器入口酸值调节罐3中，将硝基苯废水酸碱度调节为pH≤3；
S3.将S2获得的硝基苯废水通入反应器4，通过反应器4中的含铁填料与硝基苯废水反应，降低废水中的亚硝酸根离子，其中，通入的硝基苯废水中亚硝酸根离子的含量与填料的摩尔比为2-5:1；
S4.将S3获得的硝基苯废水通入磨机进口酸值调节罐5中进行第二次酸碱度调节，将其碱度调节为7-10；
S5.S4获得的硝基苯废水通入给煤机6的排出管道，再与添加剂罐7中排出的添加剂一起进入磨机8研磨混合均匀后获得水煤浆，再将制得水煤浆通入煤浆缓冲罐9中待用。
在使用上述并联装置时，操作步骤包括：
S1.打开第一截止阀13，关闭第二截止阀14，将硝基苯废水缓冲罐1中的硝基苯废水通入脱氧单元2进行脱氧处理；
S2.脱氧处理后将其通入反应器入口酸值调节罐3中，将硝基苯废水酸碱度调节为pH≤3；
S3.将S2获得的硝基苯废水通入反应器4，通过反应器4中的含铁填料与硝基苯废水反应，降低废水中的亚硝酸根离子，其中，通入的硝基苯废水中亚硝酸根离子的含量与填料的摩尔比为2-5:1；
S4.将S3获得的硝基苯废水通入磨机进口酸值调节罐5中进行第二次酸碱度调节，将其碱度调节为7-10；
S5.S4获得的硝基苯废水分别与给煤机6、添加剂罐7中排出的煤、添加剂进入磨机8研磨混合均匀后获得水煤浆，再将制得水煤浆通入煤浆缓冲罐9中待用。
此处需要说明的是，经过试验证明，当硝基苯废水中亚硝酸根含量高于50μg/g时具有腐蚀性。因此，当硝基苯废水中亚硝酸根不超标时，并联装置就关闭第一截止阀13，打开第二截止阀14；当亚硝酸根＞50μg/g时，打开第一截止阀13，关闭第二截止阀14，适用于不同亚硝酸根含量的硝基苯废水预处理。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供了一种水煤浆技术协同处理硝基苯废水的装置，其包括：硝基苯废水缓冲罐1、脱氧单元2、反应器入口酸值调节罐3、反应器4、磨机进口酸值调节罐5、给煤机6、添加剂罐7、磨机8、煤浆缓冲罐9、第一泵10、第二泵11、第三泵12。
其中，硝基苯废水缓冲罐1、脱氧单元2、反应器入口酸值调节罐3、反应器4、磨机进口酸值调节罐5与第一泵10依次连接形成硝基苯废水预处理设备，硝基苯废水预处理设备再与给煤机6、连接有第二泵11的添加剂罐7串联，然后依次连接磨机8、煤浆缓冲罐9和第三泵12，装置示意图如图1所示。
实施例2
本实施例提供了一种水煤浆技术协同处理硝基苯废水的装置，其包括：硝基苯废水缓冲罐1、脱氧单元2、反应器入口酸值调节罐3、反应器4、磨机进口酸值调节罐5、给煤机6、添加剂罐7、磨机8、煤浆缓冲罐9、第一泵10、第二泵11、第三泵12、第一截止阀13、第二截止阀14。
其中，硝基苯废水缓冲罐1、脱氧单元2、反应器入口酸值调节罐3、反应器4、磨机进口酸值调节罐5与第一泵10依次连接，并且硝基苯废水缓冲罐1与第一泵10连通，形成硝基苯废水预处理设备，硝基苯废水预处理设备再分别与给煤机6、连接有第二泵11的添加剂罐7并联，然后依次连接磨机8、煤浆缓冲罐9和第三泵12，硝基苯废水缓冲罐1与脱氧单元2之间设置有第一截止阀13，硝基苯废水缓冲罐1与第一泵10之间设置有第二截止阀14，装置示意图如图2所示。
实施例3
本实施例提供一种水煤浆技术协同处理硝基苯废水的方法，其具体操作在实施例1提供的装置中进行，具体操作步骤如下：
S1.将硝基苯废水缓冲罐1中的硝基苯废水通入脱氧单元2进行脱氧处理；
S2.脱氧处理后将其通入反应器入口酸值调节罐3中，将硝基苯废水酸碱度调节为pH＝3；
S3.将S2获得的硝基苯废水通入反应器4，通过反应器4中的含铁填料与硝基苯废水反应，降低废水中的亚硝酸根离子；
S4.将S3获得的硝基苯废水通入磨机进口酸值调节罐5中进行第二次酸碱度调节，将其碱度调节为pH＝7；
S5.S4获得的硝基苯废水通入给煤机6的排出管道，再与添加剂罐7中排出的添加剂一起进入磨机8研磨混合均匀后获得水煤浆，再将制得水煤浆通入煤浆缓冲罐9中待用。
其中，反应器中的填料为铁碳，通入的硝基苯废水中的亚硝酸根含量与填料的摩尔比为2:1。
表1为硝基苯废水在反应器中不同停留时间的亚硝酸根含量检测结果，具体数据如下：
表1试验结果
从表1中可以看出，利用实施例1提供的装置用于水煤浆技术协同处理硝基苯废水，当硝基苯废水在反应器中停留时间≥10min时，废水中亚硝酸根含量大幅度降低至50μg/g以下。
实施例4
本实施例提供一种水煤浆技术协同处理硝基苯废水的方法，其具体操作在实施例2提供的装置中进行，具体操作步骤如下：
S1.打开第一截止阀13，关闭第二截止阀14，将硝基苯废水缓冲罐1中的硝基苯废水通入脱氧单元2进行脱氧处理；
S2.脱氧处理后将其通入反应器入口酸值调节罐3中，将硝基苯废水酸碱度调节为pH＝3；
S3.将S2获得的硝基苯废水通入反应器4，通过反应器4中的含铁填料与硝基苯废水反应，降低废水中的亚硝酸根离子；
S4.将S3获得的硝基苯废水通入磨机进口酸值调节罐5中进行第二次酸碱度调节，将其碱度调节为pH＝7；
S5.S4获得的硝基苯废水分别与给煤机6、添加剂罐7中排出的煤、添加剂进入磨机8研磨混合均匀后获得水煤浆，再将制得水煤浆通入煤浆缓冲罐9中待用。
其中，反应器4中的填料为海绵铁，通入的硝基苯废水中的亚硝酸根含量与填料的摩尔比为3:1。
表2为硝基苯废水在反应器中不同停留时间的亚硝酸根含量检测结果，具体数据如下：
表2试验结果
从表2中可以看出，利用实施例2提供的装置用于水煤浆技术协同处理硝基苯废水，当硝基苯废水在反应器中停留时间≥10min时，废水中亚硝酸根含量大幅度降低至50μg/g以下。
对比例1
本对比例与实施例1提供的装置区别在于本对比例不包括脱氧单元。将该装置用于水煤浆技术协同处理硝基苯废水，具体操作步骤为：
S1.将硝基苯废水缓冲罐1中的硝基苯废水通入反应器入口酸值调节罐3中，将硝基苯废水酸碱度调节为pH＝3；
S2.将S1获得的硝基苯废水通入反应器4，通过反应器4中的含铁填料与硝基苯废水反应，降低废水中的亚硝酸根离子；
S3.将S2获得的硝基苯废水通入磨机进口酸值调节罐5中进行第二次酸碱度调节，将其碱度调节为pH＝7；
S4.S3获得的硝基苯废水通入给煤机6的排出管道，再与添加剂罐7中排出的添加剂一起进入磨机8研磨混合均匀后获得水煤浆，再将制得水煤浆通入煤浆缓冲罐9中待用。
其中，反应器中的填料为铁碳，通入的硝基苯废水中的亚硝酸根含量与填料的摩尔比为2:1。
表3为硝基苯废水在反应器中不同停留时间的亚硝酸根含量检测结果，具体数据如下：
表3试验结果
从表3中可以看出，由于本对比例中去掉了脱氧单元，实际反应比小于2:1，亚硝酸根与铁的反应效果变差。
对比例2
本对比例与实施例1提供的装置区别在于本对比例反应器中不含铁填料。将该装置用于水煤浆技术协同处理硝基苯废水，具体操作步骤为：
S1.将硝基苯废水缓冲罐1中的硝基苯废水通入脱氧单元2进行脱氧处理；
S2.脱氧处理后将其通入反应器入口酸值调节罐3中，将硝基苯废水酸碱度调节为pH＝3；
S3.将S2获得的硝基苯废水通入反应器4；
S4.将S3获得的硝基苯废水通入磨机进口酸值调节罐5中进行第二次酸碱度调节，将其碱度调节为pH＝7；
S5.S4获得的硝基苯废水通入给煤机6的排出管道，再与添加剂罐7中排出的添加剂一起进入磨机8研磨混合均匀后获得水煤浆，再将制得水煤浆通入煤浆缓冲罐9中待用。
表4为硝基苯废水在反应器中不同停留时间的亚硝酸根含量检测结果，具体数据如下：
表4试验结果
从表4中可以看出，由于本对比例的反应器中不含铁填料，硝基苯废水通过反应器后亚硝酸根含量基本不变。
实验例
本实验例进行腐蚀关联试验，采用电化学缝隙腐蚀加速试验对此进行检测，具体操作步骤如下：
(1)在测定前，采用十字打磨法，依次用400#、600#、1000#水磨砂纸对试样的工作面进行仔细打磨。并用蒸馏水或去离子水冲净，再用酒精或丙酮去油，冷风吹干。
(2)将试验溶液注入电解池，溶液的体积与试样面积之比不小于200mL/cm2。插入参比电极、辅助电极、通气玻璃管、热电偶，并连接相应接线。
(3)制造橡胶圈缝隙条件，首先进行1h的开路电位测量，然后开始极化曲线扫描，并保存数据。
(4)试验结束后，取出试样，用蒸馏水或去离子水冲洗试样，再用酒精或丙酮去油，冷风吹干。腐蚀试验结果参照ASTM G78-15和T/CSTM 0046.10-2018。其中，60μg/g和50μg/g亚硝酸根含量的腐蚀试验的形貌分别如图3和图4所示。亚硝酸根含量与缝隙腐蚀的对应关系试验结果如表3所示。
表3亚硝酸根含量与缝隙腐蚀的对应关系试验结果
通过图3、图4和表3可以看出，当亚硝酸根含量＞50μg/g时，其具有腐蚀性，而当亚硝酸根含量≤50μg/g时，其不具有腐蚀性。
综上，利用本发明提供的装置，对硝基苯废水进行预处理时能降低其中的亚硝酸根含量直至50μg/g以下，再与煤和添加剂制备水煤浆。通过该设备的处理，可以从根源上解决水煤浆制备过程中设备的腐蚀问题，进而减少因腐蚀问题造成的非计划停工，避免企业物力、人力、财力等成本的过多投入费用，保障煤气化装置的安全、稳定、长周期运行，同时稳步提高水资源节约与废水资源化利用能力。
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种水煤浆技术协同处理硝基苯废水的装置，其特征在于，所述装置包括硝基苯废水预处理设备、给煤机、添加剂罐、磨机；
所述硝基苯废水预处理设备分别与给煤机、添加剂罐串联或并联，然后连接磨机；
所述硝基苯废水预处理设备用于降低所述硝基苯废水中亚硝酸根含量。
2.根据权利要求1所述的装置，其特征在于，所述硝基苯废水预处理设备包括依次连接的硝基苯废水缓冲罐、脱氧单元、反应器入口酸值调节罐、反应器、磨机进口酸值调节罐。
3.根据权利要求2所述的装置，其特征在于，所述反应器入口酸值调节罐中包括含有H+的无机酸；
优选地，所述无机酸为硫酸。
4.根据权利要求2所述的装置，其特征在于，所述反应器中包括含铁填料，所述含铁填料为零价铁、铁屑、还原铁、铁碳、海绵铁中一种或多种。
5.根据权利要求2所述的装置，其特征在于，所述磨机进口酸值调节罐包括含有OH-的无机碱；
优选地，所述无机碱为片碱、生石灰或石灰乳及其溶液中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的装置，其特征在于，所述磨机为湿式型磨机或棒磨机。
7.采用如权利要求1-6任一项所述装置的一种水煤浆技术协同处理硝基苯废水方法，其特征在于，所述方法包括：将硝基苯废水进行预处理后再与煤、添加剂混合制得水煤浆；所述预处理包括将硝基苯废水中的亚硝酸根含量降低；
优选地，所述方法包括将硝基苯废水通入脱氧单元，脱氧处理后将其通入反应器入口酸值调节罐中进行第一次pH调节，然后将调节pH后的硝基苯废水通入含铁填料的反应器进行反应，反应后将其通入磨机进口酸值调节罐，进行第二次pH调节后与煤、添加剂在磨机内混合，即完成水煤浆制备。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述反应器入口酸值调节罐中pH≤3，所述磨机进口酸值调节罐中pH为7-10。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述预处理后所述硝基苯废水中亚硝酸根的含量降至＜50μg/g；
优选地，所述预处理后所述硝基苯废水中亚硝酸根的含量降至＜40μg/g。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述硝基苯废水在反应器中的停留时间为≥10min；
优选地，所述硝基苯废水在反应器中的停留时间为≥15min。
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