CN114829535B - 密封剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本公开涉及两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物(SMP)的密封剂组合物,特别是含有包含(i)钛酸酯和/或锆酸酯和(ii)金属羧酸盐的催化剂的两部分可缩合固化的基于SMP的半透明密封剂组合物。
Description
本公开涉及提供两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物(SMP)的密封剂组合物,特别是含有包含(i)钛酸酯和/或锆酸酯和(ii)金属羧酸盐的催化剂的两部分可缩合固化的基于SMP的半透明密封剂组合物。
室温可硫化(RTV)的基于SMP的密封剂组合物是众所周知的。通常,此类组合物包含:聚合物,该聚合物具有附接到合适的有机聚合物主链的含硅烷醇(-Si-OH)的甲硅烷基端基或附接到合适的有机聚合物主链上的含Si-烷氧基的甲硅烷基端基的聚合物;以及一种或多种合适的交联剂,该一种或多种合适的交联剂被设计为与-OH和/或烷氧基反应并由此使该组合物交联以形成弹性体密封剂产品。根据需要且在需要时,通常也将一种或多种另外的成分,诸如催化剂、增强填料、非增强填料、稀释剂(例如增塑剂和/或增量剂)、扩链剂、阻燃剂、耐溶剂添加剂、杀生物剂等并入这些组合物中。RTV的基于SMP的密封剂组合物可以是单部分组合物或多部分组合物。
具有至少一个Si-烷氧基键(例如在甲硅烷基改性的端基中的Si-甲氧基键)并且具有聚氧化烯聚合物作为有机聚合物主链的SMP密封剂组合物,广泛用于建筑工业中的密封剂和粘合剂中,并且用于自制(Do-it-Yourself,DIY)市场(例如家庭装饰、窗和门组装)中,并且适合用作其它市场中的粘合剂。
被设计成在产物本体中活化缩合固化的多组分组合物不使用基于钛的催化剂。其通常使用其他金属催化剂,诸如锡或锌催化剂,例如二月桂酸二丁基锡、辛酸锡和/或辛酸锌(Noll,W.;Chemistry and Technology of Silicones,Academic Press Inc.,NewYork,1968,p.397)。在使用前以两个或更多个部分储存的密封剂组合物中,一部分包含填料,该填料通常包含在产物本体中活化缩合固化所需的水分。一旦混合在一起,两部分缩合固化体系就使得能够实现整体固化,其中该组合物将在整个材料整体中固化(在混合之后)。如果形成表层,这仅发生在施用后前几分钟内。不久之后,产物将在整个团块内变为固体。因此,此类两部分体系特别适用于需要厚(例如,深度大于15mm)的密封剂层的应用。在历史上,钛酸盐催化剂尚未用于固化这些类型的两部分组合物,因为众所周知的是在显著量水分的存在下,烷基钛酸盐催化剂将完全水解以形成损失其催化效率的四羟基钛酸盐,从而导致未固化的体系。如果锡催化剂被钛酸烷基酯替代,则通常使用锡作为催化剂的制剂将不适当地固化。
也就是说,钛酸盐催化剂已被广泛用于配制表层固化或扩散固化的单部分缩合固化有机硅弹性体。这些制剂通常可以单部分包装提供并且通过表层或扩散固化过程起作用,在该表层或扩散固化过程中根据需要将厚度为例如≤15mm厚的密封剂组合物层施加到基材上并且开始固化过程。通过在将密封剂/包封剂施加到基材表面上之后在组合物/空气界面处初始形成固化的表层而使通过水分/缩合进行的表层或扩散固化发生。随后在生成表面表层之后,固化速度取决于水分从密封剂/包封剂与空气的界面扩散到内侧(或芯)、以及缩合反应副产物/流出物从内侧(或芯)扩散到材料的外侧(或表面)和固化的表层随时间从外侧/表面到内侧/芯逐渐增厚的速度。钛酸酯固化缩合过程可以采取例如每6mm未固化材料主体的深度至多七天固化。已知厚度>15mm的层导致在弹性密封剂产品的深度中未固化的组合物,因为水分在扩散到非常深的区段时非常缓慢。
虽然锡固化的缩合体系在比钛酸酯固化组合物更短的时段内固化,特别是当利用较厚的层时,但是所得弹性体具有的缺点是其不如钛固化体系那么热稳定,因为它们在高于80℃的温度下经历逆转(即解聚)。
因此,将替代性催化剂体系开发成用于两部分固化组合物的锡催化剂将是有用的,但是虽然烷基钛酸酯的使用可能似乎是用于两部分体系的明显替代催化剂,但是可以看出存在显著挑战。在本文中,公开了两部分缩合固化硅氧烷制剂,该两部分缩合固化硅氧烷制剂令人惊讶地可以在比单独的钛酸酯催化剂显著更快的时间内用特殊的钛酸酯和/或锆酸酯催化剂体系来固化。
本文提供了一种两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物(SMP)的密封剂组合物,该密封剂组合物包含基础部分即A部分,该A部分包含:
(a)每分子具有至少两个(R)m(Y1)3-m-Si基团的甲硅烷基改性的有机聚合物,其中每个R为羟基或可水解基团,每个Y1为含有1至8个碳的烷基基团并且m为1、2或3,所述有机聚合物选自聚醚、烃聚合物、丙烯酸酯聚合物、聚酯、聚氯酯和聚脲;
(b)增强填料;和任选地(c)和/或(d),其中
(c)是一种或多种增塑剂;并且
(d)是一种或多种稳定剂
以及
催化剂包即B部分,所述B部分包含:
(ai)每分子具有至少两个(R)m(Y1)3-m-Si基团的甲硅烷基改性的有机聚合物,其中每个R为羟基或可水解基团,每个Y1为含有1至8个碳的烷基基团并且m为1、2或3,该有机聚合物选自聚醚、烃聚合物、丙烯酸酯聚合物、聚酯、聚氯酯和聚脲
(e)催化剂,该催化剂包含(i)钛酸酯和/或锆酸酯和(ii)金属羧酸盐;
(f)粘附促进剂和任选的(g)和/或(h),其中
(g)是交联剂
(h)选自二硅氮烷或聚硅氮烷的羟基清除剂。
本文还提供了一种通过以下方式来制备上述组合物的方法:将A部分和B部分组合物单独地混合和储存(如果需要的话),然后将A部分和B部分以适当的重量比混合在一起。
本文还提供了一种弹性体密封剂材料,该弹性体密封剂材料是如上文所述的组合物的固化产物。
还提供了前述组合物作为立面、隔热玻璃、家庭装饰、窗户和门组件太阳和构造领域中的密封剂,例如作为防风雨密封剂的用途。
还提供了一种用于填充两个基材之间的空间以在该两个基材之间创建密封的方法,该方法包括:
a)提供如上文所描述的两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物(SMP)的密封剂组合物,以及
b)将该两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物(SMP)的密封剂组合物施加到第一基材,并且使第二基材与已经施加到该第一基材的该两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物(SMP)的密封剂组合物接触,或
c)使用该两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物(SMP)的密封剂组合物填充由第一基材和第二基材的布置形成的空间,并固化。
本文所用的概念“包含”在其最广泛的意义上用于意指并且涵盖“包括”和“由...组成”的概念。
对于本申请的目的来说,“取代的”意指烃基团中的一个或多个氢原子被另一个取代基替代。这类取代基的示例包括但不限于卤素原子,诸如氯、氟、溴和碘;含有卤素原子的基团,诸如氯甲基、全氟丁基、三氟乙基和九氟己基;氧原子;含有氧原子的基团,诸如(甲基)丙烯酸和羧基;氮原子;含有氮原子的基团,诸如氨基官能团、酰氨基官能团和氰基官能团;硫原子;和含有硫原子的基团,诸如巯基基团。
组分(a)是每分子具有至少两个(R)m(Y1)3-m-Si基团的甲硅烷基改性的有机聚合物,其中每个R是羟基或可水解基团,每个Y1是含有1个至8个碳的烷基,并且m是1、2或3。
甲硅烷基改性的有机聚合物(a)的(R)m(Y1)3-m-Si基团可经由任何合适的连接基连接至有机聚合物主链,或者可在适当的情况下直接键合。通常,有机聚合物选自聚醚、烃聚合物、丙烯酸酯聚合物、聚氯酯和聚脲。例如,在甲硅烷基改性的聚醚聚合物的情况下,(R)m(Y1)3-m-Si基团可为经由以下方式连接至聚醚聚合物主链的端基:
(R)m(Y1)3-m-Si-D-[NH-C(=O)]k-
其中R、Y1和m如上文所述,D为二价C2-6亚烷基基团、或者C2-4亚烷基基团、或者亚乙基或亚丙基基团,并且k为1或0。因此,甲硅烷基改性的聚醚可描述为
(R)m(Y1)3-m-Si-D-[NH-C(=O)]k-O[CH(CH3)-CH2-O]u-[C(=O)-NH]k-D-Si(Y1)3-m(R)m
其中在以上示例中,出于举例的目的,聚醚重复基团是氧丙烯基团[CH(CH3)-CH2-O],其中u是重复单元的数量。
(R)m(Y1)3-m-Si基团中的每个取代基R可独立地为羟基基团或可水解基团。可水解基团可选自酰氧基基团(例如乙酰氧基、辛酰氧基和苯甲酰氧基基团);酮肟基基团(例如二甲基酮肟基和异丁基酮肟基);烷氧基基团(例如甲氧基、乙氧基和丙氧基)和烯氧基基团(例如异丙烯氧基和1-乙基-2-甲基乙烯氧基)。然而,优选的是每个R是OH基团或具有1个至10个碳的烷氧基基团,或者OH基团或具有1个至6个碳的烷氧基基团,或者OH基团、甲氧基基团或乙氧基基团,或者甲氧基基团或乙氧基基团。取代基Y1为含有1至8个碳、或者1至6个碳、或者1至4个碳的烷基基团。因此,当R为OH或可水解基团并且可水解基团为烷氧基基团时,(R)m(Y1)3-m-Si基团可选自-(Y1)SiOH2、-(Y1)2SiOH、-Y1Si(ORb)2、-Si(ORb)3、-(Y1)2SiORb,其中Rb为具有1至8个碳的烷基基团。
如先前所提及的,甲硅烷基改性的有机聚合物(a)具有有机主链,该有机主链具有末端可固化的甲硅烷基基团。有机聚合物主链可选自聚醚、烃聚合物、丙烯酸酯聚合物、聚氯酯和聚脲。
当甲硅烷基改性的有机聚合物(a)是烷氧基甲硅烷基封端的有机聚合物,其中该有机聚合物是如先前所述的聚醚时,聚合物主链例示为下式的一系列重复单元:
(-CpH2p-O-)y
其中p是2至4的整数(包括端值在内),并且y是≥4,即至少为四的整数。示例可以是具有重复单元的聚醚,该重复单元是诸如[CH(CH3)-CH2-O]y。每种聚醚的数均分子量(Mn)可在约300至约10,000的范围内,其可通过ASTM D5296-05测定并且以聚苯乙烯分子量当量计算。此外,氧化烯单元不必在整个聚氧化烯中都相同,而是可以在单元之间不同。聚氧化烯例如可包含氧乙烯单元(-C2H4-O-)、氧丙烯单元(-C3H6-O-)或氧丁烯单元(-C4H8-O-)或它们的混合物。优选地,聚氧化烯聚合物主链基本上由氧乙烯单元或氧丙烯单元组成。聚氧化烯通常具有末端羟基基团,并可容易地由可湿固化甲硅烷基基团改性,例如,通过与过量的烷基三烷氧基硅烷反应以如前所讨论引入末端烷基二烷氧基甲硅烷基基团。作为另外一种选择,可以通过氢化硅烷化型方法来进行聚合。完全或主要由氧丙烯单元组成的SMP型聚氧化烯具有适于许多密封剂和/或粘合剂应用的特性。
其他聚氧化烯可包含例如以下结构的单元:
-[-Re-O-(-Rf-O-)h-Pn-CRg 2-Pn-O-(-Rf-O-)q1-Re]-
其中,Pn为1,4-亚苯基基团,每个Re相同或不同并为具有2至8个碳原子的二价烃基基团,每个Rf相同或不同并为亚乙基基团或亚丙基基团,每个Rg相同或不同并为氢原子或甲基基团,并且每个下标h和q1为3至30的范围内的正整数。
另选地,有机聚合物主链可以是丙烯酸酯聚合物主链。丙烯酸酯聚合物为丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体的加成聚合的聚合物,按丙烯酸酯聚合物中的单体单元的重量计,丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体占至少50%(即,50%至100%)。丙烯酸酯单体的示例为丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯以及丙烯酸2-乙基己酯。甲基丙烯酸酯单体的示例为甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯以及甲基丙烯酸月桂酯。丙烯酸酯聚合物优选地具有低于环境温度的玻璃化转变温度(Tg);丙烯酸酯聚合物通常优选于甲基丙烯酸酯,因为它们形成Tg更低的聚合物。尤其优选地为丙烯酸聚丁酯。丙烯酸酯聚合物可含有较少量的其他单体,诸如苯乙烯、丙烯腈或丙烯酰胺。丙烯酸酯可通过诸如常规的自由基聚合或活性自由基聚合(诸如原子转移自由基聚合)、可逆加成-断裂链转移聚合或阴离子聚合(包括活性阴离子聚合)的多种方法聚合。
甲硅烷基改性的有机聚合物(a)也可以是甲硅烷基改性的烃聚合物。甲硅烷基改性的烃聚合物的示例包括甲硅烷基改性的聚异丁烯。甲硅烷基改性的聚异丁烯可例如含有衍生自甲硅烷基取代的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯单体(诸如甲基丙烯酸烷氧基二烷基甲硅烷基丙酯、甲基丙烯酸二烷氧基烷基甲硅烷基丙酯或甲基丙烯酸三烷氧基甲硅烷基丙酯)的可固化甲硅烷基基团,其可与聚异丁烯反应。
甲硅烷基改性的有机聚合物(a)可以在组合物的A部分中以组合物的A部分的50重量%至96重量%,或者以A部分组合物的60重量%至96重量%,或者以A部分组合物的70重量%至95.5重量%的量存在。
该两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物(SMP)的粘合剂组合物的基础部分或A部分还包含一种或多种细碎的增强填料形式的增强填料(b),诸如沉淀碳酸钙、热解法二氧化硅、胶态二氧化硅和/或沉淀二氧化硅,包括例如稻壳灰或它们的混合物。通常,根据BET方法(ISO 9277:2010)所测量的增强填料(b)的表面积就沉淀碳酸钙而言为至少15m2/g,或者就沉淀碳酸钙而言为15m2/g至50m2/g、或者15m2/g至25m2/g。二氧化硅增强填料的典型表面积为至少50m2/g。在一个实施方案中,增强填料(b)为沉淀碳酸钙、沉淀二氧化硅和/或热解法二氧化硅;或者沉淀碳酸钙。在高表面积热解法二氧化硅和/或高表面积沉淀二氧化硅的情况下,这些高表面积热解法二氧化硅和/或高表面积沉淀二氧化硅的表面积可以为根据BET方法(ISO 9277:2010)所测量的75m2/g至400m2/g,或者根据BET方法(ISO9277:2010)所测量的75m2/g至300m2/g。
通常,增强填料(b)以基础组合物的4重量%至40重量%,或者该组合物的4.5重量%至30重量%,或者该组合物的4.5重量%至25重量%的量存在于该组合物中。
增强填料(b)可例如用一种或多种脂族酸(例如,脂肪酸诸如硬脂酸,或脂肪酸酯诸如硬脂酸酯),或用有机硅烷、有机硅氧烷、或有机硅氮烷六烷基二硅氮烷或短链硅氧烷二元醇进行疏水处理,以使得填料是疏水的,且因此更容易操作并获得与其他粘合剂组分均匀的混合物。填料的表面处理使得它们易于被基础组分的甲硅烷基改性的有机聚合物(a)润湿。这些表面改性的填料不结块,并且能够均匀地结合到基础组分的甲硅烷基改性的有机聚合物(a)中。这导致未固化组合物的室温机械性能改善。填料(b)可经预处理,或可在与甲硅烷基改性的有机聚合物(a)混合时被原位处理。
基础组合物还可任选地包含组分(c)和/或(d),其中
(c)是一种或多种增塑剂;并且
(d)是一种或多种稳定剂。
考虑到事实上甲硅烷基改性的有机聚合物(a)的主链是基本上有机的(即,在聚合物主链中不包含Si-O-Si键),当存在时,增塑剂(c)通常选自适合使甲硅烷基改性的有机聚合物(a)增塑的那些增塑剂。
增塑剂(c)的示例包括但不限于:
二价醇(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇);聚醚多元醇(例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇和/或羟基封端的聚丙烯/聚乙烯醚共聚物,其分子量为500或更高,或甚至1,000或更高,诸如由陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)以VORANOL商标出售的可商购获得的羟基封端的聚丙烯醚;
通过将这些聚醚多元醇的羟基转化为酯基、醚基或其它基团而获得的聚醚衍生物;烷氧基封端的聚丙烯醚、烷氧基封端的聚乙烯醚、聚亚烷基二醇的烷氧基封端的聚丙烯/聚乙烯醚共聚物酯,诸如二乙二醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯和季戊四醇酯;
由二元酸(例如癸二酸、己二酸、壬二酸、邻苯二甲酸)制备的聚酯增塑剂,即邻苯二甲酸酯,诸如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)和邻苯二甲酸丁基苄基酯;通过使以上邻苯二甲酸酯氢化获得的环己烷二羧酸酯,诸如由巴斯夫公司(BASF)以商品名Hexamoll DINCH销售的那些;
非芳香族二元酸酯,诸如己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯和琥珀酸异癸酯;环己烷二羧酸酯,诸如环己烷二羧酸二异壬酯和环己二羧酸双(2-乙基己基)酯;脂肪族酯,诸如油酸丁酯和乙酰基蓖麻油酸甲酯;磷酸酯,诸如磷酸三甲苯酯和磷酸三丁酯;偏苯三酸酯;和/或
烃油,诸如烷基联苯和部分氢化的三联苯;
当存在时,增塑剂(c)通常以该组合物的至多40重量%的量存在。
出于举例的目的,稳定剂(d)可以是抗氧化剂、UV和/或光稳定剂以及光稳定剂等的一者或多者。
如果认为需要的话,则可利用任何合适的抗氧化剂作为稳定剂(d)。示例可包括:亚乙基双(氧乙烯)双(3-叔丁基-4-羟基-5(甲基氢化肉桂酸酯)36443-68-2;四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷6683-19-8;3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯2082-79-3;N,N’-六亚甲基-双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)23128-74-7;3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸,C7-9支链烷基酯125643-61-0;N-苯基苯胺,与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物68411-46-1;例如抗氧化剂,由BASF以名称出售。
出于举例的目的,UV和/或光稳定剂可包括苯并三唑、紫外线吸收剂和/或受阻胺光稳定剂(hindered amine light stabilizer,HALS),诸如来自汽巴特殊化学品公司(Ciba Specialty Chemicals Inc.)的产品系列。
当存在时,稳定剂(d)通常以A部分组合物的至多5重量%,或者该组合物的0.1重量%至4重量%的量、或者该组合物的0.1重量%至2重量%存在。
该组合物的该催化剂包,即B部分包含
(ai)每分子具有至少两个(R)m(Y1)3-m-Si基团的甲硅烷基改性的有机聚合物,其中每个R为羟基或可水解基团,每个Y1为含有1至8个碳的烷基基团并且m为1、2或3,该有机聚合物选自聚醚、烃聚合物、丙烯酸酯聚合物、聚酯、聚氯酯和聚脲
(e)催化剂,该催化剂包含(i)钛酸酯和/或锆酸酯和(ii)金属羧酸盐;
(f)粘附促进剂和任选的组分(g)和/或(h),其中
(g)是交联剂;以及
(h)选自二硅氮烷或聚硅氮烷的湿气清除剂。
组合物的催化剂包或或B部分中的甲硅烷基改性的有机聚合物(ai)被定义为如上所述的任何甲硅烷基改性的有机聚合物(a)。当A部分和B部分在使用前混合在一起时,甲硅烷基改性的有机聚合物(ai)应与组合物的基础部分或A部分中的甲硅烷基改性的有机聚合物(a)相容。在一个实施方案中,基础部分(A部分)中的甲硅烷基改性的有机聚合物(a)和催化剂包(B部分)中的甲硅烷基改性的有机聚合物(ai)是相同或基本上相同的,即具有相同的通用结构,但不一定是相同的粘度或数均分子量等。甲硅烷基改性的有机聚合物(ai)在组合物的B部分中以组合物的B部分的50重量%至97.9重量%,或者以B部分组合物的60重量%至96重量%,或者以B部分组合物的70重量%至95.5重量%的量存在;
如上文所述,催化剂(e)包含(i)钛酸酯和/或锆酸酯和(ii)金属羧酸盐。催化剂(e)中的钛酸酯和/或锆酸酯(i)经选择为被包含在如本文所定义的密封剂组合物中,取决于所需的固化速度。基于钛酸酯和/或锆酸酯的催化剂可包括根据通式Ti[OR9]4或Zr[OR9]4的化合物,其中每个R9可相同或不同,并表示一价伯脂肪族烃基团、仲脂肪族烃基团或叔脂肪族烃基团,其可以是直链的或支链的,含有1个至10个碳原子。任选地,基于钛酸酯和/或锆酸酯的催化剂可含有部分不饱和基团。然而,R9的优选示例包括但不限于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基和支链仲烷基基团诸如2,4-二甲基-3-戊基。优选地,当每个R9相同时,R9为异丙基、支链仲烷基基团或叔烷基基团,特别是叔丁基。出于举例的目的,合适的示例包括钛酸四正丁酯、钛酸四叔丁酯、钛酸四叔丁氧酯和钛酸四异丙酯(以及锆酸酯等同物)。另选地,钛酸酯/锆酸酯可为螯合的。螯合可使用任何合适的螯合剂,诸如乙酰丙酮烷基酯,诸如乙酰丙酮甲酯或乙酰丙酮乙酯,例如二异丙氧基二乙基乙酰乙酸钛酸酯。另选地,钛酸酯可为带有三种螯合剂的单烷氧基钛酸酯,该三种螯合剂为诸如例如2-丙醇酮酸(2-propanolato)、三异十八烷酸钛酸酯(tris isooctadecanoato titanate)。在一个实施方案中,(i)是钛酸酯或螯合的钛酸酯。
在本公开中,催化剂(e)还包含(ii)金属羧酸盐,其中该金属选自锌、铝、铋铁和/或锆中的一者或多者。羧酸根基团具有式R15COO-,其中R15选自氢、烷基、烯基和芳基。可用于R15的烷基的示例包括具有1个至18个碳原子、或者1个至8个碳原子的烷基。可用于R15的烯基的示例包括具有2个至18个碳原子、或者2个至8个碳原子的烯基,诸如乙烯基、2-丙烯基、烯丙基、己烯基和辛烯基。可用于R15的芳基的示例包括具有6个至18个碳原子、或者6个至8个碳原子的芳基,诸如苯基和苄基。或者,R15是甲基、2-丙烯基、烯丙基和苯基。因此,催化剂(e)中的该金属羧酸盐(ii)可以是羧酸锌(II)、羧酸铝(III)、羧酸铋(III)和/或羧酸锆(IV)、烷基羧酸锌(II)、烷基羧酸铝(III)、烷基羧酸铋(III)和/或烷基羧酸锆(IV),或它们的混合物。催化剂(e)中的金属羧酸盐(ii)的具体示例包括乙基己酸锌、乙基己酸铋、硬脂酸锌、十一碳烯酸锌、新癸酸锌和2-乙基己酸铁(III)。催化剂(e)的钛酸酯和/或锆酸酯(i)和金属羧酸盐(ii)以1∶4至4∶1的摩尔比提供。
催化剂(e)在该组合物中以B部分组合物的1重量%至10重量%,或者B部分组合物的2重量%至9重量%的量存在
尽管不是优选的,但是如果认为适当或必要,任选地,催化剂(e)还可另外包含锡催化剂。附加的基于锡的缩合催化剂可以是适于在将基础组分(A部分)和催化剂包(B部分)混合在一起之后催化总体组合物的固化的任何催化剂。如果使用的话,则所述锡催化剂必须与催化剂(e)的其它组分相容。
储存在组合物的B部分中的组分(f)是粘附促进剂。合适的粘附促进剂(f)可包括式R14 hSi(OR13)(4-h)的烷氧基硅烷,其中下标h为1、2或3,或者h为3。每个R14独立地为单价有机官能团。R14能够是环氧官能团诸如环氧丙氧基丙基或(环氧环己基)乙基、氨基官能团诸如氨乙基氨丙基或氨丙基、甲基丙烯酰氧基丙基、巯基官能团诸如巯基丙基或不饱和有机基团。每个R13独立地为具有至少1个碳原子的未取代的饱和烃基团。R13可具有1至4个碳原子,另选地1至2个碳原子。R13以甲基、乙基、正丙基和异丙基来例示。
另选地,粘附促进剂(f)可以是缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷或通过使上述中的两者或更多者反应而获得的多官能材料。例如,烷基烷氧基硅酮(例如三甲氧基甲基硅烷);氨基烷氧基硅烷(例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷)和环氧烷氧基硅烷(例如缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷);以0.1-6∶0.1-5∶1的(i)∶(ii)∶(iii)重量比的反应产物。
合适的粘附促进剂(f)的示例还可包括以下结构的分子
(R’O)3Si(CH2)nN(H)-(CH2)zNH2
其中每个R’可以相同或不同并且为含有1至10个碳原子的烷基基团,n为2至10且z为2至10;
粘附促进剂(f)可以在催化剂包(B部分)或催化剂包中以催化剂包(B部分)组合物的0.1重量%至25重量%的量存在。优选地,粘附促进剂(f)的水解速度应该低于交联剂的水解速度,以便有利于分子朝向基材扩散,而不是将其掺入产物网络中。
如上文所述,双组分组合物的催化剂包(B部分)可以任选地含有组分(g)和/或(h),其中
(g)是交联剂
(h)选自二硅氮烷或聚硅氮烷羟基清除剂的湿气清除剂;
当存在时,交联剂(g)可以选自具有以下结构的硅烷
R6 jSi(OR5)4-j
其中每个R5可以相同或不同并且为含有至少一个碳、或者1个至20个碳、或者1个至10个碳、或者1个至6个碳的烷基基团。j的值为0或1。虽然每个R5基团可以相同或不同,但优选的是至少两个R5基团相同,另选地至少三个R5基团相同,并另选地当j为0时,所有的R5基团相同。因此,当j为零时,交联剂(g)的具体示例包括原硅酸四乙酯、原硅酸四丙酯、原硅酸四(正)丁酯和原硅酸四(叔)丁酯。
当j为1时,基团R6是存在的。R6为选自具有至少1个碳的取代或未取代的直链或支链单价烃基团、环烷基基团、芳基基团、芳烷基基团或前述基团中的任一种的硅键合的有机基团,其中至少一个键合到碳上的氢原子被卤素原子、或具有环氧基团、缩水甘油基基团、酰基基团、羧基基团、酯基团、氨基基团、酰胺基团、(甲基)丙烯酰基基团、巯基基团、异氰尿酸酯基团或异氰酸酯基团的有机基团取代。适于作为R6的未取代的单价烃基团可包括烷基基团(例如甲基、乙基、丙基和其他烷基基团)、烯基基团(例如乙烯基),环烷基基团可包括环戊烷基团和环己烷基团。出于示例的目的,适合于或适于作为R6的取代的基团可包括3-羟丙基基团、3-(2-羟乙氧基)烷基基团、卤代丙基基团、3-巯丙基基团、三氟烷基基团诸如3,3,3-三氟丙基、2,3-环氧丙基基团、3,4-环氧丁基基团、4,5-环氧戊基基团、2-缩水甘油氧基乙基基团、3-缩水甘油氧基丙基基团、4-缩水甘油氧基丁基基团、2-(3,4-环氧环己基)乙基基团、3-(3,4-环氧环己基)烷基基团、氨基丙基基团、N-甲基氨基丙基基团、N-丁基氨基丙基基团、N,N-二丁基氨基丙基基团、3-(2-氨基乙氧基)丙基基团、甲基丙烯酰氧基烷基基团、丙烯酰氧基烷基基团、羧烷基基团诸如3-羧丙基基团、10-羧癸基基团。
合适的交联剂(g)的具体示例包括但不限于乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基三(异丙烯氧基)硅烷或乙烯基三(异丙烯氧基)硅烷、3-羟丙基三乙氧基硅烷、3-羟丙基三甲氧基硅烷、3-(2-羟乙氧基)乙基三乙氧基硅烷、3-(2-羟乙氧基)乙基三甲氧基硅烷、氯丙基三乙氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三乙氧基硅烷、2,3-环氧丙基三乙氧基硅烷、2,3-环氧丙基三甲氧基硅烷、3,4-环氧丁基三乙氧基硅烷、3,4-环氧丁基三甲氧基硅烷、4,5-环氧戊基三乙氧基硅烷、4,5-环氧戊基三甲氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基三乙氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、4-缩水甘油氧基丁基三乙氧基硅烷、4-缩水甘油氧基丁基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、3-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基氨基丙基三乙氧基硅烷、N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-丁基氨基丙基三甲氧基硅烷、N,N-二丁基氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙氧基)丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、三(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯、丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-羧丙基三乙氧基硅烷和10-羧癸基三乙氧基硅烷。
交联剂(g)是任选的添加剂,并且可以以催化剂包(B部分)组合物的至多25重量%的量存在。
当存在时,清除剂(h)可以是选自硅氮烷和聚硅氮烷的任何合适的湿气/水/-OH清除剂。可以使用任何合适的二硅氮烷或聚硅氮烷羟基清除剂,例如可以是直链或环状的硅氮烷,诸如六甲基二硅氮烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基四硅氮烷、三甲基三苯基环三硅氮烷、三乙烯基三甲基环三硅氮烷。组分(h)还可以是一个或多个聚硅氮烷,即含有重复单元的聚合物,该重复单元为诸如亚芳基硅氮烷(诸如亚苯基硅氮烷)和亚烷基硅氮烷(诸如亚甲基硅氮烷重复单元),诸如具体示例是:六甲基二硅氮烷和六甲基环三硅氧烷、八甲基四硅氮烷、三甲基三苯基环三硅氮烷和/或三乙烯基三甲基环三硅氮烷。
清除剂(h)是组合物的催化剂包(B部分)中的任选成分,但是如果存在的话,可以以催化剂包(B部分)组合物的至多10重量%的量存在。
组合物的B部分可以任选地还包含一种或多种如针对组合物的A部分的成分(b)所描述的增强填料。B部分中的填料通常将以按组合物的重量计0%至10%的量存在。
如果需要,可使用其他添加剂。这些可包括颜料、流变改性剂、固化改性剂和杀真菌剂和/或杀生物剂等。应当理解,一些添加剂被包括在不止一种添加剂清单之中。这类添加剂则将具有以所涉及的不同方式发挥作用的能力。
根据需要利用颜料使该组合物着色。并可利用提供其与该组合物相容的任何合适的颜料。在两部分组合物中,颜料和/或有色(非白色)填料例如炭黑可用于催化剂包中以将最终粘合剂产品着色。当存在时,炭黑将用作非增强填料和着色剂两者,并且存在范围为催化剂包组合物的1重量%至30重量%、或者催化剂包组合物的1重量%至20重量%;或者催化剂包组合物的5重量%至20重量%,或者催化剂组合物的7.5重量%至20重量%。
可结合根据本发明的可湿固化组合物的流变改性剂包含有机硅有机共聚物,诸如EP0802233基于聚醚或聚酯的多元醇所述的那些;非离子表面活性剂,其选自聚乙二醇、聚丙二醇、乙氧基化蓖麻油、油酸乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物以及有机硅聚醚共聚物;以及有机硅二醇。对于一些系统,这些流变改性剂,尤其是环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物以及有机硅聚醚共聚物,可增强对基板,尤其塑性基板的粘附性。
如果需要,可在该组合物中另外利用杀生物剂。术语“杀生物剂”意在包括杀细菌剂、杀真菌剂和除藻剂等。出于示例的目的,如本文所述的组合物中可利用的可用杀生物剂的合适的示例包括:
氨基甲酸酯,诸如甲基-N-苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯(多菌灵)和其他合适的氨基甲酸酯;10,10′-氧代双吩噁砒;2-(4-噻唑基)-苯并咪唑;
N-(氟二氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺;二碘甲基对甲苯基砜,如果适合的话可组合UV稳定剂,诸如2,6-二(叔丁基)-对甲酚;3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC);2-吡啶硫醇-1-氧锌;三唑化合物和异噻唑啉酮,诸如4,5-二氯-2-(正辛基)-4-异噻唑啉-3-酮(DCOIT)、2-(正辛基)-4-异噻唑啉-3-酮(OIT)和正丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BBIT)。其他的杀生物剂可包括例如吡啶硫酮锌、1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-(1,2,4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇和/或1-[[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基]-1H-1,2,4-三唑。
杀真菌剂和/或杀生物剂可合适地以组合物的0重量%至0.3重量%的量存在,并且如果有诸如EP2106418所述需要时,可以包封的形式存在。
因此,A部分组合物可包含:
甲硅烷基改性的有机聚合物(a),该甲硅烷基改性的有机聚合物(a)的量为组合物的A部分的50重量%至96重量%,或者A部分组合物的60重量%至96重量%,或者A部分组合物的70重量%至95.5重量%;
增强填料(b),该增强填料(b)的量为组合物的4重量%至40重量%,或者组合物的4.5重量%至30重量%,或者组合物的4.5重量%至25重量%;
一种或多种增塑剂(c),该一种或多种增塑剂(c)的量为A部分组合物的0重量%至40重量%;以及
一种或多种稳定剂(d),该一种或多种稳定剂(d)的量为A部分组合物的0重量%至5重量%,或者A部分组合物的0.1重量%至4重量%,或者A部分组合物的0.1重量%至2重量%,和/或它们的任何组合,从而提供任何A部分组合物的总重量%为100%。
此外,B部分组合物可包含
该组合物的催化剂包,即B部分包含甲硅烷基改性的有机聚合物(ai),该甲硅烷基改性的有机聚合物(ai)是该组合物的B部分的50重量%至97.9重量%,或者该B部分组合物的60重量%至96重量%,或者该B部分组合物的70重量%至95.5重量%;
催化剂(e),该催化剂(e)的量为该B部分组合物的2重量%至10重量%,或者该B部分组合物的3重量%至9重量%;
粘附促进剂(f),该粘附促进剂(f)的量为该B部分组合物的0.1重量%至25重量%,或者该B部分组合物的0.1重量%至15重量%;
交联剂(g),该交联剂(g)为该B部分组合物的0重量%至25重量%;以及
湿气清除剂(h),该湿气清除剂(h)的量为该组合物的B部分的0重量%至10重量%,和/或它们的任意组合,从而提供任何A部分组合物的总重量%为100%。
组合物的A部分和B部分中的每种组分的量将取决于将待混合的A部分和B部分的比率而变化,或反之亦然。
组合物优选地为室温可硫化组合物,因为它们在室温下固化而无需加热,但是如果认为合适,可以通过加热来加速。
可通过采用任何合适的混合设备混合各成分来制备基础(A部分)和催化剂包(B部分)的组合物。附加的任选组分可视情况添加到A部分或B部分中。
可以通过将成分添加到合适的混合器中并混合直到成分被充分混合,来制备A部分组合物。例如,可以将A部分引入混合器中,并通常在室温(23℃)下和合适的相对湿度(relative humidity,RH)下混合达任何合适的时间,并且然后可以在使用前储存在基本上无水条件下,例如在密封容器中。可以使用任何合适的混合器,例如,速度混合器或turello混合器等。
同样地,可以将催化剂包(B部分)成分引入混合器中,并通常在室温(23℃)下和合适的相对湿度(RH)下混合达任何合适的时间,并且然后可以在使用前储存在基本上无水条件下,例如在密封容器中。
本文还提供了一种通过以下方式来制备上述组合物的方法:将A部分和B部分组合物单独地混合和储存(如果需要的话),然后将A部分和B部分以适当的重量比混合在一起。在使用前将A部分和B部分组合物混合在一起以制备可固化组合物。A部分和B部分组合物以合适的重量比一起添加,该重量比取决于每个部分中成分的量。例如,A部分:B部分的重量比可为15∶1至1比1,具体取决于不同成分的浓度。
如上文所述,本文还提供了一种弹性体密封剂材料,该弹性体密封剂材料是如上文所述的组合物的固化产物。
还提供了一种用于填充两个基材之间的空间以在该两个基材之间创建密封的方法,该方法包括:
(a)提供如上文所描述的两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物(SMP)的密封剂组合物,以及
(b)将该两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物(SMP)的密封剂组合物施加到第一基材,并且使第二基材与已经施加到该第一基材的该两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物(SMP)的密封剂组合物接触,或
(c)使用该两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物(SMP)的密封剂组合物填充由第一基材和第二基材的布置形成的空间,并固化。
通过如上文所述固化组合物而制备的密封剂广泛用于密封剂和/或粘合剂应用中,例如,立面、隔热玻璃、家庭装饰、窗户和门组件太阳能和构造领域,例如作为防风雨密封剂。它们尤其可用于密封深接头(即,需要厚的密封剂层的接头)之间的间隙,因为本文所述的两部分密封剂组合物具有提供深区段固化的能力的优点,尤其是当与在此类情况下不能完全固化的单部分组合物相比时。
实施例
所有提到的粘度于25℃使用HAF粘度计采用7号转子以20rpm测量。根据ASTM D412-98a(2002e1),使用哑铃形测试件进行所有测试。
制备一系列实施例并且与两部分参比材料进行比较。A部分组合物的配方描绘于下表1中。
表1:实施例的部分A组合物(重量%)
Kaneka S303H SMP聚合物是支链甲基二甲氧基硅烷封端的聚醚,没有聚氯酯键,在25℃下的粘度为13,000mPa.s,可从Kaneka商购获得。VoranolTM 3003LM是来自陶氏化学公司的羟基封端的聚丙烯醚,并且V15D是未处理的热解法二氧化硅,其中BET为130-170m2/g,可从Wacker Chimie AG商购获得
通过将成分添加到速度混合器中,并且在大约室温(23℃)和50%相对湿度(RH)下以2000rpm混合40秒来制备A部分组合物,然后储存。
催化剂包(B部分)组合物的配方描述于下表2a和表2b中:
表2a:实施例的催化剂包(B部分)组合物
Kaneka SAX520是支链三甲氧基硅烷封端的聚醚,不具有聚氯酯键,在25℃粘度为52,000mPa.s。R208是一种硅油处理的热解法二氧化硅,BET为80-140m2/g,购自赢创公司(EVONIK)。所使用的粘附促进剂是三甲氧基甲基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷和缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的混合物的反应产物。
表2a中描绘的组合物中所使用的催化剂列于下表2b中。
表2b:实施例1至5中的催化剂的描述
催化剂 | |
实施例1 | 钛酸四叔丁酯(TtBT)+乙基己酸锌(Zn(EHA)2)的(2∶1mol)预混物 |
实施例2 | 单独添加的TtBT+Zn(EHA)2(2∶1mol) |
实施例3 | TtBT+Zn(EHA)2(4∶1mol) |
实施例4 | TtBT+Zn(EHA)2(1∶4mol) |
实施例5 | TtBT+乙基己酸铋(Bi(EHA)3)(2∶1mol) |
还通过将成分添加到速度混合器中,并且在大约室温(23℃)和50%相对湿度(RH)下以2000rpm混合40秒来制备催化剂包(B部分组合物),然后储存。
为了实现总体组合物的固化,将A部分和B部分以3∶1的A部分∶B部分重量比混合在一起。将组合的量添加到速度混合器中,并再次在大约室温(23℃)和50%相对湿度(RH)下以2000rpm混合40秒。将所得制备的组合物在室温(约23℃和50%RH)下固化7天,然后分析物理特性。
通过以规则的时间间隔(通常2-3min)使刮刀轻轻地接触固化组合物来测量阶跃时间。随着固化进行,涂层获得粘度和弹性。当粘度和弹性两者足够高时,涂层“脱离”刮刀。将在浇注涂层和第一次观察到脱离效应之间所经过的时间记录为阶跃时间。该值具有实际重要性,因为它提供关于涂层工作时间的指示。工作时间被定义为在材料达到足够高粘度的状态(这阻止其被适当地处理和加工)之前涂覆器能够涂覆材料的时间。使用阶跃时间作为工作时间的粗略估计。
表3:实施例1至5的物理特性
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还制备了一系列比较组合物。这些的A部分组合物与以上中的那些组合物相同。
表4:比较例的A部分组合物
比较例的催化剂包公开于下表5中:
表5:比较例的催化剂包(B部分)组合物
测试了比较组合物的一些物理特性,并在下表6中提供。
表6:比较物的物理特性结果
将观察到,如在实施例1和比较例1中所见,催化剂(e),特别是当由钛酸酯和羧酸锌组合组成时,提供比仅使用仅等效量的单独钛酸酯催化剂更快的固化。比较例3被提供以显示,Zn(EHA)2,当以其自身作为催化剂使用时,显示出非常有限的催化效应,当比较实施例1与比较例1和比较例3时,其与钛酸酯的组合再次清楚地显示出出乎意料的协同效应。
虽然可以看到极高水平的钛酸酯固化上述两部分组合物(比较例2),但是该固化比当使用本文的催化剂(e)时慢得多,阶跃时间为24小时,并且此外提供了增加变色(当在此类水平下利用时变白和/或发黄时)的可能性的附加缺点,该变色是半透明密封剂的用户寻求避免避免并视为主要问题的特征。利用使用本文的催化剂组合所看到的协同效应的一个优点是,对钛酸酯催化剂的水平的需要意味着低得多的随时间推移变色的风险。
Claims (12)
1.一种两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物的密封剂组合物,所述密封剂组合物包含基础部分即A部分,所述A部分包含:
(a)每分子具有至少两个(R)m(Y1)3-m–Si基团的甲硅烷基改性的有机聚合物,其中每个R为羟基或可水解基团,每个Y1为含有1至8个碳的烷基基团并且m为1、2或3,所述有机聚合物选自聚醚、烃聚合物、丙烯酸酯聚合物、聚酯、聚氨酯和聚脲;
(b)增强填料;和任选地(c)和/或(d),其中
(c)是一种或多种增塑剂;并且
(d)是一种或多种稳定剂
以及
催化剂包即B部分,所述B部分包含:
(ai)每分子具有至少两个(R)m(Y1)3-m–Si基团的甲硅烷基改性的有机聚合物,其中每个R为羟基或可水解基团,每个Y1为含有1至8个碳的烷基基团并且m为1、2或3,所述有机聚合物选自聚醚、烃聚合物、丙烯酸酯聚合物、聚酯、聚氨酯和聚脲
(e)催化剂,所述催化剂包含(i)钛酸酯和(ii)羧酸锌,其中催化剂
(e)的钛酸酯(i)和羧酸锌(ii)以1:4至4:1的摩尔比提供;
(f)粘附促进剂和任选的(g)和/或(h),其中
(g)是交联剂
(h)选自二硅氮烷或聚硅氮烷的羟基清除剂。
2.根据权利要求1所述的两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物的密封剂组合物,其中所述羧酸锌(ii)选自催化剂乙基己酸锌、硬脂酸锌、十一碳烯酸锌和新癸酸锌。
3.根据权利要求1所述的两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物的密封剂组合物,其中所述聚合物(a)和/或所述聚合物(ai)是用以下封端的聚醚:
(R)m(Y1)3-m–Si-D–[NH-C(=O)]k-
其中每个R为羟基或可水解基团,每个Y1为含有1至8个碳的烷基基团,m为1、2或3,D为二价C2–6亚烷基基团并且k为1或0。
4.根据权利要求3所述的两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物的密封剂组合物,其中k是0。
5.根据权利要求1或2所述的两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物的密封剂组合物,其中所述A部分包含:
甲硅烷基改性的有机聚合物(a),所述甲硅烷基改性的有机聚合物(a)的量为所述A部分的50重量%至96重量%;
增强填料(b),所述增强填料(b)的量为所述A部分的4重量%至40重量%;
一种或多种增塑剂(c),所述一种或多种增塑剂(c)的量为所述A部分的0重量%至40重量%,以及
一种或多种稳定剂(d),所述一种或多种稳定剂(d)的量为所述A部分的0重量%至5重量%,其中任何A部分的总重量%为100%。
6.一种两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物的密封剂组合物,所述密封剂组合物包含基础部分即A部分,所述A部分包含:
(a)每分子具有至少两个(R)m(Y1)3-m–Si基团的甲硅烷基改性的有机聚合物,其中每个R为羟基或可水解基团,每个Y1为含有1至8个碳的烷基基团并且m为1、2或3,所述有机聚合物选自聚醚、烃聚合物、丙烯酸酯聚合物、聚酯、聚氨酯和聚脲;
(b)增强填料;和任选地(c)和/或(d),其中
(c)是一种或多种增塑剂;并且
(d)是一种或多种稳定剂
以及
催化剂包即B部分,所述B部分包含:
(ai)每分子具有至少两个(R)m(Y1)3-m–Si基团的甲硅烷基改性的有机聚合物,其中每个R为羟基或可水解基团,每个Y1为含有1至8个碳的烷基基团并且m为1、2或3,所述有机聚合物选自聚醚、烃聚合物、丙烯酸酯聚合物、聚酯、聚氨酯和聚脲;所述甲硅烷基改性的有机聚合物(ai)为所述B部分的50重量%至97.9重量%;
(e)催化剂,所述催化剂包含(i)钛酸酯和(ii)羧酸锌,其中催化剂(e)的钛酸酯(i)和羧酸锌(ii)以1:4至4:1的摩尔比提供,所述催化剂(e)的量为所述B部分的2重量%至10重量%;
(f)粘附促进剂,所述粘附促进剂(f)的量为所述B部分的0.1重量%至25重量%,和任选的(g)和/或(h),其中
(g)是交联剂,所述交联剂(g)的量为所述B部分的0重量%至25重量%
(h)湿气清除剂,所述湿气清除剂(h)的量为所述B部分的0重量%至10重量%,其中任何B部分的总重量%为100%。
7.根据权利要求1或2所述的两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物的密封剂组合物,其中A部分即所述基础组分和B部分即所述催化剂包以15:1至1:1的重量比混合。
8.一种通过将所有所述A部分和B部分以15:1至1:1的预定义重量比混合在一起,来制备根据权利要求1至7中任一项所述的两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物的密封剂组合物的方法。
9.一种弹性体密封剂材料,所述弹性体密封剂材料是根据权利要求1至7中任一项所述的两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物的密封剂组合物的固化产物。
10.根据权利要求9所述的弹性体密封剂材料,所述弹性体密封剂材料是半透明的。
11.根据权利要求1至7中任一项所述的两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物的粘合剂组合物作为立面、隔热玻璃、窗构造、汽车、太阳能领域中的密封剂的用途。
12.一种用于填充两个基材之间的空间以在所述两个基材之间创建密封的方法,所述方法包括:
a)提供根据权利要求1至7中任一项所述的两部分可缩合固化的基于甲硅烷基改性的聚合物的密封剂组合物,以及
b)将密封剂组合物施加到第一基材,并使第二基材与已经施加到所述第一基材的所述密封剂组合物接触,或
c)填充由具有所述密封剂组合物的第一基材和第二基材的布置形成的空间,并且使所述密封剂组合物固化。
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