CN114806403B - 一种能提高粘接性能的表面处理剂、其制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种提高粘接性能的表面处理剂,原料组成按重量份计包括硼酸0.05‑0.2份、聚醚胺0.01‑0.1份、氨基硅烷偶联剂0.2‑1份、钛酸酯偶联剂0.01‑0.3份以及有机溶剂98.5‑99.5份。本发明提供的表面处理剂能够在不使用酸蚀、磨砂以及激光处理的前提下有效提高聚醚醚酮表面的粘接性能,且成本较低,使用方法简单。
Description
技术领域
本发明涉及表面处理技术领域,具体涉及一种能提高粘接性能的表面处理剂、其制备方法及应用。
背景技术
聚醚醚酮是一种性能优异的特种工程塑料,属于芳香族结晶型热塑性高分子材料,它兼具芳香族热固性树脂的耐热性、化学稳定性及热塑性树脂的易加工性。具有优异的机械强度、自润滑性、耐高温、阻燃、化学稳定性、耐辐照及良好的电性能。由于聚醚醚酮具有优良的综合性能,在许多特殊领域可以替代金属、陶瓷等传统材料,在航空航天、汽车工业、电子电气和医疗器械等领域具有广阔的应用前景。近年来,聚醚醚酮需求量的增长尤以汽车零部件制品市场的增长最为迅速,特别是发动机周围零部件、变速传动部件、转向零部件等,随着汽车行业适应微型化、轻量化以及降低成本的要求,聚醚醚酮的应用场景将更为多样化和丰富化。由于聚醚醚酮可耐反复的高压灭菌,尤其适合于医疗器械制造,目前已产业化的产品有内窥镜零件、牙科用的去垢器等。而且,由于聚醚醚酮具有优良的生物相容性,近年来作为人工骨材料已有成功替代传统钛合金的应用案例。
随着聚醚醚酮材料的广泛应用,聚醚醚酮自粘或与其它材料互粘的需求量也逐渐增加,但聚醚醚酮表面能低,表面润湿性差,且耐化学药品性强,表面与胶粘剂不易形成牢固的作用力,采用常规的方法进行粘接难以获得理想的粘接性能。CN106633162A公开了一种提高聚醚醚酮与橡胶粘接性能的表面处理方法,将聚醚醚酮表面经过喷砂、清洗、浓硫酸磺化处理、等离子体表面活性处理等四步工艺完成聚醚醚酮表面活化过程。研究论文《酸蚀及粘接剂对聚醚醚酮粘接强度的影响》采用浓硫酸+G-band粘接剂处理的方法,能够有效提高聚醚醚酮材料表面活性,提高粘接效果。研究论文《不同表面处理对PEEK与PMMA结合强度影响的研究》采用喷砂和激光处理来提高聚醚醚酮材料的粘接性能。论文《PEEK高分子材料生产中的表面处理方法分析》综述了喷砂、酸蚀、硅烷偶联化、等离子体处理等提高聚醚醚酮材料表面活性的方法。
上述方法基本是通过物理方式或者酸性条件下提高聚醚醚酮材料的表面活性,浓酸处理操作具有一定的安全隐患,并且清洗后会产生大量浓酸废液,不符合当今环保趋势;等离子体处理、激光处理和喷砂处理均需要较大前期设备投入成本,不利于聚醚醚酮材料推广的使用;此外现有技术需要将零部件材料从设备上拆卸后才能进行处理。
综上所述,急需一种安全、环保、使用方便、成本较低且能够提高聚醚醚酮材料的粘接性能的表面处理剂以解决现有技术中存在的问题。
发明内容
本发明目的在于提供一种能提高粘接性能的表面处理剂、其制备方法及应用,具体技术方案如下:
一种提高粘接性能的表面处理剂,原料组成按重量份计包括硼酸0.05-0.2份、聚醚胺0.01-0.1份、氨基硅烷偶联剂0.2-1份、钛酸酯偶联剂0.01-0.3份以及有机溶剂98.5-99.5份。
优选的,所述氨基硅烷偶联剂包括氨丙基甲基二乙氧基硅烷以及N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种。
优选的,所述氨基硅烷偶联剂包括氨丙基甲基二乙氧基硅烷0.1-0.5份和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷0.1-0.5份。
优选的,所述聚醚胺包括聚醚胺D230、聚醚胺T403以及聚醚胺T5000中的一种或多种。
优选的,所述钛酸酯偶联剂包括异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯以及异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯中的一种或多种。
优选的,所述有机溶剂包括乙醇、异丙醇、D20溶剂油以及D40溶剂油中的一种或多种。
一种表面处理剂的制备方法,用于制备上述表面处理剂,具体包括:
第一步:在有机溶剂中依次加入硼酸、聚醚胺以及氨基硅烷偶联剂,加热并进行搅拌,得到中间产物;
第二步:在中间产物中加入钛酸酯偶联剂,搅拌,得到表面处理剂。
优选的,所述第一步中的加热温度为70-150℃,搅拌时间为60-120min;所述第二步中的搅拌时间为15-30min。
一种表面处理剂在聚醚醚酮材料上的应用,使用上述表面处理剂,具体是:将表面处理剂涂覆在聚醚醚酮材料的表面形成改性层;干燥;再在改性层的表面涂覆一层胶粘剂;将聚醚醚酮材料粘接至待维修的零部件材料的表面。
优选的,所述胶粘剂包括环氧胶。
应用本发明的技术方案,具有以下有益效果:
(1)本发明提供的一种能提高粘接性能的表面处理剂,能够有效的提高聚醚醚酮材料表面的粘接性能,其机理在于,聚醚醚酮属于强烈的给电子对材料,而常用的环氧胶、聚氨酯胶、瞬干胶等也属于给电子对材料,胶粘剂与材料间难以形成配位键,因此粘接强度差,从而导致聚醚醚酮材料的应用难以推广;本发明通过硼酸0.05-0.2份、聚醚胺0.01-0.1份、氨基硅烷偶联剂0.2-1份、钛酸酯偶联剂0.01-0.3份以及有机溶剂98.5-99.5份组成而得到的表面处理剂为具有接收电子对的化学反应产物的混合物,通过化学反应产物混合物中各成分之间的协同作用,将聚醚醚酮材料表面转化为接收电子对,从而能提高聚醚醚酮材料的粘接性能,使其与常用胶粘剂能形成配位键从而能够粘接在需要修复的零部件材料上。
(2)本发明提供的一种能提高粘接性能的表面处理剂与现有的浓酸处理技术相比,使用过程中安全性高,没有废液排放;其机理在于:本发明中的表面处理剂由硼酸0.05-0.2份、聚醚胺0.01-0.1份、氨基硅烷偶联剂0.2-1份、钛酸酯偶联剂0.01-0.3份以及有机溶剂98.5-99.5份组成,其组分为弱酸性、弱碱性或者中性物质,不具有腐蚀性,不仅在使用过程中的安全性较高,不会对皮肤造成损伤,而且不需要在使用后再对聚醚醚酮材料的表面进行清洗。
(3)本发明提供的一种能提高粘接性能的表面处理剂与现有的等离子处理、喷砂处理技术等方式相比,使用成本低,其机理在于,该表面处理剂中的组分市场价格便宜,相对于等离子处理、喷砂处理等需要相应的设备,成本更低。
(4)本发明提供的一种能提高粘接性能的表面处理剂与现有技术相比,具有使用灵活性强的特点,尤其适合于大型设备上拆卸下的零部件材料的现场粘接维修,其机理在于,使用该表面处理剂时只需要将其涂覆在聚醚醚酮材料表面,待表面处理剂自然干燥后即可对聚醚醚酮材料施胶粘接至零部件材料上,简单方便。
除了上面所描述的目的、特征和优点之外,本发明还有其它的目的、特征和优点。下面将对本发明作进一步详细的说明。
具体实施方式
以下对本发明的实施例进行详细说明,但是本发明可以根据权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。
实施例1:
一种提高粘接性能的表面处理剂,其原料组成按重量份计包括硼酸0.05份、聚醚胺0.01份、氨丙基甲基二乙氧基硅烷0.1份、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷0.1份、钛酸酯偶联剂0.01份以及有机溶剂98.5份。
在本实施例中,所述聚醚胺包括聚醚胺D230、聚醚胺T403以及聚醚胺T5000中的一种或多种(本实施例为聚醚胺D230)。
在本实施例中,所述钛酸酯偶联剂包括异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯以及异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯中的一种或多种(本实施例为异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯)。
在本实施例中,所述有机溶剂包括乙醇、异丙醇、D20溶剂油以及D40溶剂油中的一种或多种(本实施例中为异丙醇)。
一种表面处理剂的制备方法,用于制备上述表面处理剂,具体包括:
第一步:在有机溶剂中依次加入硼酸、聚醚胺、氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷,加热并进行搅拌,得到中间产物;此处反应式为:式①硼酸与氨基硅烷偶联剂(即氨丙基甲基二乙氧基硅烷和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷)的反应通式:H3BO3+NH2-R-Si(OR)3➔[Si(OR)3-R-NH3]3BO3,R代表官能团;式②硼酸与聚醚胺反应式:H3BO3+NH2(C3H6O)nNH2➔[NH2(C3H6O)nNH3]3BO3;
第二步:在中间产物中加入钛酸酯偶联剂,搅拌,得到表面处理剂。
在本实施例中,所述第一步中的加热温度为80℃,搅拌时间为110min;
在本实施例中,所述搅拌时间为25min。
一种表面处理剂在聚醚醚酮材料上的应用,使用上述的表面处理剂,具体是:将表面处理剂涂覆在聚醚醚酮材料的表面形成改性层;干燥;再在改性层的表面涂覆一层胶粘剂;将聚醚醚酮材料粘接至待维修的零部件材料的表面。
在本实施例中,所述胶粘剂包括环氧胶。
实施例2:与实施例1不同之处在于:一种提高粘接性能的表面处理剂,其原料组成按重量份计包括硼酸0.1份、聚醚胺0.05份、氨丙基甲基二乙氧基硅烷0.3份、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷0.3份、钛酸酯偶联剂0.2份以及有机溶剂99份。
实施例3:与实施例1不同之处在于:一种提高粘接性能的表面处理剂,其原料组成按重量份计包括硼酸0.2份、聚醚胺0.1份、氨丙基甲基二乙氧基硅烷0.5份、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷0.5份、钛酸酯偶联剂0.3份以及有机溶剂99.5份。
对比例1:与实施例1不同之处在于:一种提高粘接性能的表面处理剂,其原料组成按重量份计包括聚醚胺0.01份、氨丙基甲基二乙氧基硅烷0.1份、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷0.1份、钛酸酯偶联剂0.01份以及有机溶剂98.5份。
对比例2:与实施例1不同之处在于:一种提高粘接性能的表面处理剂,其原料组成按重量份计包括硼酸0.05份、氨丙基甲基二乙氧基硅烷0.1份、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷0.1份、钛酸酯偶联剂0.01份以及有机溶剂98.5份。
对比例3:与实施例1不同之处在于:一种提高粘接性能的表面处理剂,其原料组成按重量份计包括硼酸0.05份、聚醚胺0.01份、钛酸酯偶联剂0.01份以及有机溶剂98.5份。
对比例4:与实施例1不同之处在于:一种提高粘接性能的表面处理剂,其原料组成按重量份计包括硼酸0.05份、聚醚胺0.01份、氨丙基甲基二乙氧基硅烷0.1份、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷0.1份以及有机溶剂98.5份。
对比例5:与实施例1不同之处在于:一种提高粘接性能的表面处理剂,其原料组成按重量份计包括硼酸0.03份、聚醚胺0.005份、氨丙基甲基二乙氧基硅烷0.05份、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷0.05份、钛酸酯偶联剂0.005份以及有机溶剂98.5份。
对比例6:与实施例1不同之处在于:一种提高粘接性能的表面处理剂,其原料组成按重量份计包括硼酸0.3份、聚醚胺0.2份、氨丙基甲基二乙氧基硅烷1份、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷1份、钛酸酯偶联剂0.5份以及有机溶剂99.5份。
对比例7:与实施例1不同之处在于:未涂覆表面处理剂;直接在聚醚醚酮材料的表面涂覆一层胶粘剂;再将聚醚醚酮材料粘接至待维修的零部件材料的表面。
实施例1-3以及对比例1-7得到的聚醚醚酮材料粘接在零部件材料后在拉伸剪切强度的测定实验中的性能参数如表1所示:
表1 实施例1-3以及对比例1-7性能参数对照
由实施例1-3以及对比例7的性能参数对比可知,直接通过胶粘剂(环氧胶)对聚醚醚酮材料进行粘接,由于材料表面强烈的给电子对效应以及胶粘剂强烈的给电子对效应,从而导致粘接强度较小;通过预涂该发明所述的表面处理剂,由于处理剂的缺电子效应,根据配位粘接原理能够提高材料的粘接性能,其机理在于:通过本申请中的表面处理剂将聚醚醚酮材料表面转化为接收电子对,从而能提高聚醚醚酮材料的粘接性能,使其与常用胶粘剂能形成配位键从而能够粘接在需要修复的零部件材料上。
由实施例1-3以及对比例1-4的性能参数对比可知,缺少配方中的某一种有效成分均会导致粘接性能的下降,证明了配方中各成分间具有协同增效作用。
由实施例1-3以及对比例5-6的性能参数对比可知,配方中的有效成分含量过低或过高会导致粘接性能的明显下降,其机理在于:当含量过低时,表面处理剂不能将聚醚醚酮材料表面完全转化为接收电子对,从而降低聚醚醚酮材料的粘接性能;当含量过高时,表面处理剂中有效成分在聚醚醚酮表面形成的得到的改性层过厚,胶粘剂容易与改性层脱离,从而降低了聚醚醚酮材料的粘接性能。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种提高粘接性能的表面处理剂,其特征在于,原料组成按重量份计由硼酸0.05-0.2份、聚醚胺0.01-0.1份、氨基硅烷偶联剂0.2-1份、钛酸酯偶联剂0.01-0.3份以及有机溶剂98.5-99.5份组成。
2.根据权利要求1所述的表面处理剂,其特征在于,所述氨基硅烷偶联剂包括氨丙基甲基二乙氧基硅烷以及N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种。
3.根据权利要求2所述的表面处理剂,其特征在于,所述氨基硅烷偶联剂按重量份计包括氨丙基甲基二乙氧基硅烷0.1-0.5份和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷0.1-0.5份。
4.根据权利要求1所述的表面处理剂,其特征在于,所述聚醚胺包括聚醚胺D230、聚醚胺T403以及聚醚胺T5000中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的表面处理剂,其特征在于,所述钛酸酯偶联剂包括异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯以及异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的表面处理剂,其特征在于,所述有机溶剂包括乙醇、异丙醇、D20溶剂油以及D40溶剂油中的一种或多种。
7.一种表面处理剂的制备方法,其特征在于,用于制备如权利要求1-6任意一项所述的表面处理剂,具体包括:
第一步:在有机溶剂中依次加入硼酸、聚醚胺以及氨基硅烷偶联剂,加热并进行搅拌,得到中间产物;
第二步:在中间产物中加入钛酸酯偶联剂,搅拌,得到表面处理剂。
8.根据权利要求7所述的一种制备方法,其特征在于,所述第一步中的加热温度为70-150℃,搅拌时间为60-120min;所述第二步中的搅拌时间为15-30min。
9.一种表面处理剂在聚醚醚酮材料上的应用,其特征在于,使用如权利要求1-6任意一项所述的表面处理剂,具体是:将表面处理剂涂覆在聚醚醚酮材料的表面形成改性层;干燥;再在改性层的表面涂覆一层胶粘剂;将聚醚醚酮材料粘接至待维修的零部件材料的表面。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,所述胶粘剂包括环氧胶。
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