CN114797789A - 羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料吸附剂 - Google Patents
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Abstract
羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料吸附剂，包括氧化羧甲基淀粉分散液、氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液、氧化羧甲基淀粉/制革废弃皮胶原多肽负载凹凸棒分散液；利用高碘酸氧化作用对羧甲基淀粉进行氧化，相继利用氧化羧甲基淀粉的醛基与胶原多肽分子的氨基化学交联；经冷冻干燥后制得复合材料吸附剂，具备良好的吸湿保湿性能及可生物降解性；有效利用了天然羧甲基淀粉、凹凸棒以及制革废弃物资源，对废水中的六价铬离子有优良的吸附能力，适用于多种含铬工业废水处理；本发明原料价廉易得，制备操作简单，吸附剂绿色环保且效率较高。
Description
技术领域
本发明属于天然高分子材料技术领域，具体涉及羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料吸附剂。
背景技术
随着资源利用与环境污染的矛盾受全球重视，清洁生产、循环利用、原子经济、绿色低碳无处不在。铬鞣作为目前国内外各种皮件加工的主要鞣制手段，而由此造成的生态环境问题（包括含铬固体废弃物、含铬工业废水以及含铬污泥等）已经严重制约了制革工业的发展以及人们日常生活的需求。基于生物质来源、物理化学性质及环境友好特征为前提，将多聚糖类生物质，如淀粉、海藻酸、纤维素等与氨基酸类物质，如氨基酸、低聚肽、明胶、蛋白质的复合物研究已是不鲜的课题。研究发现，将这两类不同结构的淀粉与胶原多肽进行复合改造，可赋予复合材料新的功能特性，对六价铬、亚甲基蓝及甲基橙表现出了良好的吸附特性。然而鉴于天然淀粉分子和胶原多肽分子特殊的结构特征和强的自组装能力，所制备的复合材料表现出较差的稳定性，且活性功能基团有限，吸附特点单一、吸附容量有限，仍无法实现高值化。
发明内容
为克服上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料吸附剂，
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料吸附剂，按质量分数，其特征在于，包括以下组分：
制革废弃皮胶原多肽分散液20～50g、氧化羧甲基淀粉分散液10～30g、氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液30～80g、氧化羧甲基淀粉/制革废弃皮胶原多肽负载凹凸棒分散液35～100g；
所述的制革废弃皮胶原多肽分散液，其制备方法包括以下步骤：
将制革固体废弃物、占废弃物质量150%~200%水，占废弃物质量5%~6%石灰，在84℃～90℃下搅拌11～13h，加入占废弃物质量2％～5％的活性炭，调节pH到5.0~5.5，蒸馏浓缩后喷粉得到淡黄色胶原多肽粗产品；再加占胶原多肽粗产品质量10%~30%水，纯碱沉淀，离心分离，取上清液喷粉干燥得到纯化胶原多肽。
所述纯碱的体积浓度为1.5～6.5％。
所述的氧化羧甲基淀粉分散液，其制备方法包括以下步骤：
将10～30g羧甲基淀粉和水加入单口瓶中，在不断搅拌状态下逐渐升温至70~78°C，使羧甲基淀粉完全糊化澄清。然后避光处理，加入占羧甲基淀粉质量5%～20%的高碘酸钠溶液进行氧化，调节温度至25~45°C，保温30~60 min，降温至20~25°C可得氧化羧甲基淀粉分散液。
所述的羧甲基淀粉与水的质量比为1:5~6；
所述高碘酸钠与羧甲基淀粉的质量比为：1:5~20；
所述的氧化，时间为：30~90min。
所述的氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液，其制备方法包括以下步骤：
将10~30g氧化羧甲基淀粉分散液和水置于圆底烧瓶中，调节pH至6.8~7.2，处于搅拌状态下滴加经预先溶解的制革废弃皮胶原多肽分散液进行接枝反应，调节pH，保温反应60~90min，降温，制得氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液。
所述的制革废弃皮胶原多肽分散液与水的质量比为1:4.5~6；
所述的羧甲基淀粉与制革废弃皮胶原多肽分散液的质量比为1:1~4；
所述的羧甲基淀粉和制革废弃皮胶原多肽与水的质量比为1:6~8；
所述搅拌速度为 250~300r/min；
所述的调节pH值为6.5~7.0；
所述的接枝反应，时间为60~90min；
所述的保温反应，温度为45~80°C。
所述的氧化羧甲基淀粉/制革废弃皮胶原多肽负载凹凸棒分散液，其制备方法包括以下步骤：
将30~80g氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液和水置于单口烧瓶中，调节pH至6.8~7.2，处于搅拌状态下滴加经预先溶解的凹凸棒溶液进行复配，再次调节pH至6.5~7.5，保温反应60~90 min，降温，制得氧化羧甲基淀粉/制革废弃皮胶原多肽负载凹凸棒分散液。
所述的氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液与水的质量比为1:6~10；
所述的氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液与凹凸棒溶液的质量比为1:0.2~3.5；
所述的再次调节pH值为6.5~7.5；
所述的保温反应，时间为60~90 min；
所述的降温，温度为20~25°C。
所述的羧甲基淀粉为羧甲基马铃薯淀粉、羧甲基玉米淀粉、羧甲基木薯淀粉或羧甲基小麦淀粉中的一种。
所述的制革废弃皮为制革废弃的牛皮、羊皮、猪皮或者细杂皮中的一种；
所述胶原多肽，分子量为6.5~26kD。
本发明的有益效果是：
本发明以绿色、可再生、可生物降解的天然高分子材料—羧甲基淀粉、凹凸棒和制革废弃皮胶原降解所得胶原多肽为原料；根据两性结构胶原多肽特殊的电荷转化性能及持水能力、羧甲基淀粉分子中葡萄糖结构的亲水及增稠能力组合、凹凸棒特殊的孔道结构、界面性质和较大的比表面积；通过高碘酸的高效氧化技术对羧甲基淀粉进行氧化处理，提高反应的可及度，增强羧甲基淀粉表面羟基的反应活性；再利用希夫碱化学交联以及分子间氢键和范德华作用实现羧甲基淀粉、胶原多肽和凹凸棒的分子交联和组装，研制出一种高稳定性的、含有希夫碱结构的羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料；经冷冻干燥（温度-55oC，真空度15Pa）后制得羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料吸附剂，具有以下优点：
1）改善羧甲基淀粉及凹凸棒的分散性；
2）提高复合材料的稳定性和结构均一性；
3）提供一种制革废弃物的回收利用和实现生物质再生资源化的方法和产品；
4）提供一种天然生物质加工改性的简易方法；
5）提供一种对六价铬具有良好吸附性能的天然复合材料吸附剂；
6）提供一种低成本、环境友好型生物质吸附剂。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例1
羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料吸附剂，按质量分数，其特征在于，包括以下组分：
制革废弃皮胶原多肽分散液20g、氧化羧甲基淀粉分散液10g、氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液30g、氧化羧甲基淀粉/制革废弃皮胶原多肽负载凹凸棒分散液35g；
所述的制革废弃皮胶原多肽分散液，其制备方法包括以下步骤：
将制革固体废弃物、占废弃物质量150%水，占废弃物质量5%石灰，在84℃下搅拌11h，加入占废弃物质量2％的活性炭，调节pH到5.0，蒸馏浓缩后喷粉得到淡黄色胶原多肽粗产品；再加占胶原多肽粗产品质量10%的水，纯碱沉淀，离心分离，取上清液喷粉干燥得到纯化胶原多肽。
所述纯碱的体积浓度为1.5％。
所述的氧化羧甲基淀粉分散液，其制备方法包括以下步骤：
将10g羧甲基淀粉和水加入单口瓶中，在不断搅拌状态下逐渐升温至70°C，使羧甲基淀粉完全糊化澄清。然后避光处理，加入占羧甲基淀粉质量5%的高碘酸钠溶液进行氧化，调节温度至25°C，保温30min，降温至20°C可得氧化羧甲基淀粉分散液。
所述的羧甲基淀粉与水的质量比为1:5；
所述高碘酸钠与羧甲基淀粉的质量比为：1:5；
所述的氧化，时间为：30min；
所述的氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液，其制备方法包括以下步骤：
将10g氧化羧甲基淀粉分散液和水置于圆底烧瓶中，调节pH至6.8，处于搅拌状态下滴加经预先溶解的制革废弃皮胶原多肽分散液进行接枝反应，调节pH，保温反应60min，降温，制得氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液。
所述的制革废弃皮胶原多肽分散液与水的质量比为1:4.5；
所述的羧甲基淀粉与制革废弃皮胶原多肽分散液的质量比为1:1；
所述的羧甲基淀粉和制革废弃皮胶原多肽与水的质量比为1:6；
所述搅拌速度为 250r/min；
所述的调节pH值为6.5；
所述的接枝反应，时间为60min；
所述的保温反应，温度为45°C。
所述的氧化羧甲基淀粉/制革废弃皮胶原多肽负载凹凸棒分散液，其制备方法包括以下步骤：
将30g氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液和水置于单口烧瓶中，调节pH至6.8，处于搅拌状态下滴加经预先溶解的凹凸棒溶液进行复配，再次调节pH至6.5，保温反应60min，降温，制得氧化羧甲基淀粉/制革废弃皮胶原多肽负载凹凸棒分散液。
所述的氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液与水的质量比为1:6；
所述的氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液与凹凸棒溶液的质量比为1:0.2；
所述的再次调节pH值为6.5；
所述的保温反应，时间为60min；
所述的降温，温度为20°C。
所述的羧甲基淀粉为羧甲基马铃薯淀粉。
所述的制革废弃皮为制革废弃的牛皮；所述胶原多肽，分子量为6.5kD。
实施例2
羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料吸附剂，按质量分数，其特征在于，包括以下组分：
制革废弃皮胶原多肽分散液35g、氧化羧甲基淀粉分散液20g、氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液55g、氧化羧甲基淀粉/制革废弃皮胶原多肽负载凹凸棒分散液73g；
所述的制革废弃皮胶原多肽分散液，其制备方法包括以下步骤：
将制革固体废弃物、占废弃物质量175%水，占废弃物质量5.5%石灰，在87℃下搅拌12h，加入占废弃物质量3.5％的活性炭，调节pH到5.3，蒸馏浓缩后喷粉得到淡黄色胶原多肽粗产品；再加占胶原多肽粗产品质量20%水，纯碱沉淀，离心分离，取上清液喷粉干燥得到纯化胶原多肽。
所述纯碱的体积浓度为4％。
所述的氧化羧甲基淀粉分散液，其制备方法包括以下步骤：
将20g羧甲基淀粉和水加入单口瓶中，在不断搅拌状态下逐渐升温至74℃，使羧甲基淀粉完全糊化澄清，然后避光处理，加入占羧甲基淀粉质量12.5%的高碘酸钠溶液进行氧化，调节温度至35℃，保温45min，降温至23℃可得氧化羧甲基淀粉分散液。
所述的羧甲基淀粉与水的质量比为1:5.5；
所述高碘酸钠与羧甲基淀粉的质量比为：1:12.5；
所述的氧化，时间为：60min；
所述的氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液，其制备方法包括以下步骤：
将20g氧化羧甲基淀粉分散液和水置于圆底烧瓶中，调节pH至7.0，处于搅拌状态下滴加经预先溶解的制革废弃皮胶原多肽分散液进行接枝反应，调节pH，保温反应75min，降温，制得氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液。
所述的制革废弃皮胶原多肽分散液与水的质量比为1:5.3；
所述的羧甲基淀粉与制革废弃皮胶原多肽分散液的质量比为1:2.5；
所述的羧甲基淀粉和制革废弃皮胶原多肽与水的质量比为1:7；
所述搅拌速度为 275r/min；
所述的调节pH值为6.8；
所述的接枝反应，时间为75min；
所述的保温反应，温度为63℃。
所述的氧化羧甲基淀粉/制革废弃皮胶原多肽负载凹凸棒分散液，其制备方法包括以下步骤：
将55g氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液和水置于单口烧瓶中，调节pH至7.0，处于搅拌状态下滴加经预先溶解的凹凸棒溶液进行复配，再次调节pH至7.0，保温反应75min，降温，制得氧化羧甲基淀粉/制革废弃皮胶原多肽负载凹凸棒分散液。
所述的氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液与水的质量比为1:8；
所述的氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液与凹凸棒溶液的质量比为1:1.9；
所述的再次调节pH值为7；
所述的保温反应，时间为75min；
所述的降温，温度为23°C。
所述的羧甲基淀粉为羧甲基玉米淀粉；
所述的制革废弃皮为制革废弃的羊皮；所述胶原多肽，分子量为16.3kD。
实施例3
羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料吸附剂，按照质量份数，其特征在于，包括以下组分：
制革废弃皮胶原多肽分散液50g、氧化羧甲基淀粉分散液30g、氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液80g、氧化羧甲基淀粉/制革废弃皮胶原多肽负载凹凸棒分散液100g；
所述的制革废弃皮胶原多肽分散液，其制备方法包括以下步骤：
将制革固体废弃物、占废弃物质量200%水，占废弃物质量6%石灰，在90℃下搅拌13h，加入占废弃物质量5％的活性炭，调节pH到5.5，蒸馏浓缩后喷粉得到淡黄色胶原多肽粗产品；再加占胶原多肽粗产品质量30%水，纯碱沉淀，离心分离，取上清液喷粉干燥得到纯化胶原多肽。
所述纯碱的体积浓度为6.5％。
所述的氧化羧甲基淀粉分散液，其制备方法包括以下步骤：
将30g羧甲基淀粉和水加入单口瓶中，在不断搅拌状态下逐渐升温至78℃，使羧甲基淀粉完全糊化澄清；然后避光处理，加入占羧甲基淀粉质量20%的高碘酸钠溶液进行氧化，调节温度至45℃，保温60min，降温至25℃可得氧化羧甲基淀粉分散液。
所述的羧甲基淀粉与水的质量比为1:6；
所述高碘酸钠与羧甲基淀粉的质量比为：1:20；
所述的氧化，时间为：90min。
所述的氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液，其制备方法包括以下步骤：
将30g氧化羧甲基淀粉分散液和水置于圆底烧瓶中，调节pH至7.2，处于搅拌状态下滴加经预先溶解的制革废弃皮胶原多肽分散液进行接枝反应，调节pH，保温反应90min，降温，制得氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液。
所述的制革废弃皮胶原多肽分散液与水的质量比为1:6；
所述的羧甲基淀粉与制革废弃皮胶原多肽分散液的质量比为1:4；
所述的羧甲基淀粉和制革废弃皮胶原多肽与水的质量比为1:8；
所述搅拌速度为 300r/min；
所述的调节pH值为7.0；
所述的接枝反应，时间为90min；
所述的保温反应，温度为80℃。
所述的氧化羧甲基淀粉/制革废弃皮胶原多肽负载凹凸棒分散液，其制备方法包括以下步骤：
将80g氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液和水置于单口烧瓶中，调节pH至7.2，处于搅拌状态下滴加经预先溶解的凹凸棒溶液进行复配，再次调节pH至7.5，保温反应90min，降温，制得氧化羧甲基淀粉/制革废弃皮胶原多肽负载凹凸棒分散液。
所述的氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液与水的质量比为1:10；
所述的氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液与凹凸棒溶液的质量比为1:3.5；
所述的再次调节pH值为7.5；
所述的保温反应，时间为90min；
所述的降温，温度为25℃。
所述的羧甲基淀粉为羧甲基小麦淀粉。
所述的制革废弃皮为制革废弃的猪皮；所述胶原多肽，分子量为26kD。
实施例4
羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料吸附剂，按质量分数，其特征在于，包括以下组分：
制革废弃皮胶原多肽分散液25g、氧化羧甲基淀粉分散液18g、氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液7 0g、氧化羧甲基淀粉/制革废弃皮胶原多肽负载凹凸棒分散液90g；
所述的制革废弃皮胶原多肽分散液，其制备方法包括以下步骤：
将制革固体废弃物、占废弃物质量160%水，占废弃物质量5%石灰，在85℃下搅拌12h，加入占废弃物质量4％的活性炭，调节pH到5.0，蒸馏浓缩后喷粉得到淡黄色胶原多肽粗产品；再加占胶原多肽粗产品质量25%水，纯碱沉淀，离心分离，取上清液喷粉干燥得到纯化胶原多肽；
所述纯碱的体积浓度为3.5％。
所述的氧化羧甲基淀粉分散液，其制备方法包括以下步骤：
将25g羧甲基淀粉和水加入单口瓶中，在不断搅拌状态下逐渐升温至76℃，使羧甲基淀粉完全糊化澄清。然后避光处理，加入占羧甲基淀粉质量7%的高碘酸钠溶液进行氧化，调节温度至28℃，保温40min，降温至22℃可得氧化羧甲基淀粉分散液。
所述的羧甲基淀粉与水的质量比为1:6；
所述高碘酸钠与羧甲基淀粉的质量比为：1:10；
所述的氧化，时间为：50min。
所述的氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液，其制备方法包括以下步骤：
将25g氧化羧甲基淀粉分散液和水置于圆底烧瓶中，调节pH至6.9，处于搅拌状态下滴加经预先溶解的制革废弃皮胶原多肽分散液进行接枝反应，调节pH，保温反应60~90min，降温，制得氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液。
所述的制革废弃皮胶原多肽分散液与水的质量比为1:4.8；所述的羧甲基淀粉与制革废弃皮胶原多肽分散液的质量比为1:2；
所述的羧甲基淀粉和制革废弃皮胶原多肽与水的质量比为1:8；
所述搅拌速度为 270r/min；
所述的调节pH值为6.7；
所述的接枝反应，时间为80min；
所述的保温反应，温度为60℃。
所述的氧化羧甲基淀粉/制革废弃皮胶原多肽负载凹凸棒分散液，其制备方法包括以下步骤：
将60g氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液和水置于单口烧瓶中，调节pH至7.1，处于搅拌状态下滴加经预先溶解的凹凸棒溶液进行复配，再次调节pH至6.9，保温反应80min，降温，制得氧化羧甲基淀粉/制革废弃皮胶原多肽负载凹凸棒分散液。
所述的氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液与水的质量比为1:9；
所述的氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液与凹凸棒溶液的质量比为1:1；
所述的再次调节pH值为7.3；
所述的保温反应，时间为80min；
所述的降温，温度为22℃。
所述的羧甲基淀粉为羧甲基木薯淀粉。
所述的制革固体废弃物为制革废弃的牛皮、羊皮、猪皮或者细杂皮中的一种固体废弃物；所述的胶原多肽，分子量为25kD。
Claims (10)
1.羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料吸附剂，按质量分数，其特征在于，包括以下组分：
制革废弃皮胶原多肽分散液20～50g、氧化羧甲基淀粉分散液10～30g、氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液30～80g、氧化羧甲基淀粉/制革废弃皮胶原多肽负载凹凸棒分散液35～100g。
2.根据权利要求1所述的羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料吸附剂，其特征在于，所述的制革废弃皮胶原多肽分散液，其制备方法包括以下步骤：
将制革固体废弃物、占废弃物质量150%~200%水，占废弃物质量5%~6%石灰，在84℃～90℃下搅拌11～13h，加入占废弃物质量2％～5％的活性炭，调节pH到5.0~5.5，蒸馏浓缩后喷粉得到淡黄色胶原多肽粗产品；再加占胶原多肽粗产品质量10%~30%水，纯碱沉淀，离心分离，取上清液喷粉干燥得到纯化胶原多肽；
所述纯碱的体积浓度为1.5～6.5％。
3.根据权利要求1所述的羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料吸附剂，其特征在于，所述的氧化羧甲基淀粉分散液，其制备方法包括以下步骤：
将10～30g羧甲基淀粉和水加入单口瓶中，在不断搅拌状态下逐渐升温至70~78°C，使羧甲基淀粉完全糊化澄清；
然后避光处理，加入占羧甲基淀粉质量5%～20%的高碘酸钠溶液进行氧化，调节温度至25~45°C，保温30~60min，降温至20~25°C可得氧化羧甲基淀粉分散液。
4.根据权利要求3所述的羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料吸附剂，其特征在于，
所述的羧甲基淀粉与水的质量比为1:5~6；
所述高碘酸钠与羧甲基淀粉的质量比为：1:5~20；
所述的氧化，时间为：30~90min。
5.根据权利要求1所述的羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料吸附剂，其特征在于，所述的氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液，其制备方法包括以下步骤：
将10~30g氧化羧甲基淀粉分散液和水置于圆底烧瓶中，调节pH至6.8~7.2，处于搅拌状态下滴加经预先溶解的制革废弃皮胶原多肽分散液进行接枝反应，调节pH，保温反应60~90min，降温，制得氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液。
6.根据权利要求5所述的羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料吸附剂，其特征在于，所述的制革废弃皮胶原多肽分散液与水的质量比为1:4.5~6；所述的羧甲基淀粉与制革废弃皮胶原多肽分散液的质量比为1:1~4；
所述的羧甲基淀粉和制革废弃皮胶原多肽与水的质量比为1:6~8；
所述搅拌速度为 250~300r/min；
所述的调节pH值为6.5~7.0；
所述的接枝反应，时间为60~90min；
所述的保温反应，温度为45~80°C。
7.根据权利要求1所述的羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料吸附剂，其特征在于，所述的氧化羧甲基淀粉/制革废弃皮胶原多肽负载凹凸棒分散液，其制备方法包括以下步骤：
将30~80g氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液和水置于单口烧瓶中，调节pH至6.8~7.2，处于搅拌状态下滴加经预先溶解的凹凸棒溶液进行复配，再次调节pH至6.5~7.5，保温反应60~90min，降温，制得氧化羧甲基淀粉/制革废弃皮胶原多肽负载凹凸棒分散液。
8.根据权利要求7所述的羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料吸附剂，其特征在于，所述的氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液与水的质量比为1:6~10；
所述的氧化羧甲基淀粉接枝制革废弃皮胶原多肽分散液与凹凸棒溶液的质量比为1:0.2~3.5；
所述的再次调节pH值为6.5~7.5；
所述的保温反应，时间为60~90min；
所述的降温，温度为20~25℃。
9.根据权利要求3所述的羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料吸附剂，其特征在于，所述的羧甲基淀粉为羧甲基马铃薯淀粉、羧甲基玉米淀粉、羧甲基木薯淀粉或羧甲基小麦淀粉中的一种。
10.根据权利要求2所述的羧甲基淀粉/胶原多肽/凹凸棒复合材料吸附剂，其特征在于，所述的制革固体废弃物为制革废弃的牛皮、羊皮、猪皮或者细杂皮中的一种固体废弃物；所述的胶原多肽，分子量为6.5~26kD。
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