CN114790655A - 一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布及卫生巾 - Google Patents

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Abstract

本发明属于日常用品技术领域，尤其涉及一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布及卫生巾。所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布由珍珠无纺布经过抗菌液的抗菌处理，所述抗菌液的原料包括，按质量分数计，改性季铵盐2‑4％、偶联剂0.2‑0.4％、抗菌剂1‑3％、助溶剂1‑3％、水补充至100％。本发明中的珍珠无纺布不但具有良好的抗菌性，同时还具有较佳的亲水性，利用本发明中的持久抗菌抑菌的珍珠无纺布制备得到的卫生巾具有良好的持久抗菌性。

Description

一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布及卫生巾
技术领域
本发明属于日常用品技术领域，尤其涉及一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布及卫生巾。
背景技术
卫生巾是女性经期使用的卫生用品，目前市面上的卫生巾产品众多，在经期女性的抵抗力会降低，月经血还会有一些异味道产生，对于这些经期子宫内未排出的子宫垃圾不能处理会容易使得女性的私处有细菌滋生，而引起一系列的妇科疾病，市面上一些抗菌的卫生巾大多产生的是一些化学的杀菌剂来达到杀菌效果，但是这些化学杀菌剂不但杀菌效果差，反而还还产生过敏现象，长期使用还会破坏女性私处的菌落平衡。
针对这一问题，本申请人研发了一款抗菌液，并将其应用到珍珠无纺布中，使用该珍珠无纺布制备了持久抗菌抑菌的卫生巾，并申请了相关专利，专利号为CN111749014A，这种卫生巾具有较好的抑菌作用，且对纺织物的性能无影响且无有害物质产生，环保、安全性好，但是在使用过程中发现，在使用过程中其抗菌性能会降低，可能是因为在使用过程中卫生巾处于的温度较平常的温度略高，使得抗菌性能降低；在使用过程中根据消费者反馈有时候还会出现侧漏的现象，主要是因为无纺布的亲水性一般。
针对上述技术问题，申请人又继续进行了大量的研发实验。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布，所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布由珍珠无纺布经过抗菌液的抗菌处理，所述抗菌液的原料包括，按质量分数计，改性季铵盐2-4％、偶联剂0.2-0.4％、抗菌剂1-3％、助溶剂1-3％、水补充至100％。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述改性季铵盐为有机硅改性季铵盐。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述抗菌剂包括吡硫鎓锌(CAS号为13463-41-7)和/或改性壳聚糖。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述改性壳聚糖包括改性壳聚糖A；所述改性壳聚糖A的原料包括三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(CAS号：405514-94-5)、戊二醛、壳聚糖。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述抗菌液的原料还包括离子液体。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述离子液体为咪唑型离子液体；所述咪唑型离子液体的结构为：
Figure BDA0003105983330000021
其中R为C10-C18的烷基。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述抗菌液的原料还包括植物提取液。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述植物提取液为绿茶提取液与菟丝子提取液的组合，其重量比为1：(1.3-1.6)。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述助溶剂为烷基醇和PPG-2甲醚，其重量比为1：(1.3-1.8)。
本发明的第二个方面提供了一种含有上述任一种所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布的卫生巾。
有益效果：
1.在本发明中选用特定的抗菌剂进一步增加了珍珠无纺布的抗菌性，并且在有机硅改性季铵盐与抗菌剂的协同作用下使得无纺布具有良好的抗菌效果，并且其抗菌效果更持久；
2.本发明中经过使用特定的抗菌剂与离子液体相互协同作用，不但进一步增加了无纺布的抗菌效果，而且离子液体、抗菌剂、有机硅改性季铵盐三者协同作用增加使得无纺布上有更多的亲水基团，增加了无纺布的亲水性，同时还增加了抗菌液的热稳定性，使得抗菌液在较高的温度下也能够发挥持久的抗菌效果；
3.在本发明中加入特定的植物提取液与抗菌剂协同作用进一步增加了抗菌液的抗菌效果，同时还与有机硅改性季铵盐、离子液体协同作用增加了抗菌液的热稳定性。
附图说明
图1为本发明所述卫生巾的结构示意图；
图2为本发明所述卫生巾的分层结构示意图。
图中：1卫生巾主体、2护翼、3持久抗菌抑菌的珍珠无纺布层、4活氧负离子芯片、5第一无尘纸层、6高分子吸水树脂层、7第二无尘纸层、8纳米打孔PE底膜、9离型纸、10独立包装层。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布，所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布由珍珠无纺布经过抗菌液的抗菌处理，所述抗菌液的原料包括，按质量分数计，改性季铵盐2-4％、偶联剂0.2-0.4％、抗菌剂1-3％、助溶剂1-3％、水补充至100％。
在一种优选的实施方式中，所述抗菌液的原料包括，按质量分数计，改性季铵盐2.8-3.5％、偶联剂0.25-0.32％、抗菌剂1.5-2％、助溶剂1.8-2.4％、水补充至100％。
在一种更优选的实施方式中，所述抗菌液的原料包括，按质量分数计，改性季铵盐3.2％、偶联剂0.3％、抗菌剂1.8％、助溶剂2％、水补充至100％。
为了使改性季铵盐能够与抗菌剂协同作用更好的发挥抗菌效果并达到持久有效的抗菌效果。在一种实施方式中，所述改性季铵盐为有机硅改性季铵盐。
在一种优选的实施方式中，所述有机硅改性季铵盐为机硅季铵盐为二甲基十八烷基[3(甲氧基硅基)丙基]氯化铵(CAS号为27668-52-6)。
为了使得体系的相容性和粘结性更好，在一种实施方式中，所述偶联剂为硅烷偶联剂。
在一种优选的实施方式中，所述硅烷偶联剂为3-氯丙基三甲氧基硅烷(CAS号：2530-87-2)。
在一种实施方式中，在一种实施方式中，所述抗菌剂包括吡硫鎓锌(CAS号为13463-41-7)和/或改性壳聚糖。
在一种优选的实施方式中，所述抗菌剂包括吡硫鎓锌和改性壳聚糖，其重量比为1：(3-10)；优选为1：(6-8)；进一步优选为1：7。
在一种实施方式中，所述改性壳聚糖包括改性壳聚糖A；所述改性壳聚糖A的原料包括三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(CAS号：405514-94-5)、戊二醛、壳聚糖。
在一种实施方式中，所述三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、戊二醛、壳聚糖的重量比为(5-15)：(0.1-0.6)：100；优选为(8-12)：(0.2-0.4)：100；进一步优选为10：0.3：100。
在一种实施方式中，所述壳聚糖为低聚壳聚糖。
在一种实施方式中，所述低聚壳聚糖购自河南聚灿生物工程有限公司。
在一种实施方式中，所述改性壳聚糖A的制备方法，包括以下步骤：
(1)三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐加热至40℃后加入壳聚糖搅拌反应2h，得到料A1；
(2)待料A1冷却至室温后加入戊二醛搅拌30min，得到料A2；
(3)将料A2超声15min，即得到改性壳聚糖A。
本发明中的珍珠无纺布为PP材质的珍珠无纺布，但是因为PP材质的珍珠无纺布中不含亲水基团，使得珍珠无纺布的亲水性较差，在使用利用这种珍珠无纺布制备得到的卫生巾的时候，溶液造成侧漏等现象，目前市面上的很多卫生巾都存在现象，申请人之前研究制备了一款持久抗菌抑菌的珍珠无纺布并将其用在卫生巾中，但申请人之前并没有很好的研究这一问题，基于之前的研究基础，申请人经过大量的实验研发的本发明中的持久抗菌抑菌的珍珠无纺布具有较佳的亲水性，可能是因为本申请中的改性壳聚糖中具有较多的亲水基团(比如说氨基、羟基)改性壳聚糖一部分进入珍珠无纺布内部、一部分裸露在珍珠无纺布表面，通过三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐改性后的壳聚糖相较于未改性的壳聚糖中游离的亲水基团更多，也更容易进入珍珠无纺布内部，从而更好的改善了珍珠无纺布的亲水性；同时特定量的戊二醛使得裸露在珍珠无纺布表面上的亲水基团能更加稳定的存在。
在一种优选的实施方式中，所述抗菌液的原料还包括离子液体。
离子液体是一种室温熔融盐，一般包含有机阳离子和无机阴离子，具体指的是在室温环境下，熔融为液态。
在一种实施方式中，所述离子液体与改性壳聚糖的重量比为1：(2.1-3.5)：优选为1：(2.5-3)；进一步优选为1：2.85。
在一种实施方式中，所述离子液体为咪唑型离子液体。
在一种实施方式中，所述咪唑型离子液体的结构为：
Figure BDA0003105983330000061
其中R为C10-C18的烷基。
在一种优选的实施方式中，R为C16的烷基，具体的，所述咪唑型离子液体为1-十六烷基-3-甲基咪唑溴盐(CAS号：132361-22-9)。
在一种优选的实施方式中，所述抗菌液的原料还包括植物提取液。
在一种优选的实施方式中，所述植物提取液与改性壳聚糖的重量比为1：(5.3-5.6)；优选为1：5.48。
在一种实施方式中，所述植物提取液为绿茶提取液与菟丝子提取液的组合，其重量比为1：(1.3-1.6)；优选为1：45。
在一种实施方式中，所述绿茶提取液购自陕西绿莱生物科技有限公司；所述菟丝子提取液购自宁夏香草生物技术有限公司。
卫生巾在使用过程中处的环境温度较高，使得抗菌液需要具有较好的稳定性，才能够使得卫生巾的抗菌性能能够充分发挥，但是在实验过程中发现，使用改性壳聚糖A虽然增加了无纺布的亲水性，但该抗菌液的高温稳定性较差，可能是因为在较高的温度下，戊二醛产生具有活性基团的自由基，这些活性自由基诱导了抗菌液中的其他原料产生发生热分解，从而使其热稳定性能降低，经过大量研究发现，在抗菌液中加入特定的离子液体和植物提取液不但可以增加抗菌液的高温稳定性，还能够增加抗菌液的抗菌性和亲水性。可能的原因有：(1)离子液体的加入使得改性壳聚糖中游离的亲水基团增多，从而增加了其无纺布的亲水性；(2)绿茶提取液中的茶多酚和菟丝子提取液中的香豆精、黄酮相互协同作用增加了抗菌液的抗氧化性，同时还与抗菌液协同作用进一步增加了抗菌液的抗菌性；(3)绿茶提取液中的茶多酚多元醇、菟丝子提取液中的甾醇类、多糖等物质与改性壳聚糖中的羟基与氨基发生缔合作用形成缔合分子，增加了抗菌液与无纺布之间的形容性；(4)在咪唑型离子液体，尤其是有C16烷基结构的咪唑型离子液体与二甲基十八烷基[3(甲氧基硅基)丙基]氯化铵中的烷基发生烷基链的缠绕作用，使得体系的热稳定性增加。
同时申请人经过大量研究发现，离子液体和植物提取液的添加量不能够太多，太多反而会影响抗菌液的热稳定性，特定量的离子液体和植物提取液才能使得抗菌液具有良好的热稳定性，可能是因为：(1)特定量的离子液体能够增加改性壳聚糖产生更多的亲水基团，但是其量过多，改性壳聚糖与其他原来产生三维网状结构的可能性降低，从而会影响其热稳定性；(2)在C16烷基结构的咪唑型离子液体与二甲基十八烷基[3(甲氧基硅基)丙基]氯化铵中的烷基发生烷基链的缠绕作用下分子中和改性壳聚糖与其他原来产生三维网状结构作用下，这些缔合分子也能够发挥其作用，一方面与有机硅改性的形成三维网状结构，另一方面与改性壳聚糖协同作用形成三维网状结构，从而增加了抗菌液的热稳定性，但是当绿茶提取液与菟丝子提取液，其中茶多酚不能够全部产生缔合分子，而茶多酚的分解温度降低，会影响其热稳定性。
在一种实施方式中，所述助溶剂为烷基醇和PPG-2甲醚(CAS号：13429-07-7)，其重量比为1：(1.3-1.8)；优选为1：1.45。
在一种实施方式中，所述烷基醇为C1-C6烷基醇。
在一种优选的实施方式中，所述烷基醇选自C2烷基醇；具体为乙醇。
在一种优选的实施方式中，所述改性壳聚糖还包括改性壳聚糖B；所述改性壳聚糖B的原料包括瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵和壳聚糖。
其中，改性壳聚糖B中的壳聚糖原料与改性壳聚糖A中的壳聚糖原料相同。
在一种实施方式中，所述瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵购自山东穗华生物科技有限公司。
在一种实施方式中，所述改性壳聚糖B的制备方法为；
(1)将三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐溶于0.15％的冰醋酸水溶液中中混合得到料B1，备用；
(2)取5g的壳聚糖与100ml的料B1中混合搅拌均匀得到料B2；
(3)取2g的瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵与100ml的料B1中混合搅拌均匀得到料B3；
(4)将料B2与料B3混合均匀得到改性壳聚糖B。
卫生巾在使用过程中层与层之间需要较好的粘结力，但是目前市面上很多的卫生巾在使用过程中溶液层与层之间容易出现粘结力不强的缺点，并且在研究中发现，植物提取液的加入对无纺布的机械性能有略微的影响，可能是因为植物提取液的加入在一定程度上降低了改性壳聚糖A的粘度，从而降低了抗菌液与无纺布之间的拉伸粘度，从而降低了持久抗菌抑菌的珍珠无纺布整体的机械性能，经过大量研究发现在本发明中加入一定量的改性壳聚糖B不但可以改善持久抗菌抑菌的珍珠无纺布整体的机械性能，还能够增加持久抗菌抑菌的珍珠无纺布整体的机械性能与卫生巾主体的粘结强度，可能是因为改性壳聚糖B的加入增加了体系的粘度，并且改性壳聚糖B中一些基团的引入增加了体系的力学强度，同瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵的引入使得抗菌剂上具有瓜尔胶结构，在无纺布与卫生巾主体结合时，增加了无纺布与卫生巾主体的粘结力。
在一种优选的实施方式中，所述改性壳聚糖B与改性壳聚糖A的重量比为1：(2-5)；优选为1：(2.8-3.5)；进一步优选为1：3.2。
申请人经过大量研究发现，在本发明体系中需要严格控制改性壳聚糖B的加入量，当改性壳聚糖B的加入量过多时会影响无纺布的透气性。
在一种实施方式中，所述抗菌液的制备方法为：将抗菌液的原料混合均匀，即得所述抗菌液。
在一种实施方式中，所述抗菌处理的步骤为：将珍珠无纺布于30-50℃在抗菌液中浸泡16-26min，浴比(8-12)：1，烘干即得所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布。
本发明的第二个方面提供了一种含有上述任一种所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布的卫生巾。
在一种实施方式中，所述卫生巾包括卫生巾主体1，所述卫生巾主体1的两侧设置有护翼2，所述卫生巾主体1的最顶部设置有持久抗菌抑菌的珍珠无纺布层3，所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布层3的底部设置有活氧负离子芯片4，所述活氧负离子芯片4的底部设置有第一无尘纸层5，所述第一无尘纸层5的底部设置有高分子吸水树脂层6，所述高分子吸水树脂层6的底部设置有第二无尘纸层7，所述第二无尘纸层7的底部设置有纳米打孔PE底膜8，所述纳米打孔PE底膜8的底部设置有离型纸9，所述离型纸9的底部设置有独立包装层10。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。
实施例
实施例1
本实施例的第一个方面提供了一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布，所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布，所述抗菌液的原料包括，按质量分数计，改性季铵盐2.8％、偶联剂0.25％、抗菌剂1.5％、助溶剂1.8％、水补充至100％；
所述改性季铵盐为有机硅改性季铵盐；所述有机硅改性季铵盐为机硅季铵盐为二甲基十八烷基[3(甲氧基硅基)丙基]氯化铵(CAS号为27668-52-6)；
所述偶联剂为硅烷偶联剂；所述硅烷偶联剂为3-氯丙基三甲氧基硅烷(CAS号：2530-87-2)；
所述抗菌剂包括吡硫鎓锌和改性壳聚糖，其重量比为1：8；
所述改性壳聚糖包括改性壳聚糖A；所述改性壳聚糖A的原料包括三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(CAS号：405514-94-5)、戊二醛、壳聚糖；所述三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、戊二醛、壳聚糖的重量比为8：0.2：100；所述壳聚糖为低聚壳聚糖；所述改性壳聚糖A的制备方法，包括以下步骤：
(1)三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐加热至40℃后加入壳聚糖搅拌反应2h，得到料A1；(2)待料A1冷却至室温后加入戊二醛搅拌30min，得到料A2；(3)将料A2超声15min，即得到改性壳聚糖A；
所述抗菌液的原料还包括离子液体；所述离子液体与改性壳聚糖的重量比为1：3；所述离子液体为咪唑型离子液体；所述咪唑型离子液体为1-十六烷基-3-甲基咪唑溴盐(CAS号：132361-22-9)；所述抗菌液的原料还包括植物提取液；所述植物提取液与改性壳聚糖的重量比为1：5.6；所述植物提取液为绿茶提取液与菟丝子提取液的组合，其重量比为1：1.6；
所述助溶剂为烷基醇和PPG-2甲醚(CAS号：13429-07-7)，其重量比为1：(1.3-1.8)；优选为1：1.45；所述烷基醇为乙醇；
所述改性壳聚糖还包括改性壳聚糖B；所述改性壳聚糖B的原料包括瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵和壳聚糖；改性壳聚糖B中的壳聚糖原料与改性壳聚糖A中的壳聚糖原料相同；所述改性壳聚糖B的制备方法为；(1)将三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐溶于0.15％的冰醋酸水溶液中中混合得到料B1，备用；(2)取5g的壳聚糖与100ml的料B1中混合搅拌均匀得到料B2；(3)取2g的瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵与100ml的料B1中混合搅拌均匀得到料B3；(4)将料B2与料B3混合均匀得到改性壳聚糖B；所述改性壳聚糖B与改性壳聚糖A的重量比为1：2.8；
所述抗菌液的制备方法为：将抗菌液的原料混合均匀，即得所述抗菌液；
所述抗菌处理的步骤为：将珍珠无纺布于30℃在抗菌液中浸泡16min，浴比8：1，烘干即得所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布。
所述低聚壳聚糖购自河南聚灿生物工程有限公司；所述绿茶提取液购自陕西绿莱生物科技有限公司；所述菟丝子提取液购自宁夏香草生物技术有限公司；所述瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵购自山东穗华生物科技有限公司；
本实施例的第二个方面提供了一种含有所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布的卫生巾，所述卫生巾包括卫生巾主体1，所述卫生巾主体1的两侧设置有护翼2，所述卫生巾主体1的最顶部设置有持久抗菌抑菌的珍珠无纺布层3，所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布层3的底部设置有活氧负离子芯片4，所述活氧负离子芯片4的底部设置有第一无尘纸层5，所述第一无尘纸层5的底部设置有高分子吸水树脂层6，所述高分子吸水树脂层6的底部设置有第二无尘纸层7，所述第二无尘纸层7的底部设置有纳米打孔PE底膜8，所述纳米打孔PE底膜8的底部设置有离型纸9，所述离型纸9的底部设置有独立包装层10。
实施例2
本实施例的第一个方面提供了一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布，所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布，所述抗菌液的原料包括，按质量分数计，改性季铵盐3.5％、偶联剂0.32％、抗菌剂2％、助溶剂2.4％、水补充至100％；
所述改性季铵盐为有机硅改性季铵盐；所述有机硅改性季铵盐为机硅季铵盐为二甲基十八烷基[3(甲氧基硅基)丙基]氯化铵(CAS号为27668-52-6)；
所述偶联剂为硅烷偶联剂；所述硅烷偶联剂为3-氯丙基三甲氧基硅烷(CAS号：2530-87-2)；
所述抗菌剂包括吡硫鎓锌和改性壳聚糖，其重量比为1：8；
所述改性壳聚糖包括改性壳聚糖A；所述改性壳聚糖A的原料包括三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(CAS号：405514-94-5)、戊二醛、壳聚糖；所述三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、戊二醛、壳聚糖的重量比为为12：0.4：100；所述壳聚糖为低聚壳聚糖；所述改性壳聚糖A的制备方法，包括以下步骤：
(1)三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐加热至40℃后加入壳聚糖搅拌反应2h，得到料A1；(2)待料A1冷却至室温后加入戊二醛搅拌30min，得到料A2；(3)将料A2超声15min，即得到改性壳聚糖A。
所述抗菌液中还包括离子液体；所述离子液体与改性壳聚糖的重量比为1：3；所述离子液体为咪唑型离子液体；所述咪唑型离子液体为1-十六烷基-3-甲基咪唑溴盐(CAS号：132361-22-9)；所述抗菌液中还包括植物提取液；所述植物提取液与改性壳聚糖的重量比为1：5.6；所述植物提取液为绿茶提取液与菟丝子提取液的组合，其重量比为1：1.6；
所述助溶剂为烷基醇和PPG-2甲醚(CAS号：13429-07-7)，其重量比为1：1.8；所述烷基醇为乙醇；
所述改性壳聚糖还包括改性壳聚糖B；所述改性壳聚糖B的原料包括瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵和壳聚糖；改性壳聚糖B中的壳聚糖原料与改性壳聚糖A中的壳聚糖原料相同；所述改性壳聚糖B的制备方法为：(1)将三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐溶于0.15％的冰醋酸水溶液中中混合得到料B1，备用；(2)取5g的壳聚糖与100ml的料B1中混合搅拌均匀得到料B2；(3)取2g的瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵与100ml的料B1中混合搅拌均匀得到料B3；(4)将料B2与料B3混合均匀得到改性壳聚糖B；所述改性壳聚糖B与改性壳聚糖A的重量比为1：3.5；
所述抗菌液的制备方法为：将抗菌液的原料混合均匀，即得所述抗菌液；
所述抗菌处理的步骤为：将珍珠无纺布于50℃在抗菌液中浸泡26min，浴比12：1，烘干即得所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布。
所述低聚壳聚糖购自河南聚灿生物工程有限公司；所述绿茶提取液购自陕西绿莱生物科技有限公司；所述菟丝子提取液购自宁夏香草生物技术有限公司；所述瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵购自山东穗华生物科技有限公司。
本实施例的第二个方面提供了一种含有所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布的卫生巾，具体结构同实施例1。
实施例3
本实施例的第一个方面提供了一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布，所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布，所述抗菌液的原料包括，按质量分数计，改性季铵盐3.2％、偶联剂0.3％、抗菌剂1.8％、助溶剂2％、水补充至100％。
所述改性季铵盐为有机硅改性季铵盐；所述有机硅改性季铵盐为机硅季铵盐为二甲基十八烷基[3(甲氧基硅基)丙基]氯化铵(CAS号为27668-52-6)；
所述偶联剂为硅烷偶联剂；所述硅烷偶联剂为3-氯丙基三甲氧基硅烷(CAS号：2530-87-2)；
所述抗菌剂包括吡硫鎓锌和改性壳聚糖，其重量比为1：7；
所述改性壳聚糖包括改性壳聚糖A；所述改性壳聚糖A的原料包括三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐(CAS号：405514-94-5)、戊二醛、壳聚糖；所述三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、戊二醛、壳聚糖的重量比为10：0.3：100；所述壳聚糖为低聚壳聚糖；所述改性壳聚糖A的制备方法，包括以下步骤：
(1)三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐加热至40℃后加入壳聚糖搅拌反应2h，得到料A1；(2)待料A1冷却至室温后加入戊二醛搅拌30min，得到料A2；(3)将料A2超声15min，即得到改性壳聚糖A。
所述抗菌液的原料还包括离子液体；所述离子液体与改性壳聚糖的重量比为1：2.85；所述离子液体为咪唑型离子液体；所述咪唑型离子液体为1-十六烷基-3-甲基咪唑溴盐(CAS号：132361-22-9)；所述抗菌液的原料还包括植物提取液；所述植物提取液与改性壳聚糖的重量比为1：5.48；所述植物提取液为绿茶提取液与菟丝子提取液的组合，其重量比为为1：45；
所述助溶剂为烷基醇和PPG-2甲醚(CAS号：13429-07-7)，其重量比为1：1.45；所述烷基醇为乙醇；所述改性壳聚糖还包括改性壳聚糖B；所述改性壳聚糖B的原料包括瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵和壳聚糖；改性壳聚糖B中的壳聚糖原料与改性壳聚糖A中的壳聚糖原料相同；所述改性壳聚糖B的制备方法为(1)将三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐溶于0.15％的冰醋酸水溶液中中混合得到料B1，备用；(2)取5g的壳聚糖与100ml的料B1中混合搅拌均匀得到料B2；(3)取2g的瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵与100ml的料B1中混合搅拌均匀得到料B3；(4)将料B2与料B3混合均匀得到改性壳聚糖B；所述改性壳聚糖B与改性壳聚糖A的重量比为1：3.2；
所述抗菌液的制备方法为：将抗菌液的原料混合均匀，即得所述抗菌液；
所述抗菌处理的步骤为：将珍珠无纺布于40℃在抗菌液中浸泡22min，浴比10：1，烘干即得所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布；
所述低聚壳聚糖购自河南聚灿生物工程有限公司；所述绿茶提取液购自陕西绿莱生物科技有限公司；所述菟丝子提取液购自宁夏香草生物技术有限公司；所述瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵购自山东穗华生物科技有限公司。
本实施例的第二个方面提供了一种含有所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布的卫生巾，具体结构同实施例1。
实施例4
本实施例提供了一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布和一种含有所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布的卫生巾，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，使用壳聚糖替换改性壳聚糖A。
实施例5
本实施例提供了一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布和一种含有所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布的卫生巾，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无离子液体。
实施例6
本实施例提供了一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布和一种含有所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布的卫生巾，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无植物提取液。
实施例7
本实施例提供了一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布和一种含有所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布的卫生巾，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，植物提取液与改性壳聚糖的重量比为1：4。
实施例8
本实施例提供了一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布和一种含有所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布的卫生巾，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无改性壳聚糖B。
性能测试
1.接触角测试
待测样品：分别将实施例中的持久抗菌抑菌的珍珠无纺布裁切成15mm×50mm小样；
测试方法：分别用接触角测试仪分别测待测样品的接触角；
评价标准：接触角小于等于35°，为A级；接触角在35°-55°之间为B级；接触角大于等于55°，为C级，其中接触角越小说明亲水性越好。
2.热稳定性测试
待测样品：实施例中的抗菌液；
测试方法：将待测样品在45℃的温度下放置7h，观察是否出现沉淀、分层现象。
测试结果如表1所示：
表1
Figure BDA0003105983330000141
Figure BDA0003105983330000151
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布，其特征在于，所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布由珍珠无纺布经过抗菌液的抗菌处理，所述抗菌液的原料包括，按质量分数计，改性季铵盐2-4％、偶联剂0.2-0.4％、抗菌剂1-3％、助溶剂1-3％、水补充至100％。
2.根据权利要求1所述的一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布，其特征在于，所述改性季铵盐为有机硅改性季铵盐。
3.根据权利要求1所述的一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布，其特征在于，所述抗菌剂包括吡硫鎓锌和/或改性壳聚糖。
4.根据权利要求3所述的一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布，其特征在于，所述改性壳聚糖包括改性壳聚糖A；所述改性壳聚糖A的原料包括三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、戊二醛、壳聚糖。
5.根据权利要求2-4任一项所述的一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布，其特征在于，所述抗菌液的原料还包括离子液体。
6.根据权利要求5所述的一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布，其特征在于，所述离子液体为咪唑型离子液体；所述咪唑型离子液体的结构为：
Figure FDA0003105983320000011
其中R为C10-C18的烷基。
7.根据权利要求2-4任一项所述的一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布，其特征在于，所述抗菌液的原料还包括植物提取液。
8.根据权利要求7所述的一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布，其特征在于，所述植物提取液为绿茶提取液与菟丝子提取液的组合，其重量比为1：(1.3-1.6)。
9.根据权利要求1所述的一种持久抗菌抑菌的珍珠无纺布，其特征在于，所述助溶剂为烷基醇和PPG-2甲醚，其重量比为1：(1.3-1.8)。
10.一种含有权利要求1-9中任一项所述持久抗菌抑菌的珍珠无纺布的卫生巾。
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