CN114787115A

CN114787115A - 制备金属醇盐的方法

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Publication number: CN114787115A
Application number: CN202080086916.7A
Authority: CN
Inventors: W-F·威斯克; N·休格特苏蓓拉
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2019-12-18
Filing date: 2020-12-16
Publication date: 2022-07-22
Also published as: EP4077253A1; US20230054206A1; WO2021122702A1; EP4077253B1; US11945767B2

Abstract

本发明涉及一种通过再醇化制备金属醇盐的方法，其中将低级金属醇盐通过侧向入口进料至反应蒸馏塔，该蒸馏塔具有位于入口上方的精馏段和位于入口下方的提馏段；将高级醇进料至塔的提馏段、底部和/或底部循环流；在塔底和/或底部循环流外部；移除高级金属醇盐在高级醇中的溶液；并且在塔顶，移除包含低级醇的蒸气，该蒸气至少部分冷凝，且冷凝物的部分流作为回流返回到塔顶。此方法能够以较低的能量需求制备金属醇盐。

Description

制备金属醇盐的方法

金属醇盐作为强碱用于合成许多化学物质，例如用于制备医药和农业产业的活性剂。金属醇盐也被用作酯交换反应和酰胺化反应的催化剂。

金属醇盐(MOR)可以由金属氢氧化物(MOH)和醇(ROH)按照以下反应方程制备，它们在反应蒸馏塔中以逆流方式引导，其中反应中形成的水与馏出物一同除去：

EP 0 091 425 A1描述了这样的一种方法，其中在精馏段引入水性碱金属氢氧化物，并且在塔底引入气态醇。水作为共沸物通过塔顶除去并分离。类似的方法描述于EP 1997 794 A1和DD 246 988 A1。

金属醇盐也可通过根据下式的醇转化制备，其中低沸点醇的醇盐(MOR¹)与高沸点醇(R²OH)通过反应蒸馏法进行反应得到低级醇和高沸点醇的醇盐：

例如，在DE 27 26 491和DE 1 254 612中描述了这样的方法。将高沸点醇和低沸点醇的醇盐的混合物进料至塔中。

已知的制备高沸点醇(例如异丙醇或叔丁醇)的金属醇盐的方法对能量的要求很高。本发明的目的是提供一种制备具有降低的能量需求的金属醇盐的方法。

此目的通过一种通过醇转化制备金属醇盐的方法来实现，其中

-将低级金属醇盐通过侧向进料口进料至反应蒸馏塔，该蒸馏塔包括位于进料口上方的精馏段和位于进料口下方的提馏段；

-将高级醇进料至塔的提馏段、底部和/或底部回路；

-将高级金属醇盐在高级醇中的溶液在塔底和/或从底部回路中取出，优选在蒸发器的下游取出；以及

-将包含低级醇的蒸气在塔顶取出，该蒸气至少部分冷凝，且冷凝物的子流作为回流循环到塔顶。

在本发明的方法中，将低级金属醇盐和高级醇进行醇转化，以获得高级金属醇盐和低级醇。将包含低级醇的蒸气在反应蒸馏塔顶取出，且将高级金属醇盐在高级醇中的溶液在塔底和/或从底部回路中取出。因此，气体和液体馏分取出。所得馏分的纯度对方法的效率和馏分的可用性具有决定性作用。

在塔顶取出的蒸气至少部分冷凝，并且所得冷凝物的子流作为回流循环到塔顶。在塔内，气相和液相彼此接触，并相对于彼此逆流引导。传质发生在气相和液相之间。在气相中挥发性馏分向塔顶聚集较多，在液相中挥发性馏分向塔底聚集较少。

特别是在底部和/或从底部回路中取出的高级金属醇盐溶液的纯度可以通过塔顶的回流比来调节。通常，较大的回流比导致高级金属醇盐溶液的纯度较高。

已经发现，在低级金属醇盐的进料下方进料高级醇，使得低级醇对高级金属醇盐溶液的污染显著降低。为了达到所需的规格，因此在本发明的方法中需要较低的回流比和缩减的底部回路。有利地，因此本发明的方法对于相同的分离任务具有明显较低的能量需求。

术语“低级”和“高级”醇是指较低沸点的醇和较高沸点的醇。不言而喻，在本发明的方法中，高级醇(“醇转化醇”)比低级金属醇盐的醇具有更高的沸点。本发明的方法通常适用于低级醇的金属醇盐与高级醇的反应，前提是该醇可以被蒸馏，并且低级和高级金属醇盐的溶解度特性允许在液相中反应。

将低级金属醇盐通过侧向进料口进料至反应蒸馏塔。术语“侧向”被理解为指进料在塔顶以下和塔底以上进行。低级金属醇盐的进料位置将塔分为精馏段(进料上方)和提馏段(进料位置下方)。醇转化发生在塔的提馏段。

低级金属醇盐通常以低级醇的溶液形式进料，其中基于低级金属醇盐溶液的总重量计，该溶液包含20％至40％重量的低级金属醇盐，优选25％至35％重量的低级金属醇盐，例如28％至32％重量的低级金属醇盐。

低级金属醇盐通常是一元C₁-C₄醇的金属醇盐，即甲醇盐、乙醇盐、丙醇盐、丁醇盐及其结构异构体，包括环状醇盐。低级金属醇盐特别优选为金属甲醇盐或金属乙醇盐，特别是金属甲醇盐。

低级金属醇盐通常是碱金属醇盐，优选钠醇盐或钾醇盐。

低级金属醇盐特别优选为甲醇钠或甲醇钾，尤其是甲醇钠。

在侧向进料口处选择合适的低级金属醇盐溶液的温度，使得低级金属醇盐始终保留在溶液中。低级金属醇盐溶液的温度优选至少6℃，特别是至少10℃，特别优选至少20℃，例如25℃或30℃。低级金属醇盐的溶液可以例如在热交换器中预热到最高达沸点，在该热交换器中，在塔底取出的高级金属醇盐溶液同时被冷却。这在能源方面特别有利。

将高级醇进料至反应蒸馏塔的提馏段、底部和/或底部回路，优选进料至底部和/或底部回路。高级醇可以以液体形式或气体形式进料至塔的提馏段、底部或底部回路。高级醇优选以液体形式进料至塔的提馏段、底部和/或底部回路。特别优选地，高级醇以液体形式进料至塔的底部和/或底部回路，特别是底部回路。

反应蒸馏塔通常具有蒸发器，优选循环蒸发器。在蒸发器中，在塔底部取出的高沸点金属醇盐溶液的子流被加热，并且至少部分以气体形式循环到塔底部。可选地或附加地，底部被直接加热。一部分高级醇在反应蒸馏塔中为气体形式并且上升到塔顶。

高级醇通常选自一元C₂-C₁₀醇，即乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇及其结构异构体，包括环状醇。原则上，也可以使用多元C₂-C₁₀醇，例如二醇，例如乙二醇、二甘醇、丙二醇或丁二醇。

醇的碳链可以被一个或多个氧原子间隔，在这种情况下，在间隔的氧原子之间以及在间隔的氧原子和化合物中所包含的每个羟基之间存在至少两个碳原子。具有被氧原子间隔的碳链的一元醇的一个实例是1-甲氧基丙-2-醇。

高级醇还可以具有一个或多个取代基，这些取代基在本发明的方法条件下是惰性的，即不与存在的化合物或中间体发生反应。这类取代基的实例是-F或-Cl。

高级醇特别优选选自异丙醇、仲丁醇、2-甲基-2-丁醇、叔丁醇、2-甲基-2-戊醇、3-甲基-3-戊醇、3-乙基-3-戊醇、2-甲基-2-己醇和3-甲基-3-己醇。非常特别优选是异丙醇、2-甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇和3-乙基-3-戊醇，特别是异丙醇和2-甲基-2-丁醇。

将高级金属醇盐在高级醇中的溶液在塔底和/或从底部回路中取出。取出的高级金属醇盐溶液有利地仅含有少量低级醇，这使得方法有效。高级金属醇盐的溶液优选包含不超过1.0重量％的低级醇，特别优选不超过0.5重量％的低级醇，非常特别优选不超过0.3重量％的低级醇，例如，0.01-0.20％重量的低级醇或0.01-0.10％重量的低级醇，基于取出的高级金属醇盐溶液的总重量计。高级金属醇盐溶液中的甲醇浓度可以例如通过液上气体分析或气相色谱法来测定。

高级金属醇盐溶液通常包含3％-60％重量的高级金属醇盐，优选5％-55％重量的高级金属醇盐，特别优选7％-50％重量的高级金属醇盐，例如7％-30％重量，7％-25％重量，7％-20％重量或7％-15％重量的高级金属醇盐，基于取出的高级金属醇盐溶液的总重量计。高级金属醇盐溶液中的高级金属醇盐的浓度可以例如通过滴定法来测定。

将包含低级醇的蒸气在塔顶取出。取出的蒸气基本上由低级醇组成，并且有利地仅含有少量的高级醇，这使得方法有效。蒸气至少部分冷凝(“顶部冷凝物”)，其中基于顶部冷凝物的总重量计，顶部冷凝物优选包含不超过1.0重量％的高级醇，特别优选不超过0.6重量％的高级醇，非常特别优选不超过0.5重量％的高级醇。顶部冷凝物中高级醇的浓度可以通过例如气相色谱法测定。

低级金属醇盐和高级醇在反应蒸馏塔中相互接触。低级金属醇盐和高级醇逆流接触。高级醇部分为气体形式，并在塔内上升到塔顶，而低级金属醇盐的溶液下降到塔底。气相和液相的接触使得高级醇和低级金属醇盐进行醇转化，得到高级金属醇盐和低级醇。

所用的反应蒸馏塔可以是常规的反应蒸馏塔。塔选自例如具有随机填料的塔、具有规整填料的塔和板式塔，特别优选板式塔和具有规整填料的塔。

在合适的板式塔中安装有筛板、泡罩板或浮阀塔板，液相在其上流动。本发明的方法的反应蒸馏塔优选具有作为内件的塔板，例如选自泡罩板、浮阀塔板、槽形泡板和

塔板。

具有随机填料的塔可以填充不同的成型体。热量和质量传递通过成型体引起的表面积增加而得到增强，其尺寸通常约为25至80mm。已知的实例有Raschig环(中空圆柱体)、Pall环、Hiflow环、Intalox鞍等。随机填料可以以有序的方式引入塔中，或者随机引入塔中(作为塔床)。可能的材料包括玻璃、陶瓷、金属和塑料。

规整填料是有序随机填料的进一步发展。它们具有规则的结构。因此，在规整填料的情况下，可减少气流中的压降。有各种设计的规整填料，例如编织填料或金属板填料。

优选地，塔的精馏段包括规整填料，而塔的提馏段包括塔板。

塔顶指在最上面的塔板或最上面的填料层上方无内件的区域。其通常由圆顶端(罩，例如碟形端或准球形端)形成，其构成反应蒸馏塔的封闭元件。

塔底指在最下面的塔板或最下面的填料层下方无内件的区域。

精馏段中理论塔板的合适数量取决于高级醇和低级醇的蒸汽压差，在差值较小的情况下，较高的理论塔板的数量是有利的。提馏段中理论塔板的合适数量取决于高级醇和低级醇的蒸汽压差和反应平衡位置，平衡越在原料一侧，越高的理论塔板的数量是有利的。此外，在精馏段和提馏段中理论塔板的合适数量取决于要实现的底部和顶部产品的纯度以及所使用的回流量，对于给定的回流量，需要更多的理论塔板数量来实现更高的纯度。

塔可由以级联方式串联的多个单独容器或单独塔组成。单独容器或单独塔优选一个布置在另一个之上，并且可任选地彼此横向偏移。在另一个实施方案中，使用合适的泵装置，单独容器或单独塔彼此相邻地布置。

在这两种情况下，必须通过适当的连接管道和可能的输送装置来确保提馏段和精馏段直接连接在一起，并且精馏段的回流可以对提馏段中发生的醇转化产生有利的影响。反应段和精馏段优选在单个塔中一个布置在另一个之上。

在塔顶取出的包含低级醇的蒸气至少部分冷凝以获得顶部冷凝物。冷凝优选在一个或多个串联的板式或管壳式冷凝器或空气冷却器中实现。优选使用空气冷却器或管壳式冷凝器或其组合。冷凝器根据设计可以例如通过空气、冷却水或盐水冷却。

蒸气优选地基本上完全冷凝，例如基于蒸气的总量计，达到大于98重量％或大于99重量％的程度。

所得冷凝物的子流作为回流循环到塔顶。回流比影响取出的气体馏分的纯度，特别是取出的液体馏分的纯度。回流比理解为循环到塔(回流)的冷凝物的子流(kg/h)与从方法中排出的冷凝物的子流(kg/h)的比值。

所述回流比针对一元、脂族或脂环族高级醇的使用。对于其他高级醇，例如在二元醇或多元醇的情况下，或者在脂族或脂环族醇以外的醇的情况下，回流量可能更高。在初步实验中可以方便地确定最佳回流量。

本发明的方法的最佳回流比是以已知的方式确定的，以便在用于分离存在于系统中的低级醇和高级醇的功率方面达到经济最佳化，在顶部排出的低级醇的纯度和底部取出的高级醇盐在高级醇中的溶液的纯度方面达到最佳化。

在顶部取出的低级醇，即排出的顶部冷凝物的子流，通常为高纯度且可以重复使用而无需进一步蒸馏。只有不需要设置回流量的顶部冷凝物的多余部分从系统中排出。顶部冷凝物的剩余部分作为回流循环到塔顶。

反应蒸馏塔通常具有底部回路。在一个实施方案中，在塔底取出的高级金属醇盐在高级醇中的溶液的子流被循环到塔底，而在塔底取出的高级金属醇盐在高级醇中的溶液的另一子流从方法中排出。在另一个实施方案中，来自底部回路的子流被循环到塔底，而另一子流从底部回路中提取，优选在蒸发器的下游提取，并从方法中排出。

反应蒸馏塔具有整合到塔底的蒸发器，或者优选整合到底部回路的蒸发器。从塔底取出的高级金属醇盐溶液的子流通过底部回路提供给蒸发器，然后作为加热的、可能是两相的液体流循环到塔中。合适的蒸发器的实例包括再沸器、自然循环蒸发器、强制循环蒸发器和强制循环闪蒸器。

在强制循环蒸发器中，泵用于输送通过加热器蒸发的液体。然后所得的蒸汽/液体混合物循环到塔中。

在强制循环闪蒸器中，泵同样用于输送通过加热器蒸发的液体。获得过热的液体循环流，其被膨胀进入塔底。从塔中取出并循环到塔中的金属醇盐溶液的压力通过过热而增加。过热的循环流通过限流装置膨胀。结果，液体过热到其与塔内压力有关的沸点以上。

当过热液体通过限流装置并再次进入塔内时，液体经历突然蒸发。这种突然蒸发伴随着相当大的体积增加，并导致进入塔内的液体流加速。有利地，限流装置直接设置在过热液体再次进入塔内之前，或者甚至设置在塔内。

作为限流装置，优选使用孔板、阀、节流阀、穿孔板、喷嘴、毛细管或其组合，特别是阀。例如，可以使用回转式旋塞阀。限流装置的开口特性可调是特别优选的。以这种方式，蒸发器中的压力可以始终保持在液体的沸腾压力之上，基于塔内的压力，即使在流速改变的情况下，例如在启动和关闭方法中可能出现的情况。

有利的是，相较于使用自然循环的操作，通过在强制循环或强制循环闪蒸模式下操作蒸发器，在加热装置(例如，热交换器的管束)中实现液体的流速增加。由于流速的增加，在热交换器和加热液体之间的热量传递得到增强，这进而有助于避免局部过热的情况。

在强制循环或强制循环闪蒸器中使用的泵优选设置在提取管道和蒸发器之间。

在优选的实施方案中，塔具有强制循环蒸发器，且高级醇以液体形式进料至强制循环蒸发器的进料中。

可选地或除底部循环蒸发器外，底部直接加热，例如通过再沸器。

在给定的压力下，反应蒸馏塔的底部温度决定了从塔底或底部回路中取出的溶液中高级金属醇盐的浓度。适当地选择温度和因此的浓度，使得高级金属醇盐始终以溶液形式保持在底部中。底部温度例如通过蒸发器和/或直接加热底部来设定。

本发明的方法可以在标准压力下进行，或者在升高或降低的压力下进行。在0.2至10巴的绝对压力下操作反应蒸馏塔是有利的。反应蒸馏塔优选在环境压力下操作，例如在1巴绝对压力下。

在制备某些醇盐时，反应的平衡位置与温度有关。在这些情况下，高温可以有利地带来较高的转化率。在升高的压力下，例如至少1.5巴绝对压力、至少2.5巴绝对压力或至少5.0巴绝对压力下，也可有利地进行本发明的方法。

本发明的方法可以连续或分批进行。本发明的方法优选连续进行。

在反应蒸馏塔内，由于恒定的质量传递和气相和液相浓度的变化，反应平衡不断地重新建立，这使得实现了高转化率。启动塔时，可在塔顶供应低级醇，以调节低级醇的回流量，并在提馏段和底部装满高级醇。此外，低级醇可添加到高级醇中。

在达到操作温度后，供应低级金属醇盐溶液。新的低级醇在转化过程中不断形成。

在另一实施方案中，反应蒸馏塔在启动前用高级醇填充，该高级醇最初也用作回流。在达到操作温度后，供应低级金属醇盐溶液。

在塔顶取出的蒸气或其冷凝物通常由基本上纯净的低级醇组成。冷凝物可以不经进一步纯化而被排出，并提供用于例如制备低级金属醇盐或其溶液。

在塔底和/或从底部回路中取出的高级金属醇盐溶液通常基本上由高级醇和高级金属醇盐组成。因此，高级金属醇盐溶液可任选地在热交换器中冷却后进一步原样使用。

或者，可以从高级金属醇盐中分离高级醇。这可以通过蒸发来完成。

本发明通过附图和以下实施例进一步说明。

图1展示了一种适用于制备金属醇盐的比较装置。

图2展示了一种适用于通过本发明的方法制备金属醇盐的装置。

根据图1，所述装置包括反应蒸馏塔101。通过管道102将低级金属醇盐溶液与来自管道103的高级醇一起进料至其中。

在塔101的顶部，包含低级醇的蒸气通过管道104取出并在冷凝器105中冷凝。冷凝蒸气的第一子流通过管道106从方法中排出，而冷凝蒸气的第二子流通过管道107循环到塔顶。

高级金属醇盐在高级醇中的溶液在塔底除去。高级金属醇盐溶液的第一子流通过管道108从方法中排出，而高级金属醇盐溶液的第二子流通过蒸发器110和管道111循环到塔底。

根据图2，所述装置包括反应蒸馏塔201。通过管道202将低级金属醇盐溶液进料至其中。高级醇通过管道203和蒸发器210进料至底部回路。

在塔201的顶部，包含低级醇的蒸气通过管道204取出并在冷凝器205中冷凝。冷凝蒸气的第一子流通过管道206从方法中排出，而冷凝蒸气的第二子流通过管道207循环到塔顶。

高级金属醇盐在高级醇中的溶液在塔底取出。高级金属醇盐溶液的第一子流通过管道208从方法中排出，而高级金属醇盐溶液的第二子流与来自管道203的高级醇一起通过蒸发器210和管道211循环到塔底。

实施例

进行实验以由甲醇钠与高级醇通过醇转化制备醇钠，使用的高级醇为异丙醇、2-丁醇和2-甲基-2-丁醇。

方法

A.顶部冷凝物中高级醇浓度的测定

为测定顶部冷凝物中高级醇的含量，取样品，加入1，4-二氧六环作为内标物，并使用气相色谱法(RTX-5胺分离柱，长度30m，内直径0.32mm，膜厚度1.5μm)分析样品中的醇含量。检测范围约为500mg/kg。

B.底部排出物中甲醇浓度的测定

B.1高级醇：异丙醇或2-丁醇

为测定塔底甲醇含量，将150mg(当使用异丙醇作为高级醇时)或60mg(当使用2-丁醇时)的样品称重至22.5ml顶空玻璃容器中。

样品中加入1ml自来水，用铝盖气密密封样品，并通过顶空GC分析(DB-1分离柱，长度30m，内直径0.25mm，膜厚度1.0μm)进行分析。使用标准加入法进行定量。检测范围小于100mg/kg。

在标准加入法中，对样品进行多次测定，例如二次测定。此处在每个样品中多次添加特定量的待测物质(高级醇)，并在每次添加后对样品进行测量。确定物质信号的增加。通过线性回归法可以计算出原始样品中高级醇的浓度。

样品的溶解度必须事先测试。如果形成双相，则称重的量必须减少。

B.2高级醇：2-甲基-2-丁醇

为了测定塔底的甲醇含量，取500mg的样品并使其冷却至室温。将样品与1ml水和0.5mg叔丁醇在二氧六环(1ml，作为内标物)中混合，向里面加入一滴磷酸，用3ml二氧六环(不含内标物)稀释样品，得到稀释样品。在固体样品的情况下，将其在60℃下熔融，之后与水、叔丁醇、磷酸和二氧六环混合。通过气相色谱法(DB-1分离柱，长度30m，内直径0.25mm，膜厚度1.0μm)对稀释后的样品分析其醇含量。检测范围约为200mg/kg。

C.底部排出物中醇盐浓度的测定

为测定塔底的醇盐，取样品，在2-丙醇中使用三氟甲磺酸(0.1mol/L于2-丙醇中)通过滴定测定由醇盐、氢氧化物和碳酸盐组成的碱的总含量。氢氧化物和碳酸盐的量使用卡尔费休容量滴定法(KFT)测定，因为这些组分与KFT中的KF组分反应并生成水。从碱的总含量中减去氢氧化物和碳酸盐的部分，以确定醇盐的含量。

实施例1至5和比较例1至3

实施例是在包括80塔板玻璃泡罩板式塔和强制循环闪蒸器的装置中进行的。表1A和1B展示了实施例的具体参数。蒸发器用商用恒温器(Julabo HT6)加热，最大加热功率为5700W。塔直径为50mm。将甲醇钠(30％重量于甲醇中)从侧面进料至塔中。为了避免热损失，使用电保护加热器对塔进行等温加热。

高级醇在蒸发器上游进料，或进料至提馏段的塔板，或与甲醇钠一起从侧面进料至塔中。测定底部取出的高级金属醇盐溶液中高级金属醇盐或甲醇的量。

蒸气在塔顶排出并在冷凝器中冷凝。测定塔顶冷凝物中高级醇的含量。

比较实施例1最初像实施例1一样进行。一旦稳态建立，蒸发器上游的异丙醇进料停止，异丙醇与甲醇钠一起进料。重新建立稳态后，测定顶部冷凝物和底部取出的异丙醇钠的组成。

比较实施例2最初像实施例2一样进行。一旦稳态建立，蒸发器上游的仲丁醇进料停止，仲丁醇与甲醇钠一起进料。重新建立稳态后，测定顶部冷凝物和底部取出的仲丁醇钠的组成。

比较实施例3类似于实施例5一样进行，不同的是2-甲基-2-丁醇不在蒸发器上游进料，而是与甲醇钠一起进料至塔板30。建立稳态后，测定顶部冷凝物和底部取出的2-甲基-2-丁醇钠的组成。

从实施例1与比较实施例1的比较中可以看出，相较于将高级醇与低级醇盐一起进料至塔板40，在相同的进料与回流的比率下，在蒸发器上游进料高级醇使得底部甲醇浓度更低。

从实施例2与比较实施例2(版本1)的比较中进而可以看出，相较于将高级醇与低级醇盐一起进料至塔板30，在相同的进料与回流的比率下，在蒸发器上游进料高级醇使得底部甲醇浓度更低。即使在比较实施例2的版本2至版本4中回流从0.7kg/h增加至1.0kg/h，底部甲醇浓度也仅下降到0.1％重量，相较于实施例2中的0.07％重量。

在实施例3中，高级醇在蒸发器上游进料。在实施例4中，高级醇进料至提馏段的塔板15。在比较实施例2(版本2)中，高级醇与低级醇盐一起进料至塔板30。在这三个实验中，回流比是相当的。可以看出，实施例3和4中底部甲醇浓度明显低于比较实施例2(版本2)。这表明，相较于将高级醇与低级醇盐一起进料至塔板30，在相同的进料与回流的比率下，在蒸发器上游或在塔的提馏段中进料高级醇使得底部甲醇浓度更低。在蒸发器上游进料高级醇是特别有利的。

从实施例5的版本1与比较实施例3的版本1的比较中可以看出，相较于将高级醇与低级醇盐一起进料至塔板30，在相同的进料与回流的比率下，在蒸发器上游进料高级醇使得底部甲醇浓度更低。这点从实施例5的版本3与比较实施例3的版本2的比较中也可以看出。

在加热油温度的基础上，对选定的实施例进一步确定了在制备方法中进料和返回物的比加热功率(KORASILON M 10油；比热容cp(120℃)：1.74kJ/(kg K))。结果如表2所示。

表2：比加热功率

可以看出，对于类似的分离任务，本发明的方法相较于高级醇与低级金属醇盐一起进料时需要更低的比加热功率。

Claims

1.一种通过醇转化制备金属醇盐的方法，其中

-将高级醇进料至塔的提馏段、底部和/或底部回路；

-将高级金属醇盐在高级醇中的溶液在塔底和/或从底部回路中取出；以及

2.根据权利要求1所述的方法，其中将高级醇以液体形式进料至塔的底部和/或底部回路。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中基于高级金属醇盐溶液的总重量计，高级金属醇盐溶液包含不超过1.0重量％的低级醇。

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中高级金属醇盐溶液包含3重量％至60重量％的高级金属醇盐，基于高级金属醇盐溶液的总重量计。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中塔含有强制循环蒸发器，并且将高级醇以液体形式进料至强制循环蒸发器的进料中。

6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中顶部冷凝物包含不超过0.8重量％的高级醇，基于顶部冷凝物的总重量计。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中将低级金属醇盐以低级醇的溶液形式进料，且该溶液包含20重量％至40重量％的低级金属醇盐，基于低级金属醇盐溶液的总重量计。

8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中低级金属醇盐是碱金属醇盐。

9.根据权利要求8所述的方法，其中低级金属醇盐是醇钠或醇钾。

10.根据权利要求9所述的方法，其中低级金属醇盐是甲醇钠或甲醇钾，特别是甲醇钠。

11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中高级醇选自异丙醇、仲丁醇、2-甲基-2-丁醇、叔丁醇、2-甲基-2-戊醇、3-甲基-3-戊醇、3-乙基-3-戊醇、2-甲基-2-己醇和3-甲基-3-己醇，特别是选自异丙醇、2-甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇和3-乙基-3-戊醇。