CN114746514B - 高覆盖金属效应颜料 - Google Patents

高覆盖金属效应颜料 Download PDF

Info

Publication number
CN114746514B
CN114746514B CN202180006845.XA CN202180006845A CN114746514B CN 114746514 B CN114746514 B CN 114746514B CN 202180006845 A CN202180006845 A CN 202180006845A CN 114746514 B CN114746514 B CN 114746514B
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal oxide
aluminum flakes
aluminum
coating
precursor compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202180006845.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN114746514A (zh
Inventor
阿达尔伯特·胡伯
马蒂亚斯·斯托特
约尔格·施耐德
鲁道夫·霍夫曼
托尔斯滕·比斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Schlenk Metallic Pigments GmbH
Original Assignee
Schlenk Metallic Pigments GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=70470923&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN114746514(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Schlenk Metallic Pigments GmbH filed Critical Schlenk Metallic Pigments GmbH
Publication of CN114746514A publication Critical patent/CN114746514A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114746514B publication Critical patent/CN114746514B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/62—Metallic pigments or fillers
    • C09C1/64—Aluminium
    • C09C1/642—Aluminium treated with inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/29—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for multicolour effects
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C01P2004/24—Nanoplates, i.e. plate-like particles with a thickness from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/66—Hue (H*)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0812—Aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2248—Oxides; Hydroxides of metals of copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2265—Oxides; Hydroxides of metals of iron
    • C08K2003/2272—Ferric oxide (Fe2O3)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1054—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/302—Thickness of a layer with high refractive material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/103—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising a drying or calcination step after applying each layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明涉及用于基于设置有金属氧化物涂层的铝片制备金属效应颜料的方法，所述方法包括以下步骤：(a)将所述铝片提供在有机溶剂中，以形成相应的分散体，并且添加至少一种金属氧化物前体化合物，同时溶解所述金属氧化物前体化合物，以及(b)分解在所述有机溶剂中的所述金属氧化物前体化合物，以在所述铝片上形成所述金属氧化物涂层。本发明还涉及可以通过根据本发明的方法获得的金属效应颜料以及根据本发明的金属效应颜料的用途。

Description

高覆盖金属效应颜料
本发明涉及基于设置有金属氧化物涂层的铝片制备金属效应颜料的方法，涉及通过本发明的方法可获得的金属效应颜料以及本发明的金属效应颜料的用途。
根据现有技术，通过用金属氧化物(例如Fe2O3和TiO2)涂覆金属(例如铝)的薄板状基底来制备着色的和光稳定的金属效应颜料。为了实现高遮盖力，金属效应颜料应该具有极低的总厚度。金属效应颜料越薄，它们的遮盖力越高，因为对于所使用的给定质量的颜料可以覆盖更大的面积。为此，通常使用的基底是极薄的金属板或片。这些薄金属片本身被称为颜料。
这种由铝(即铝颜料)制成的基底以两种不同的方式在工业上生产。相对薄的铝片可以例如通过成本有效的低冲击湿法研磨工艺获得。在研磨过程中，金属珠产生圆形的铝颗粒。根据这些颗粒的尺寸、研磨的持续时间和使用的金属珠，得到薄的铝片。对于特别低冲击的研磨工艺，在工业规模上，对于相对大的片直径，可以获得60至100nm的中值基底厚度值。然而，由于研磨期间的冷变形，铝片总是具有一定的厚度波动和表面粗糙度，也就是说，铝片不是完美的平面。相反，这种厚度波动和表面粗糙度具有这样的优点，即所得的铝片在干燥期间不会广泛接触，因此可以相对容易地干燥而不会聚结。然而，随着基底厚度减小和比表面积增大，无聚结的干燥变得越来越困难。此外，随着研磨因素增加，即，在进一步产生薄的铝片时，与生产有关的厚度波动是不利的。通常，存在裂纹和对铝片的散射磨损边缘，其形成散射中心并日益损害颜料的光学性质。这些磨损边缘越来越多地出现，特别是对于具有20μm或更大的直径的颜料。因此，不可能通过湿法研磨获得任意薄的高直径铝片。例如，EP 2 102 294 B1描述了通过湿法研磨获得的平均厚度为32nm但d50小于10μm的铝片。然而，对于具有较大d50的铝片，不可能通过实验证明在没有上述裂纹和散射磨损边缘的情况下的这种类型的平均厚度。这里的d50表示铝片的平均尺寸，其中在该尺寸下50％的铝片小于规定值。
为了获得甚至更薄的铝片，采用更复杂、昂贵和耗能的生产方法。根据现有技术，通过物理气相沉积(简称PVD)在工业上生产甚至更薄的铝片。在该方法中，通常，首先用可分离的释放涂料涂覆聚合物膜，并通过真空汽相沉积施加纳米薄铝层。这种方法相对于湿法研磨的优点在于形成极其光滑的镜像金属表面。可以将几乎完美的金属层与膜分离，然后粉碎，以得到所需的片。因此，作为该方法的固有结果，由PVD生产的铝片比由湿法研磨工艺获得的铝片薄得多且平滑得多。由于通过PVD生产的铝片的厚度低，最终可以获得金属效应颜料，其遮盖力远高于由湿法研磨使用铝片时的遮盖力。一般而言，通过PVD生产的铝片具有5至50nm的厚度。然而，光滑表面的缺点是聚结的强烈倾向。接触区域非常广泛，因此干燥时的聚结倾向比湿法研磨的铝片明显更显著。通过PVD生产的铝片有时也称为真空金属化颜料(简称VMP)。
如先前所述，通常通过用金属氧化物涂覆获得着色的和光稳定的金属效应颜料。为基底提供着色金属氧化物涂层可以在气相中完成，例如通过化学气相沉积(简称CVD)，或者经由在含水操作中沉淀，例如通过水解相应的金属卤化物。颜料的颜色是通过吸收、透射和干涉的相互作用而产生的，其中特别是金属氧化物涂层的厚度和折射率确定金属效应颜料的颜色。
直接CVD涂覆仅在两个铝表面的一侧上形成氧化物涂层。因此，两个铝表面中只有一个具有颜色。为了在所有侧面上均匀地用金属氧化物进行涂覆，已经开发了流化床方法，并且描述在例如EP 0 033 457 A2、DE 42 23 384 A1和EP 0 562 329 A1中。
在这些方法中，通常在流化床或旋流层中，使用五羰基铁作为前体和使用氧气作为氧化剂，用氧化铁和任选地用其它透明氧化物涂覆基底。使用CVD方法，即使在20至35nm的低氧化铁层厚度的情况下，也可以生产具有高色饱和度的金属效应颜料。这些金属效应颜料例如作为2850(橙色)和/>2050(金色)市售。通过流化床方法的CVD涂覆的缺点是需要目标基底在气相中完全流化(迁移)。在没有完全流化的情况下，在涂覆过程期间产生聚结物。所产生的聚结物损害了遮盖力并且缩小了有用的粒度级分，因此最终降低了产率。
在上述方法中使用通过PVD生产的薄铝片在工业上是不可能的，这是由于显著的聚结倾向和对剪切的巨大敏感性。极薄、几乎完全光滑的铝片不能在流化床中完全流化，或者只能非常困难地完全流化。为此，工业上通过CVD方法用于金属氧化物涂料的基底是仅通过湿法研磨生产的铝片。如上所述，与通过PVD生产的薄铝片相比，由湿法研磨得到的铝片明显更厚，这是该方法的固有结果。因此，DE 42 23 384 A1规定了厚度为约100nm至200nm的颜料，其通过湿法研磨生产相对简单且便宜。迄今为止，还没有描述基于通过PVD生产的薄铝片的流化床CVD涂覆。
在WO 2015/014484 A1中描述了用高(折射率)金属氧化物涂覆通过PVD生产的薄铝片的一种可能性。在此，使用厚度优选为5nm至30nm的薄铝片。颜料不是在流化床中涂覆，而是通过盐溶液的水解来涂覆。所获得的整体结构是三层结构，包括例如高折射率金属氧化物层、SiO2的低折射率中间层以及由低折射率材料构成的外层。在其中描述了印刷油墨的生产的WO 2009/083176 A1中，还提及了通过PVD生产的薄铝片以及通过用球磨机研磨获得的颜料的可能用途。在这种情况下，高折射率金属氧化物层通过在水中水解来应用，这也需要含磷添加剂。
金属氧化物层在水性溶剂中的应用具有许多缺点，如在EP 0 033 457 A2中所述。沉淀所需的pH在铝与水可以发生反应的范围内。由于比表面积的增加，该反应在薄铝片的情况下尤其关键。由于颜料受到攻击，反应的再现性较差。因此，需要使用稀溶液。许多后处理步骤也是必需的。
如WO 2005/049739 A2中所述，通过在有机溶剂中的湿化学氧化应用高折射率金属氧化物层也是可能的，但溶剂中的水含量仍为3wt％至60wt％。此外，在基底与高折射率金属氧化物层之间形成混合层。WO 2013/175339A1和EP 0 033 457 A2描述了可替代的方法，其中在流化床反应器中进行涂覆，从而使工艺无水。然而，如上所述，在这种情况下产生的缺点是，通过PVD生产的薄铝片不能用于这种CVD涂覆，这是由于它们在干燥期间强烈显著的聚结倾向，结果导致它们的高比表面积与低表面粗糙度的组合。因此，这些片只能以非常差的可再现性流化。
因此，本发明的目的是提供基于设置有金属氧化物涂层的薄铝片制备高遮盖性金属效应颜料的方法，所述方法克服了现有技术中已知的在薄铝片的涂覆中的上述缺点，例如在基于CVD的流化床方法中或在湿法化学沉淀工艺中出现这些缺点。
该目的通过以在权利要求中为特征的本发明的实施方案来实现。
特别地，本发明提供了基于设置有金属氧化物涂层的铝片制备金属效应颜料的方法。
其中所述铝片具有5nm至90nm的厚度并且被所述金属氧化物涂层包封，
其中所述金属氧化物涂层由厚度为5nm至150nm的一种或多种金属氧化物构成并且具有至少1.9的折射率，
其中在所述铝片的表面与所述金属氧化物涂层之间不提供另外的包封所述铝片的涂层，
包括以下步骤：
(a)将所述铝片提供在有机溶剂中，形成相应的分散体，并且添加至少一种金属氧化物前体化合物，其中溶解所述金属氧化物前体化合物，以及
(b)分解在所述有机溶剂中的所述金属氧化物前体化合物，以在所述铝片上形成所述金属氧化物涂层。
本发明的方法实现了提供基于具有金属氧化物涂层的薄铝片的高遮盖性金属效应颜料，其中根据本发明，铝片的涂覆在有机溶剂中进行。相对简单和廉价的涂覆方法允许节省时间和成本，同时克服了流化床方法和湿化学沉淀方法中已知的缺点。特别地，薄铝片没有发生聚结。它们也不会受到溶剂的攻击。考虑到使用的铝片的低厚度，与现有技术的相当的竞争产品相比，可以实现显著更高的遮盖力，因为对于给定质量的所使用的颜料可以覆盖更大的面积。因此，用本发明的方法可获得的金属效应颜料在清漆体系中仅3％至4％的着色情况下遮盖。本发明的金属效应颜料适用于多种应用，例如用于印刷油墨，特别是作为数字印刷方法(喷墨)、涂料体系或化妆品的一部分，其中它们可以直接以糊剂的形式使用。
在下面的文本中，更详细地描述了根据本发明的基于涂覆的铝片制备金属效应颜料的方法。
在本发明方法的步骤(a)中，将铝片提供在有机溶剂中，形成相应的分散体。另外，在步骤(a)中，添加至少一种金属氧化物前体化合物，其中溶解金属氧化物前体化合物。这里铝片的提供和至少一种金属氧化物前体化合物的添加的顺序是不重要的，即，铝片也可以在已经添加至少一种金属氧化物前体化合物之后引入。
在步骤(a)中提供的铝片可以被钝化，即可以被天然氧化物层覆盖。该氧化物层的厚度通常为3nm至5nm，并且为了本发明的目的，其被包括在下文规定的铝片的厚度中。
根据本发明，铝片的厚度为5nm至90nm、优选为5nm至50nm、更优选为5nm至30nm。薄铝片的使用允许实现特别高的遮盖力。铝片的厚度是平均厚度，理解为所有测量厚度的数字平均值。平均厚度(也称为平均厚度)通过基于透射电子显微镜(TEM)图像的测量来确定。这里的平均厚度是在不同铝片上至少200次测量的平均值。
在步骤(a)中制备的铝片通常具有至多30％的厚度波动(Δh)。厚度波动优选为至多25％，例如至多20％，更优选至多15％，还更优选至多10％。厚度波动从厚度分布的幅度(也称为厚度SPAN(tSPAN))获得。厚度SPAN根据下式计算：
上式中的指数表示累积分布曲线中的相应值。因此，t10意指10％的铝片比t10厚度值更薄，而90％的铝片具有大于或等于t10厚度值的厚度。
从厚度SPAN最终得到厚度波动，最后作为百分比数字：
Δh＝tSPAN×100％
在本发明的一个优选实施方案中，铝片是真空金属化颜料(VMP)。在这种情况下，它们是来自物理气相沉积的薄铝片，其表现出极低的厚度波动，因此比来自湿法研磨的铝片平滑得多。基于VMP的金属效应颜料不仅具有高遮盖力，而且在其它色彩数据方面也是优异的。VMP可商购自各种供应商(来自Schlenk Metallic Pigments GmbH的来自Eckart GmbH的/>来自BASF SE的/>)。
就铝片的尺寸而言，本发明没有进一步的限制。铝片的尺寸通常表示为d50。如上所述，d50表示铝片的平均尺寸，在该尺寸下50％的铝片小于规定值。d50优选为1μm至100μm，例如1μm至50μm、1μm至25μm、1μm至10μm或1μm至3μm，但不限于此。d50通过基于激光散射的测量来确定。
铝片的尺寸和它们的厚度之间的比率(也称为纵横比)同样不受任何进一步的限制。它可以为50至5000、100至2000或200至1000，但不限于此。
甚至在步骤(a)之前，铝片可以以分散形式存在。为此，使用与步骤(a)中使用的有机溶剂相同或不同的有机溶剂，优选不同的有机溶剂，如下所述。不限于此，铝片可以在步骤(a)之前作为在异丙醇中的分散体存在。该溶剂对步骤(b)中的涂覆操作没有显著影响。
可能已经以分散形式存在的铝片在本发明方法的步骤(a)中被提供在有机溶剂中。当在步骤(a)中选择有机溶剂时，必须确保也必须添加的至少一种金属氧化物前体化合物在所述有机溶剂中具有足够的溶解度。此外，使用的有机溶剂的沸点温度应高于在所述有机溶剂中的温度，所述温度对于在步骤(b)中分解至少一种金属氧化物前体化合物是必需的。
作为步骤(a)中的有机溶剂，可以例如使用选自1-甲氧基-2-丙醇、2-异丙氧基乙醇、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇400、碳酸丙烯酯、N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜中的一种，或其混合物。在本文中已证明特别有利的是1-甲氧基-2-丙醇，其也仅被称为甲氧基丙醇。1-甲氧基-2-丙醇具有足够的溶解度以及相对高的沸点温度。
有机溶剂可以包括很少份额的水，并且根据本发明，基于100质量份的有机溶剂，水的份额优选不超过1质量份。
提供在有机溶剂中的铝片的分散可以通过机械作用，例如通过搅拌来实现。相应的措施是本领域技术人员已知的。
此外，在本发明方法的步骤(a)中，添加至少一种金属氧化物前体化合物，其中溶解金属氧化物前体化合物。如所述，至少一种金属氧化物前体化合物的添加也可以首先进行，即在提供铝片之前进行。
在步骤(a)中添加的至少一种金属氧化物前体化合物用作在步骤(b)中分解金属氧化物前体化合物形成的金属氧化物涂层的前体，所述涂层是由一种或多种金属氧化物构成的高折射率涂层。相应地，所述金属氧化物前体化合物包含待形成的金属氧化物涂层的相应金属。如上所述，其在所用有机溶剂中的溶解度必须足够。
本发明上下文中的高折射率涂层是指具有至少1.9的折射率的金属氧化物涂层。
在本发明的一个优选实施方案中，至少一种金属氧化物前体化合物的金属原子是铁、铜或锌。金属氧化物涂层可以例如由Fe2O3、CuO、ZnO或其混合物构成。这些金属氧化物具有高折射的特征。在本文中考虑的可能的金属氧化物前体化合物包括铁、铜或锌的各自的硝酸盐、乙酸盐、乙酰丙酮酸盐、丙二酸盐、醇盐、草酸盐和肟盐，但不限于此。与相应的卤化物、氧代卤化物和类卤化物相比，这些化合物具有在步骤(b)中它们可以在相对低的温度下分解以形成金属氧化物涂层的优点。此外，与相应的卤化物、氧代卤化物和类卤化物相比，铁、铜或锌的各自的硝酸盐、乙酸盐、乙酰丙酮酸盐、丙二酸盐、醇盐、草酸盐和肟酸盐在相关有机溶剂中可以具有增加的溶解度。
通常，至少一种金属氧化物前体化合物的金属原子可以以络合形式存在，例如脲络合物或脲衍生物络合物的形式，但不限于此。
如果要在步骤(b)中形成Fe2O3涂层，则使用的金属氧化物前体化合物可以是例如[Fe(H2N(CO)NH2)6](NO3)3。如果要在步骤(b)中形成CuO涂层，则使用的金属氧化物前体化合物可以是例如[Cu(H2N(CO)NH2)4](NO3)2。如果在步骤(b)中形成ZnO涂层，则使用的金属氧化物前体化合物可以是例如[Zn(H2N(CO)NH2)4](NO3)2或[Zn(H2N(CO)NH2)4(H2O)2](NO3)2。在所有这些情况下，金属原子被多个脲分子(脲配体)以及任选的水分子(水配体)络合。
相关金属氧化物前体化合物的制备是本领域技术人员已知的。因此，络合物[Fe(H2N(CO)NH2)6](NO3)3和[Cu(H2N(CO)NH2)4](NO3)2可以例如通过相应的硝酸盐Fe(NO3)3·(H2O)9和Cu(NO3)2·(H2O)3与脲的反应来制备。以类似的方式，络合物[Zn(H2N(CO)NH2)4](NO3)2或[Zn(H2N(CO)NH2)4(H2O)2](NO3)2也是如此。
代替单一金属氧化物前体化合物，还可以在步骤(a)中添加两种或更多种不同的金属氧化物前体化合物。通过这种方式，可以在步骤(b)中形成混合金属氧化物层。原则上也可以想到交替物或交替层的形成。然而，根据本发明，优选在步骤(a)中仅添加一种金属氧化物前体化合物，因为这意味着可以更有效地控制金属效应颜料的折射率以及因此还更有效地控制颜色。
金属效应颜料的颜色不仅由折射率决定，而且由金属氧化物涂层的厚度决定。金属氧化物涂层的厚度可以经由步骤(a)中相关金属氧化物前体化合物的添加量来调节。对于引入的给定量的铝片，金属氧化物涂层的厚度当然随着所添加的相关金属氧化物前体化合物的量增加而增加。这里调节添加的金属氧化物前体化合物的量，使得步骤(b)产生厚度为5nm至150nm，例如10nm至100nm或20nm至75nm的金属氧化物涂层。
在本发明方法的步骤(b)中，金属氧化物前体化合物在有机溶剂中分解，以在铝片上形成金属氧化物涂层。
为了实现相关金属氧化物前体化合物的分解，将添加有金属氧化物前体化合物的铝片在有机溶剂中的分散体加热至发生这种情况所必需的温度。因此，分解是热分解。如上所述，有机溶剂的沸点温度应该高于在相关有机溶剂中分解至少一种金属氧化物前体化合物所需的温度。作为热分解的结果，相应的金属氧化物沉积在铝片上，所述铝片任选地被钝化。因此形成包封铝片的金属氧化物涂层。该涂层最初仍可以含有源自相关金属氧化物前体化合物的残余有机物。
在步骤(b)之后，所得的金属效应颜料为糊剂形式，其可以直接用于相应的目的，或者可以通过更换或改变溶剂来适应不同的目的，而不需要干燥。然而，替代选择是进行喷雾干燥，其中金属效应颜料不直接使用，而是以固体形式储存。例如，在二苯醚中煅烧是进一步的选择。这意味着源自相关金属氧化物前体化合物的残余有机物被分解。
根据本发明，在铝片的表面与金属氧化物涂层之间没有另外的包封铝片的涂层，所述金属氧化物涂层包封铝片并且由厚度为5nm至150nm的一种或多种金属氧化物构成并且具有至少1.9的折射率。
然而，当需要时，可以在金属氧化物涂层上形成任选的层。当存在时，该层用作外部保护层，并且必须具有小于1.8的折射率。任选层可以由例如SiO2构成。还可以对金属氧化物涂层或任选地在其上用硅烷形成的外部保护层进行改性。
在另一方面，本发明涉及基于设置有金属氧化物涂层的铝片的金属效应颜料，其通过上述本发明的方法可获得。
其中所述铝片具有5nm至90nm的厚度并且被所述金属氧化物涂层包封，
其中所述金属氧化物涂层由厚度为5nm至150nm的一种或多种金属氧化物构成并且具有至少1.9的折射率，以及
其中在所述铝片的表面与所述金属氧化物涂层之间不提供另外的包封所述铝片的涂层，
本发明的金属效应颜料类似于以上关于本发明用于生产金属效应颜料的方法的陈述。
本发明的金属效应颜料在3％的着色下具有小于1.5的色差dE110°。在4％的着色下，本发明的金属效应颜料甚至可以具有小于1.0的色差dE110°。色差dE110°(其是金属效应颜料的遮盖力的量度)是符合DIN55987标准测量的。
最后，本发明涉及本发明的金属效应颜料用于印刷油墨、喷墨应用、涂料体系、塑料本体着色或化妆品的用途。如上所述，以高遮盖力为特征的本发明的金属效应颜料在许多情况下可以直接以糊剂的形式使用，而不预先干燥。特别是对于数字印刷方法(喷墨)，本发明的金属效应颜料已经证明是特别有利的。
本发明允许提供基于具有金属氧化物涂层的薄铝片的高遮盖性金属效应颜料，所述金属氧化物涂层可以以简单和廉价的方式生产。本发明特别地克服了现有技术中用于涂覆薄铝片的已知缺点，例如在基于CVD的流化床工艺或湿化学沉淀工艺中出现这些缺点。
附图说明
图1示出了对于本发明的金属效应颜料以及对于来自现有技术的金属效应颜料，色差dE110°作为着色(以％计)的函数的图。
实施例
下面的实施例用于进一步阐明本发明，但不限于此。
实施例1
设置有Fe2O3涂层的铝片的粉末
金属氧化物前体化合物[Fe(H2N(CO)NH2)6](NO3)3的合成：
将30.062g(0.5005mol)脲在温和加热(40℃)下溶解在700ml乙醇中。随后添加31.11g(0.077mol)Fe(NO3)3·(H2O)9在175ml乙醇中的溶液。将溶液搅拌2小时，此时通过过滤分离形成的固体[Fe(H2N(CO)NH2)6](NO3)3，用乙醇洗涤并在干燥箱中在50℃下干燥12小时。产量为33.8g(73％)。
通过在溶液中热分解[Fe(H2N(CO)NH2)6](NO3)3来涂覆薄铝片：
将11g在异丙醇中的铝片分散体(含有1.1g厚度为25nm且d50为21μm的铝片(VMP，来自Schlenk Metallic Pigments GmbH的)分散在1L的1-甲氧基-2-丙醇中。将10g[Fe(H2N(CO)NH2)6](NO3)3溶解于其中，并将所述分散体在回流下加热至沸腾(120℃)2小时。
在两个另外的步骤中，在每种情况下，在冷却之后，随后添加10g[Fe(H2N(CO)NH2)6](NO3)3的部分，并且将分散体在回流下每次加热至沸腾两小时。因此使用总共30g的金属氧化物前体化合物。
在冷却后，将由此获得的样品过滤，并将固体产物用异丙醇洗涤并且没有干燥而分散在异丙醇中。随后将悬浮液喷雾干燥，最后得到金色粉末。
实施例2
设置有Fe2O3涂层的铝片的悬浮液
金属氧化物前体化合物[Fe(H2N(CO)NH2)6](NO3)3的合成：
以与实施例1相同的方式进行合成。
通过在溶液中热分解[Fe(H2N(CO)NH2)6](NO3)3来涂覆薄铝片：
将1g在异丙醇中的铝片分散体(含有0.24g厚度为25nm且d50为21μm的铝片(VMP，来自Schlenk Metallic Pigments GmbH的)分散在100ml的1-甲氧基-2-丙醇和0.5ml的水中。将0.5g[Fe(H2N(CO)NH2)6](NO3)3溶解于其中，并将所述分散体在回流下加热至沸腾(120℃)2小时。在冷却后，再添加0.5g[Fe(H2N(CO)NH2)6](NO3)3，将分散体在沸腾下再次在回流下加热2小时。
在冷却后，通过过滤缓慢去除溶剂，其中避免同时获得的样品完全干燥。然后将该样品分散在100ml新鲜的1-甲氧基-2-丙醇和0.5ml水中。再次添加0.5g[Fe(H2N(CO)NH2)6](NO3)3，并将分散体在回流下加热至沸腾2小时。在冷却后，最终，再添加0.5g[Fe(H2N(CO)NH2)6](NO3)3，将分散体再次在回流下加热至沸腾2小时。
以上步骤整体重复一次，并且因此使用总共3.0g的金属氧化物前体化合物。
在冷却后，将由此获得的样品过滤，并用异丙醇和乙酸乙酯洗涤，并在不干燥的情况下再分散在乙酸乙酯中，最后得到金色悬浮液。
实施例3
设置有CuO涂层的铝片的粉末
金属氧化物前体化合物[Cu(H2N(CO)NH2)4](NO3)2的合成：
将2.7g(0.045mol)脲在温和加热(40℃)下溶解在100ml丁醇中。在冷却至室温后，添加2.42g(0.01mol)Cu(NO3)2·(H2O)3。将溶液搅拌2小时，此时通过过滤分离形成的固体[Cu(H2N(CO)NH2)4](NO3)2，用丁醇和丙酮洗涤并在干燥箱中在50℃下干燥16小时。产量为3.176g(74.3％)。
通过在溶液中热分解[Cu(H2N(CO)NH2)4](NO3)2来涂覆薄铝片：
将1g在异丙醇中的铝片分散体(含有厚度为25nm且d50为21μm的0.24g铝片(VMP，来自Schlenk Metallic Pigments GmbH的))分散在100ml的1-甲氧基-2-丙醇中。在多个步骤中，将不同量的[Cu(H2N(CO)NH2)4](NO3)2溶解于其中，并且在每个步骤中，将分散体在回流下加热至沸腾(120℃)2小时。
在首先的两个步骤中，每次添加0.2g[Cu(H2N(CO)NH2)4](NO3)2，而在两个随后的步骤中，每次添加0.3g[Cu(H2N(CO)NH2)4](NO3)2。此时，通过过滤缓慢分离同时获得的样品，而不在该过程中干燥，并将其再分散在100ml的1-甲氧基-2-丙醇中。然后，在两个另外的步骤中，每次添加0.5g[Cu(H2N(CO)NH2)4](NO3)2。
再次通过过滤分离同时获得的样品，而不在该过程中干燥，并将其再分散在100ml的1-甲氧基-2-丙醇中。在两个另外的步骤中，分别添加0.5g[Cu(H2N(CO)NH2)4](NO3)2。因此，使用总共3.0g的金属氧化物前体化合物。
随后通过过滤分离由此获得的样品，而不在该过程中干燥，并将其分散在50ml二苯醚中并且加热至沸腾(258℃)5分钟。在冷却后，通过过滤分离样品，用乙醇、丙酮和二乙醚洗涤，并在50℃下干燥16小时，最终得到浅金色粉末。
色彩数据研究
对来自实施例1至实施例3的金属效应颜料的色彩数据进行了更详细的研究，并与来自现有技术的金属效应颜料进行比较。
通过在相应的刮涂卡上测量来确定色彩数据。为此，在来自TQC公司的黑白DIN A5卡上，使用来自Zehntner公司的自动膜拉伸装置上的38μm线型刮漆器生产在固体分数为10％的溶剂型硝化纤维素/聚环己酮/聚丙烯酸清漆中具有不同着色的相应金属效应颜料的刀涂式刮涂器。在每种情况下，着色是指总清漆混合物中的颜料份额。这里的所有百分比数据应理解为wt％。
除了60°光泽度测量之外，使用来自Byk公司的Byk-mac i仪器测量色彩数据。为了确定由色差dE110°表示的遮盖力，在DIN A5卡的白色和黑色侧面上测量色彩数据。使用来自Byk公司的micro-TRI-光泽度仪器进行60°光泽度测量。结果列在下表1中：
表1
表1中包含的来自实施例1至实施例3的本发明的金属效应颜料的色差dE110°的值在图1中作为着色(以％计)的函数绘制。图1还示出了通过相同的测量方法测定的来自现有技术的金属效应颜料的色差dE110°的值。从这些值的比较可以清楚地看出，本发明的金属效应颜料具有显著更高的遮盖力，如色差dE110°的较低值所示。因此，在仅3％的着色下，获得小于1.5的色差dE110°。在4％的着色下，实际上色差dE110°显著小于1.0。在现有技术的金属效应颜料的情况下，相反地，实现这一点所需的着色是大约两倍。

Claims (12)

1.用于基于设置有金属氧化物涂层的铝片制备金属效应颜料的方法,
其中所述铝片具有5nm至90nm的厚度并且被所述金属氧化物涂层包封，
其中所述金属氧化物涂层由厚度为5nm至150nm的Fe2O3、CuO、ZnO或其混合物构成并且具有至少1.9的折射率，
其中在所述铝片的表面与所述金属氧化物涂层之间不提供另外的包封所述铝片的涂层，
所述方法包括以下步骤：
(a)将所述铝片提供在有机溶剂中，形成相应的分散体，并且添加至少一种金属氧化物前体化合物，其中溶解所述金属氧化物前体化合物，其中所述至少一种金属氧化物前体化合物选自铁、铜或锌的硝酸盐、乙酸盐、乙酰丙酮酸盐、丙二酸盐、醇盐、草酸盐和肟盐，以及
(b)分解在所述有机溶剂中的所述金属氧化物前体化合物，以在所述铝片上形成所述金属氧化物涂层；
其中所述至少一种金属氧化物前体化合物的金属原子以络合形式存在，并且所述络合形式是脲络合物或脲衍生物络合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述铝片具有至多30％的厚度波动(Δh)。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述铝片是真空金属化颜料。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述有机溶剂选自1-甲氧基-2-丙醇、2-异丙氧基乙醇、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇400、碳酸丙烯酯、N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜，或其混合物。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述有机溶剂是1-甲氧基-2-丙醇。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其中甚至在步骤(a)之前的所述铝片以分散形式存在，并且为此使用与步骤(a)中使用的所述有机溶剂相同或不同的有机溶剂。
7.根据权利要求6所述的方法，其中甚至在步骤(a)之前的所述铝片以分散形式存在，并且为此使用与步骤(a)中使用的所述有机溶剂不同的有机溶剂。
8.根据权利要求6所述的方法，其中在步骤(a)之前的所述铝片作为在异丙醇中的分散体存在。
9.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述至少一种金属氧化物前体化合物选自[Fe(H2N(CO)NH2)6](NO3)3、[Cu(H2N(CO)NH2)4](NO3)2和[Zn(H2N(CO)NH2)4](NO3)2。
10.基于设置有金属氧化物涂层的铝片的金属效应颜料，通过权利要求1至9中任一项所述的方法可获得，
其中所述铝片具有5nm至90nm的厚度并且被所述金属氧化物涂层包封，
其中所述金属氧化物涂层由厚度为5nm至150nm的Fe2O3、CuO、ZnO或其混合物构成并且具有至少1.9的折射率，以及
其中在所述铝片的表面与所述金属氧化物涂层之间不提供另外的包封所述铝片的涂层。
11.根据权利要求10所述的金属效应颜料，其中所述金属效应颜料在3％着色下具有小于1.5的色差dE110°。
12.根据权利要求10或11所述的金属效应颜料用于印刷油墨、喷墨应用、涂料体系、塑料本体着色或化妆品的用途。
CN202180006845.XA 2020-04-27 2021-04-13 高覆盖金属效应颜料 Active CN114746514B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20171634.7 2020-04-27
EP20171634.7A EP3904461A1 (de) 2020-04-27 2020-04-27 Hockdeckende metalleffektpigmente
PCT/EP2021/059559 WO2021219366A1 (de) 2020-04-27 2021-04-13 Hochdeckende metalleffektpigmente

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114746514A CN114746514A (zh) 2022-07-12
CN114746514B true CN114746514B (zh) 2024-06-11

Family

ID=70470923

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180006845.XA Active CN114746514B (zh) 2020-04-27 2021-04-13 高覆盖金属效应颜料

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20240110064A1 (zh)
EP (2) EP3904461A1 (zh)
JP (1) JP2023523874A (zh)
KR (1) KR102694486B1 (zh)
CN (1) CN114746514B (zh)
ES (1) ES2948731T3 (zh)
WO (1) WO2021219366A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115746589A (zh) * 2022-12-05 2023-03-07 山东大学 一种金属氧化物包覆铝颜料及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5277711A (en) * 1992-03-21 1994-01-11 Basf Aktiengesellschaft Mixtures useful as luster pigments
EP0708154A2 (de) * 1994-10-21 1996-04-24 Basf Aktiengesellschaft Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
CN1875074A (zh) * 2003-10-28 2006-12-06 巴斯福股份公司 具有显著闪光效果的光泽颜料
CN1882662A (zh) * 2003-11-21 2006-12-20 爱卡公司 含有铝芯或铝合金芯的效应颜料及其制造方法和应用
CN105829455A (zh) * 2013-08-02 2016-08-03 舒伦克金属颜料公司 厚度为1-50nm的基于基底片的金属光泽颜料
CN107250286A (zh) * 2014-12-19 2017-10-13 埃卡特有限公司 具有高色度和高亮度的红色装饰颜料、其制造方法及其用途
CN107709473A (zh) * 2015-06-30 2018-02-16 巴斯夫欧洲公司 在涂层中具有红色第一级干涉色的铁氧化物涂覆的铝薄片的用途
WO2019063372A1 (en) * 2017-09-26 2019-04-04 Basf Colors & Effects Gmbh GOLDEN PIGMENTS HAVING TINT (H15) IN THE RANGE OF 67 ° 78 ° AND CHROMA (C * 15) UPPER OR EQUAL TO 90

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3003352A1 (de) 1980-01-31 1981-08-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von eisenoxidbelegten metallpigmenten
JP2622999B2 (ja) 1988-01-27 1997-06-25 日本油脂 株式会社 有彩色金属フレーク顔料並びにこの顔料を含有する塗料組成物、インキ組成物、化粧料組成物及びプラスチック成形組成物
DE4223384A1 (de) 1992-07-16 1994-01-20 Basf Ag Glanzpigmente auf Basis metalloxidbeschichteter Aluminiumplättchen mit einem Gesamtkohlenstoffgehalt unter 0,1 Gew.-%
AU2002210977A1 (en) 2000-11-02 2002-05-15 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Aluminum pigment composition
WO2008077612A2 (de) 2006-12-22 2008-07-03 Eckart Gmbh Dünne aluminiumpigmente mit enger dickenverteilung, verfahren zur herstellung derselben und verwendung der aluminiumpigmente
ATE490293T1 (de) 2007-12-28 2010-12-15 Eckart Gmbh Pigmentzubereitung und tintenstrahldrucktinte
WO2013175339A1 (en) 2012-05-22 2013-11-28 Basf Se Process for preparing metal oxide coated aluminium effect pigments
CN104312218B (zh) 2014-07-25 2015-10-07 合肥旭阳铝颜料有限公司 一种具有磁性的CoFeO2纳米颗粒/片状铝颜料复合纳米材料
US9765222B2 (en) 2015-05-06 2017-09-19 Viavi Solutions Inc. Method of encapsulating pigment flakes with a metal oxide coating

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5277711A (en) * 1992-03-21 1994-01-11 Basf Aktiengesellschaft Mixtures useful as luster pigments
EP0708154A2 (de) * 1994-10-21 1996-04-24 Basf Aktiengesellschaft Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
CN1875074A (zh) * 2003-10-28 2006-12-06 巴斯福股份公司 具有显著闪光效果的光泽颜料
CN1882662A (zh) * 2003-11-21 2006-12-20 爱卡公司 含有铝芯或铝合金芯的效应颜料及其制造方法和应用
CN105829455A (zh) * 2013-08-02 2016-08-03 舒伦克金属颜料公司 厚度为1-50nm的基于基底片的金属光泽颜料
CN107250286A (zh) * 2014-12-19 2017-10-13 埃卡特有限公司 具有高色度和高亮度的红色装饰颜料、其制造方法及其用途
CN107709473A (zh) * 2015-06-30 2018-02-16 巴斯夫欧洲公司 在涂层中具有红色第一级干涉色的铁氧化物涂覆的铝薄片的用途
WO2019063372A1 (en) * 2017-09-26 2019-04-04 Basf Colors & Effects Gmbh GOLDEN PIGMENTS HAVING TINT (H15) IN THE RANGE OF 67 ° 78 ° AND CHROMA (C * 15) UPPER OR EQUAL TO 90

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Effects of synthetic routes of Fe–urea complex on the synthesis of g-Fe2O3 nanopowder;S. Asuha 等;Applied Surface Science;8897-8901 *
THERMAL DECOMPOSITION OF ALUMINUM，IRON AND MANGANESE COMPLEXES OF UREA;MS. LUPIN 等;Thermochimicu Acta,;第73卷;79-87 *

Also Published As

Publication number Publication date
KR20220083748A (ko) 2022-06-20
JP2023523874A (ja) 2023-06-08
EP4021985C0 (de) 2023-06-14
KR102694486B1 (ko) 2024-08-14
EP4021985A1 (de) 2022-07-06
EP3904461A1 (de) 2021-11-03
ES2948731T3 (es) 2023-09-18
US20240110064A1 (en) 2024-04-04
EP4021985B1 (de) 2023-06-14
CN114746514A (zh) 2022-07-12
WO2021219366A1 (de) 2021-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107567484B (zh) 珠光颜料、珠光颜料的制造方法以及该颜料的用途
EP0571836B1 (de) Glanzpigmente auf der Basis von mehrfach beschichteten plättchenförmigen metallischen Substraten
EP0401045A1 (en) Titanium dioxide-based chromatic pigments
EP3431564A1 (en) Near-infrared shielding material microparticles, production method thereof, and near-infrared shielding material microparticle dispersion
WO1997015526A1 (en) Hydrothermal process for making ultrafine metal oxide powders
CN107614636B (zh) 要求有耐候性的涂饰用硅氧化物被覆氧化物组合物以及其的制造方法
CN114746514B (zh) 高覆盖金属效应颜料
JP4981033B2 (ja) 光輝性顔料およびその製造方法、該光輝性顔料を含む化粧料、塗料、インク、または樹脂組成物
KR20160057422A (ko) 비-자화성 효과 안료
EP0639625B1 (de) Stabilisiertes, leitfähiges Pigment
JP2002535436A (ja) 色効果顔料及び同顔料を形成する方法
JP7351579B1 (ja) インジウム調塗膜形成用塗料
EP2512650B1 (de) Verfahren zur herstellung von eingekapselten metall-kolloiden als anorganische farbpigmente
EP3345974B1 (en) Pearlescent pigments obtained by wet oxidation
JP5304306B2 (ja) 紫外線カットガラス用塗料及び紫外線カットガラス
AU2011203026B2 (en) Manganese vanadium tantalum oxide and pigments having a black metallic effect coated with the same
US11834579B2 (en) Near infrared reflective copper oxide coated particles
US20240263012A1 (en) Encapsulation of palette flakes with nanostructured copper oxide as lidar reflective black pigments
US20220017379A1 (en) Near infrared transmitting copper oxide nanoparticles
WO2022210031A1 (ja) 硫化ビスマス粒子及びその製造方法並びにその用途
JP7079503B6 (ja) 金色顔料、分散液、インク、並びに塗膜及びその製造方法
Chavarriaga et al. Nanomaterials for inorganic pigments
JP2971996B2 (ja) ルチル型二酸化チタン被覆グラファイトフレーク顔料およびその製造方法
CN117440930A (zh) 具有高LiDAR反射率的氧化铜材料
JP2018109209A (ja) 銅錯体溶液とその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant