CN114727939A

CN114727939A - 亲脂性分散的酚类聚合物颗粒

Info

Publication number: CN114727939A
Application number: CN202080075151.7A
Authority: CN
Inventors: 哈里·W·萨卡斯; 克里斯托弗·C·博法; 凯文·库顿
Original assignee: Nanoco Technologies Ltd
Current assignee: Nanoco Technologies Ltd
Priority date: 2019-09-13
Filing date: 2020-09-08
Publication date: 2022-07-08
Also published as: WO2021050436A3; CA3150716A1; AU2020344520A1; MX2022002920A; IL304568A; US11155683B2; US20220073685A1; WO2021050436A2; WO2021050436A8; CA3150716C; IL291229B2; IL291229B1; AU2020344520B2; AU2022291477A1; JP2022548600A; IL291229A; US20210079174A1; KR20220062594A; EP4027967A2

Abstract

组合物包含酚类聚合物颗粒和在酚类聚合物颗粒上的表面活性剂。该组合物是亲脂性的。分散体包含酚类聚合物颗粒、表面活性剂和载体介质。载体介质可以是化妆品可接受的流体或亲脂性的蜡。

Description

亲脂性分散的酚类聚合物颗粒

背景技术

酚类聚合物(phenolic polymer)是一类有机聚合物，其特征在于存在多个OH-取代的苯基。酚类聚合物具有许多独特的特性，例如作为抗氧化剂或皮肤调理剂的能力。这些特性使得酚类聚合物被包括在局部施用的制剂中，例如化妆品和皮肤病制剂。酚类聚合物的众所周知的例子包括木质素、木质素磺酸盐、腐植酸盐和单宁。

木质素是一种特别理想的酚类聚合物，因为它无处不在。现代造纸工艺涉及从木质纤维素中去除木质素。全球造纸行业每年生产约40–50,000,000吨木质素作为废品(国际木质素研究所(The International Lignin Institute)，“About lignin”，可在线获取www.ili-lignin.com/aboutlignin.php(2019年8月30日公开))。木质素也作为亚硫酸盐制浆的副产物产生，以从木浆中去除木质素。通常将废木质素燃烧来为产生它的造纸厂提供能量。已经开发了将废木质素磺酸盐和硫酸盐木质素转化为有用商品的方法。例如，可以从使用

工艺或LIGNOFORCE^TM工艺的造纸用硫酸盐工艺中产生的黑液中获得高质量的木质素。然而，每年仍产生数千万吨的废木质素，其可以转化为有用的化学产品。

尽管它们可用作原材料，但制剂挑战限制了对酚类聚合物的需求。木质素和其他酚类聚合物极易溶于水。因此，酚类聚合物仅包含在制剂的水相中。酚类聚合物的高水溶性也限制了它们以固态形式包含在局部制剂中，因为如果酚类聚合物暴露于水，会从使用者的皮肤上洗掉。这些溶解度问题限制了制造商充分利用酚类聚合物有用特性的能力。

发明内容

第一方面，本发明提供了一种组合物，包含酚类聚合物颗粒和在酚类聚合物颗粒上的表面活性剂。

第二方面，本发明提供了一种分散体，包含木质素磺酸钠颗粒、表面活性剂和载体介质。木质素磺酸钠颗粒的粒度为0.1–1.0微米。分散体为可倾倒(pourable)的。

第三方面，本发明提供了一种分散体，包含硅烷化酚类聚合物颗粒和载体介质。

第四方面，本发明提供了一种亲脂性酚类聚合物颗粒。

定义

术语“酚类聚合物”是指包含多个OH-取代的苯基的水溶性聚合物。酚类聚合物的实例包括木质素、腐植酸盐、单宁和含有水溶性和/或水分散性组分的植物提取物。

术语“紫外辐射”是指波长为10–400nm的电磁辐射。紫外辐射也称为紫外线、UV辐射或UV线。在本申请中，缩写“UV”可与短语“紫外线”互换使用。

术语“高能可见辐射”或“HEV辐射”是指波长为400–490nm的电磁辐射。HEV辐射在可见光谱中被视为蓝光和紫光。

除非另有说明，否则术语“粒度”是指通过基于数量分布的静态光散射(ISO13320:2009粒度分析-激光衍射方法)测定的中值(D50)粒度。

术语“非常耐水”是指一种组合物，其在暴露于水之前的单色光防护指数(MPF)与在体外浸水80分钟后的MPF之间的MPF变化小于50％。(Cosmetics Europe，“Guidelinesfor evaluating sun product water resistance”，可在线获取www.cosmeticseurope.eu/files/7914/6407/7400/Guidelines_for_Evaluating_Sun_Product_Water_Resistance_-_2005.pdf，第15页(2005年))。

“改进的DPPH光稳定性测试”是衡量活性材料光稳定性的方法。改进的DPPH光稳定性测试是比公开号为2018/0291210的美国专利申请中记载的DPPH光稳定性测试更敏感的测试，并且已针对氧化锌以外的组合物进行了验证。首先，将0.025g±0.001g活性材料添加到四个50mL一次性塑料烧杯中。在BCS(乙二醇丁醚)溶液中制备0.0125％DPPH(二(苯基)-(2,4,6-三硝基苯基)亚氨基氮鎓，也称为二苯基苦基肼；CAS号为1898-66-4)。将19.975g±0.001的0.0125％DPPH的BCS溶液添加到含有活性材料的各烧杯中以形成测试混合物。将测试混合物用玻璃搅拌棒充分搅拌，并将每种测试混合物超声处理20秒以确保活性材料充分分散。超声处理后，将每种测试混合物转移到标记的液闪瓶中。在校准的色度计上测量测试混合物的吸光度以获得预辐照测量值。进行测量后，在Q-Labs QUVWeatherometer中使用0.35Wm^-2s^-1的UVA灯泡，将测试混合物在50℃的恒定温度下暴露在紫外线下10分钟。辐照后，在色度计上测量测试混合物的吸光度。暴露于UV后的光稳定性由染料在520nm处的吸收带所产生的紫色持久性决定。

光稳定性可以表示为相对于规定的UV暴露时间的标准(L*a*b*颜色空间中的ΔE)的总颜色变化。根据国际照明委员会标准CIE76的定义，ΔE由下面的方程式1计算得出：

方程式1：

其中L^* ₂、a^* ₂和b^* ₂为测试混合物辐照后的色坐标，L^* ₁、a^* ₁和b^* ₁为测试混合物辐照前的色坐标。数据报告为四个样品的平均ΔE值。

术语“超级光稳定的(superphotostable)”是指当使用改进的DPPH光稳定性测试时，ΔE≤4.5的物质。

“自由基淬灭测试”是衡量活性材料淬灭自由基能力的方法。首先，根据改进的DPPH光稳定性测试测量二氧化钛(35nm，金红石相)的光稳定性，以建立参考光稳定性(ΔE_Ref)。接下来，制备含有相同重量百分比的用于建立参考光稳定性的二氧化钛和等量的活性材料的测试混合物。然后根据改进的DPPH光稳定性测试测量测试混合物的光稳定性，以建立测试光稳定性(ΔE_Test)。然后，计算参考光稳定性(ΔE_Ref)和测试光稳定性(ΔE_Test)之间的百分比差异，以确定活性材料的自由基猝灭能力。如果活性材料能淬灭由二氧化钛产生的至少70％的自由基(ΔE_Test至少比ΔE_Ref小70％)，则该活性材料通过自由基淬灭测试。

除非另有说明，所有百分比(％)均为重量/重量百分比。

附图说明

参考以下附图和描述可以更好地理解本发明。

图1为用表面活性剂改性的酚类聚合物颗粒的卡通示意图。

具体实施方式

本发明包括已被改性为亲酯性的酚类聚合物颗粒。亲脂性酚类聚合物颗粒可通过增加对颗粒的表面处理或通过使颗粒与硅烷化剂反应来形成。亲脂改性使酚类聚合物能够以固态存在于制剂的油相中。例如，酚类聚合物颗粒和表面活性剂可以分散在亲脂性载体介质中。在油相中使用酚类聚合物颗粒的能力极大地扩展了这些颗粒的可能用途。

实验测试表明，包括亲脂性酚类聚合物颗粒的制剂具有许多理想的物理和化学特性。这些制剂非常耐水，并且是强HEV光阻剂，这表明它们非常适合用于防晒制剂。当进行改进的DPPH光稳定性测试时，该制剂也是超级光稳定的。此外，该制剂还通过了自由基淬灭试验，说明了其强大的抗氧化性能。

不希望受理论束缚，据信，这些特性源于固态酚类聚合物的存在。酚类聚合物分子之间的物理相互作用使得芳族基团的pi(π)堆积，从而由于轨道混合提高了这些分子接受电子的能力。虽然当酚类聚合物在溶液中时会发生pi堆积，但溶液必须具有足够高的浓度。将酚类聚合物作为颗粒(即，以固态)输送可确保它们具有pi堆积。

包含酚类聚合物颗粒的制剂也具有许多商业优势。酚类聚合物，特别是木质素，是经济上有利的原材料，因为它们可作为废物大量获得。捕获原本会燃烧的废物是一种环保过程，因为它可以防止碳排放。源自天然来源的酚类聚合物可以作为天然产品销售，这对消费者特别有吸引力。此外，酚类聚合物颗粒的分散体可以使用不需要昂贵的反应物、极端温度、长反应时间或危险反应物并且不产生危险废物的常规化学加工技术来制备。所有这些优势将鼓励制造商在商业制剂中加入酚类聚合物。

图1示出了已用表面活性剂改性的酚类聚合物颗粒的卡通示意图。组合物100包含酚类聚合物颗粒110和颗粒表面上的表面活性剂120。表面活性剂是一种可使酚类聚合物颗粒具有亲酯性且不溶于水的表面处理剂。可以通过将酚类聚合物颗粒、表面活性剂和载体介质混合来制备分散体。优选地，分散体是可倾倒的。

酚类聚合物颗粒可以为具有多个OH-取代的苯基的任何聚合物。优选地，酚类聚合物颗粒为木质素、腐植酸盐、单宁、含有水溶性和/或水分散性组分的植物提取物、或它们的组合。合适的木质素的实例包括木质素磺酸盐、硫酸盐木质素、磺化硫酸盐木质素、氧化木质素、磺化氧化木质素、与单体(例如丙烯酸酯、丙烯酸、丙烯酰胺、苯乙烯磺酸盐和萘磺酸盐衍生物)共聚的木质素磺酸盐、偶氮磺酸盐、偶氮木质素、木质素磺酸盐-甲醛缩合物、木质素甲醛缩合物、疏水改性的木质素磺酸盐、疏水改性的木质素、阳离子改性的木质素磺酸盐、阳离子改性的木质素、氨基木质素磺酸盐、氨基木质素、烷基化木质素磺酸盐、烷基化木质素、交联木质素磺酸盐和交联木质素。合适的腐植酸盐的实例包括磺化腐植酸盐、腐植酸盐-甲醛缩合物、疏水改性的腐植酸盐、阳离子改性的腐植酸盐、氨基腐植酸盐和烷基化腐植酸盐。合适的单宁的实例包括单宁酸盐(tannate)、磺化单宁酸盐、单宁酸盐-甲醛缩合物、疏水改性的单宁酸盐和阳离子改性的单宁酸盐。

含有水溶性和/或水分散性组分的植物提取物的实例包括源自被称为以下名称的植物的提取物：刺槐(Acacia)、缅茄木(Afzelia)、Synsepalum duloificum、合欢(Albizia)、桤木(alder)(例如欧洲桤木(Alnusglutinosa)和红桤木(Alnus rubra))、苹果木、野草莓树(Arbutus)、白蜡树(ash)(例如黑白蜡树(F.nigra)、F.quadrangulata、欧洲白蜡树(F.excelsior)、洋白蜡树(F.pennsylvanica lanceolata)、宽叶千斤拔(F.latifolia)、F.profinda和美国白蜡树(F.americana))、白杨(例如大齿杨(P.grandidentata)、欧洲山杨(P.tremula)和P.tremloides)、澳大利亚红雪松(Australian red cedar)(红椿(Toona ciliata))、ayan(Distemonanthusbenthamianus)、轻木(balsa)(Ochromapyramidale)、椴木(basswood)(例如T.Americana和T.heterophylla)、山毛榉(例如F.Sylvatica和F.grandifolia)、桦木(burcg)(例如灰色桦树(Betulapopulifolia)、河桦树(B.nigra)、纸皮桦(B.papyrifera)、甜桦树(B.lenta)、B.alleghaniensis、黄桦(B.lutea)、垂枝桦(B.pendula)和B.pubescens)、黑豆、黑檀(blackwood)、黄金檀破布木(bocote)、白蜡槭(boxelder)、黄杨木(boxwood)、巴西木(brazilwood)、花梨木(bubinga)、七叶树(buckeye)(例如欧洲七叶树(Aesculushippocastianum)、光叶七叶树(Aesculusglabra)和黄花七叶树(Aesculusflava)/八角七叶树(Aesculus octandra))、胡桃(butternut)、梓木(catalpa)、樱桃木(例如黑樱桃(Prunus serotina)、Prunuspennsylvanica和欧洲甜樱桃木(Prunus avium))、苦油楝(crabwood)、栗树(chestnut)、角瓣木(coachwood)、毒黄檀(cocobolo)、软木(corkwood)、杨木(cottonwood)(例如美洲杨树(Populus balsamifera)、美洲黑杨(Populusdeltoides)、Populus sargentii和异叶杨(Populus heterophylla))、黄瓜树(cucumbertree)、山茱萸(dogwood)(例如大花四照花(Cornusflorida)和太平洋四照花(Cornusnuttallii))、乌木(ebony)(例如库氏柿(Diospyros kurzii)、Diospyros melanida和非洲黑檀(Diospyros crassiflora))、榆木(elm)(例如美国榆木(Ulmus americana)、英国榆木(Ulmusprocera)、木栓榆(Ulmus thomasii)、红榆(Ulmus rubra)和光榆(Ulmusglabra))、桉树、绿心木、黑檀木(grenadilla)、树胶树(gum)(例如黑橡胶树(Nyssa sylvatica)、蓝桉树(Eucalyptusglobulus)、北美枫香(Liquidambarstyraciflua)和水紫树(Nyssaaquatica))、山核桃(例如Caryaalba、光叶山核桃(Carya glabra)、Carva ovata和糙皮山核桃(Carya laciniosa))、鹅耳枥、铁木(hophornbeam)、重蚁木(ipe)、伊罗科木(iroko)、硬木(ironwood)(例如巴劳木(Bangkirai)、美洲鹅耳枥(Carpinus caroliniana)、木麻黄(Casuarina equisetifolia)、Choricbangarpia subargentea、Copaifera spp.、Eusideroxylon zwageri、愈创木(Guaiacum officinale)、愈疮木(Guaiacum sanctum)、香坡垒(Hopea odorata)、黑色铁木(Krugiodendronferreum)、Lyonothamnus ivonii(L.floribundus)、铁力木(Mesuaferrea)、Olea spp.、Olneya tesota、美洲铁木(Ostryavirginiana)、波斯铁木(Parrotiapersica)和齿叶蚁木(Tabebuia serratifolia))、蓝花楹(jacaranda)、荷荷巴(jojoba)、虫纹木(lacewood)、月桂树、榄仁树(limba)、铁梨木(Lignum vitae)、槐木(locust)(例如洋槐(Robiniapseudacacia)和美国皂荚(Gleditsiatriacanthos))、桃花心木(mahogany)、枫木(maple)(例如糖槭(Acersaccharum)、黑槭(Acer nigrum)、梣叶槭(Acer negundo)、红花槭(Acer rubrum)、银白槭(AcerSaccharinum)和欧亚槭(Acerpseudoplatanus))、梅兰蒂木(meranti)、紫光檀(mpingo)、橡木(例如大果栎(Quercus macrocarpa)、白橡(Quercus alba)、星毛栎(Quercusstellata)、双色栎(Quercus bicolor)、弗吉尼亚栎(Quercus virginiana)、沼生栗栎(Quercus michauxii)、栗栎(Quercusprinus)、黄栗栎(Quercus muhlenbergii)、黄鳞栎(Quercus chrysolepis)、琴叶栎(Quercus lyrata)、欧洲栎(Quercus robur)、无梗栎(Quercuspetraea)、北美红栎(Quercus rubra)、美洲黑栎(Quercus velutina)、月桂叶栎(Quercus laurifolia)、西班牙栎(Quercusfalcata)、黑栎(Quercus nigra)、柳叶栎(Quercusphellos)和德州栎(Quercus texana))、非洲轻木(obeche)、okoumé、俄勒冈香桃木(Oregon myrtle)、加利福尼亚月桂木(Californiabay laurel)、梨木、杨木(poplar)(例如香脂杨(P.balsamifera)、欧洲黑杨(P.nigra)和杂交杨树(PopulusXcanadensis))、拉敏木(ramin)、红雪松(red cedar)、玫瑰木(rosewood)、娑罗双树(sal)、檀香木(sandalwood)、黄樟(sassafras)、缎木(satinwood)、银桦树(silky oak)、银荆树(silverwattle)、蛇纹木(snakewood)、酸模木(sourwood)、西班牙雪松(Spanish cedar)、美国梧桐(American sycamore)、柚木(teak)、核桃(walnut)(例如黑核桃木(Juglans nigra)和胡桃(Juglans regia))、柳木(willow)(例如黑柳(Salix nigra)和白柳(Salix alba))、黄杨(yellow poplar)(北美鹅掌楸(Liriodendron tulipifera))、南洋杉(Araucaria)(例如A.cunninghamii、窄叶南洋杉(A.angustifolia)和A.araucana)、软木雪松(softwoodcedar)(例如维吉尼亚雪松(Juniperus virginiana)、北美乔柏(Thujaplicata)、金钟栢(Thuja occidentalis)、美国尖叶扁柏(Chamaecyparis thyoides)和Callitropsisnootkatensis)、柏树(cypress)(例如扁柏(Chamaecyparis)、Cupressus taxodium、绿干柏(Cupressus arizonica)、落羽杉(Taxodium distichum)、日本扁柏(Chamaecyparisobtusa)、美国扁柏(Chamaecyparis lawsoniana)和Cupressus semperviren)、落基山花旗松(Rocky Mountain Douglas fir)、欧洲红豆杉(European yew)、冷杉(fir)(例如香脂冷杉(Abies balsamea)、欧洲冷杉(Abies alba)、壮丽冷杉(Abies procera)和温哥华冷杉(Abies amabilis))、铁杉(hemlock)(例如加拿大铁杉(Tsuga Canadensis)、长果铁杉(Tsugamertensiana)和异叶铁杉(Tsuga heterophylla))、贝壳杉(kauri)、kaya、落叶松(larch)(例如欧洲落叶松(Larix decidua)、日本落叶松(Larix kaempferi)、美洲落叶松(Larix laricina)、美国西部落叶松(Larix occidentalis)和欧洲落叶松(Larixeuropea))、松树(pine)(例如欧洲黑松(Pinus nigra)、北美短叶松(Pinus banksiana)、扭叶松(Pinus contorta)、新西兰辐射松(Pinus radiata)、美国黄松(Pinus ponderosa)、多脂松(Pinus resinosa)、欧洲赤松(Pinus sylvestris)、北美乔松(Pinus strobus)、银叶五针松(Pinus monticola)、糖松(Pinus lambertiana)、火炬松(Pinus taeda)、长叶松(Pinuspalustris)、刚松(Pinus rigida)和萌芽松(Pinus echinata))、红木(redwood)、泪柏(rimu)、云杉(spruce)(例如欧洲云杉(Picea abies)、黑云杉(Picea mariana)、红云杉(Picea rubens)、北美云杉(Picea sitchensis)和北美白云杉(Piceaglauca))、杉木(sugi)及其混合物/杂种。优选的含有水溶性和/或水分散性组分的植物提取物包括源自云杉(也称为挪威云杉(Norway spruce)或欧洲云杉(European spruce))、欧洲落叶松(Larixeuropaea)(也称为落叶松或欧洲落叶松(European larch))和枫树物种(糖槭、银白槭和梣叶槭的混合物)。

表面活性剂可以为与酚类聚合物颗粒具有强酸碱相互作用并在颗粒上提供亲酯性表面处理的任何表面活性剂。合适的表面活性剂的实例包括脂肪醇和多元醇(例如硬脂醇、山嵛醇和鲸蜡硬脂醇)，脂肪酸(例如硬脂酸和油酸)，氨基酸(例如月桂酰赖氨酸和肉豆蔻酰谷氨酸)，聚甘油酯(例如聚甘油-3蓖麻酸酯、聚甘油-6蓖麻酸酯、聚甘油-10五硬脂酸酯和聚甘油-4油酸酯)，聚甘油聚酯(例如聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯、聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯和聚甘油-3硬脂酸酯/异硬脂酸酯/二聚亚油酸酯交联聚合物)，具有亲和羟基(affinic hydroxyl)、胺基或酰胺基的聚酯(例如聚羟基硬脂酸)，具有亲和羟基、胺基或酰胺基的聚氨酯，具有亲和羟基、胺基或酰胺基的聚酰胺，具有亲和羟基、胺基或酰胺基的聚丙烯酸酯，磷酸酯(例如三(月桂醇聚醚-4)磷酸酯和三(鲸蜡硬脂醇聚醚-4)磷酸酯)，聚合磷酸盐(例如1,2-乙二胺、具有氮丙啶的聚合物、N-[3-[(2-乙基己基)氧基]-3-氧丙基]衍生物和包括聚乙烯-聚丙二醇在内的化合物)，磷脂，神经酰胺，鞘氨醇(sphingosides)(例如卵磷脂、溶血卵磷脂和神经酰胺3)，具有亲和基团的取代的硅树脂(Silicones)(例如十六烷基二甘油三(三甲基硅烷氧基)硅基乙基聚二甲基硅氧烷(cetyldiglyceryl tris(trimethylsiloxy)silylethyl dimethicone)，CAS号104780-66-7(硅氧烷和硅树脂，二甲基、3-羟丙基封端的)、CAS号102782-61-6(硅氧烷和硅树脂，二甲基、3-羟丙基甲基)和CAS号106214-84-0(硅氧烷和硅树脂，二甲基、3-氨基丙基))及其组合。

或者，可以通过使颗粒与硅烷化剂反应来形成亲脂性酚类聚合物颗粒。硅烷化剂可以为在酚类聚合物颗粒的表面上提供官能化聚硅氧烷的任何物质。合适的硅烷化剂的实例包括反应性硅氧烷和硅烷疏水化表面处理剂(例如三乙氧基辛基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、氢二甲基硅氧烷(CAS号68037-59-2/69013-23-6/70900-21-9)和CAS号69430-47-3(硅氧烷和硅树脂，二甲基，甲基氢硅氧烷和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的反应产物))。

载体介质可以为任何美容上可接受的亲脂性流体或蜡。合适的载体介质的实例包括甘油三酯(例如辛酸/癸酸甘油三酯)、酯(例如C12-C15烷基苯甲酸酯、月桂酸异戊酯、异硬脂酸异丙酯、椰油辛酸酯(coco-caprylate)、异壬酸乙基己酯、水杨酸十三烷基酯、异壬酸乙基己酯、水杨酸异癸酯、新戊酸辛基十二烷基酯、水杨酸丁辛酯、荷荷巴酯和乳木果油乙酯)、天然油和黄油(例如霍霍巴籽油(Simmondsia chinensis(jojoba)seed oil)、乳木果油、摩洛哥坚果油(Argania spinosa(Argan)oil)、卡兰贾油(pongami(karanja)oil)和白池花籽油(Limnanthes alba(white meadowfoam)seed oil))、烷烃(例如角鲨烷、半角鲨烷、异十二烷和异十六烷)、硅树脂(例如聚二甲基硅氧烷(dimethicone)、山嵛基聚二甲基硅氧烷(behenyl dimethicone)、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、鲸蜡硬脂基聚甲基硅氧烷和苯基聚二甲基硅氧烷)、蜡(例如天然蜡、合成蜡和硅树脂蜡)及其组合。

酚类聚合物颗粒在分散体中的量可为0.1–75.0重量％，包括0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％、0.5重量％、0.6重量％、0.7重量％、0.8重量％、0.9重量％、1.0重量％、2.0重量％、3.0重量％、4.0重量％、5.0重量％、6.0重量％、7.0重量％、8.0重量％、9.0重量％、10.0重量％、15.0重量％、20.0重量％、25.0重量％、30.0重量％、35.0重量％、40.0重量％、45.0重量％、50.0重量％、55.0重量％、60.0重量％、65.0重量％和70.0重量％。优选地，酚类聚合物颗粒的量为0.5–50.0重量％。更优选地，酚类聚合物颗粒的量为1.0–40.0重量％。

表面活性剂在分散体中的量可为酚类聚合物颗粒质量的1.0–100.0％，包括酚类聚合物颗粒质量的1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2.0％、2.5％、3.0％、3.5％、4.0％、4.5％、5.0％、5.5％、6.0％、6.5％、7.0％、7.5％、8.0％、8.5％、9.0％、9.5％、10.0％、15.0％、20.0％、25.0％、30.0％、35.0％、40.0％、45.0％、50.0％、55.0％、60.0％、65.0％、70.0％、75.0％、80.0％、85.0％、90.0％和95.0％。优选地，表面活性剂的量为酚类聚合物颗粒质量的10.0–60.0％。更优选地，表面活性剂的量为酚类聚合物颗粒质量的20.0–50.0％。

载体介质在分散体中的量取决于分散体中酚类聚合物颗粒的量和表面活性剂的量。将酚类聚合物颗粒和表面活性剂混合后，载体介质可以以生产所需分散体所需的任何合适的量添加。

分散体可以通过常规的配制技术制备。例如，酚类聚合物颗粒、表面活性剂和载体介质可以在容器中混合并搅拌直至均匀。可以改变适当的混合条件，例如温度、搅拌速度和混合时间，以得到所需的分散体。然后可以将分散体转移至研磨机(例如介质研磨机)，并粉碎以获得所需的粒度。

酚类聚合物颗粒的粒度可为0.001–10.0微米(μm)(1–10,000nm)，包括0.002μm、0.003μm、0.004μm、0.005μm、0.006μm、0.007μm、0.008μm、0.009μm、0.01μm、0.02μm、0.03μm、0.04μm、0.05μm、0.06μm、0.07μm、0.08μm、0.09μm、0.1μm、0.2μm、0.3μm、0.4μm、0.5μm、0.6μm、0.7μm、0.8μm、0.9μm、1.0μm、1.1μm、1.2μm、1.3μm、1.4μm、1.5μm、1.6μm、1.7μm、1.8μm、1.9μm、2.0μm、2.5μm、3.0μm、3.5μm、4.0μm、4.5μm、5.0μm、5.5μm、6.0μm、6.5μm、7.0μm、7.5μm、8.0μm、8.5μm、9.0μm和9.5μm。优选地，酚类聚合物的粒度为0.01–5.0μm(10–5,000nm)。更优选地，酚类聚合物的粒度为0.1–1.0μm(100–1,000nm)。酚类聚合物颗粒的最大粒度为10.0μm，以防止在皮肤上感知到颗粒，并避免对用户具有砂砾或颗粒状质地的配方。

亲脂性酚类聚合物颗粒可以由酚类聚合物颗粒、表面活性剂和载体介质的分散体通过除去载体介质获得。例如，载体介质可以为在环境温度和压力下蒸发的挥发性物质。类似地，可以将分散体加热到载体介质的沸点以上直到载体介质被除去。

亲脂性酚类聚合物颗粒也可以直接制备而不通过从分散体中分离来制备。首先，酚类聚合物颗粒的粒度通过干法粉碎而减小。可以使用任何合适的干法粉碎技术，例如高性能空气研磨、振动研磨、介质研磨、锤磨和喷射研磨。粉碎可单独进行或与诸如聚合物颗粒或氧化物(例如金属氧化物和硅酸盐(如云母或二氧化硅))的辅助材料一起进行。接下来，通过将表面活性剂或硅烷化剂溶解到合适的溶剂中来制备溶液。合适溶剂的实例包括USP庚烷、USP丙酮、USP异丙醇和USP乙醇。然后，将溶液喷洒到在搅拌器/混合器中在搅拌下的粉碎的酚类聚合物颗粒上。可以任选地加热溶液和粉碎的酚类聚合物颗粒以促进将表面活性剂或硅烷化剂结合到颗粒上的反应。最后，施加真空以除去溶剂。

亲脂性酚类聚合物颗粒可以存在于制剂的油相中，或者可以添加到粉末制剂中。优选地，该制剂适合局部应用。合适的制剂的实例包括乳液(水包油乳液和油包水乳液)、喷雾剂、香膏、棒剂、粉剂、粉末-乳膏制剂(powder-to-cream preparations)、亲脂制剂和无水制剂。可以通过一种或多种测试来评估包含亲脂性酚类聚合物颗粒的制剂。优选地，包含亲脂性酚类聚合物颗粒的制剂是非常耐水的、超级光稳定的并且通过了自由基淬灭测试。

含有亲脂性酚类聚合物颗粒的制剂可以配制为用于各种不同的用途。合适的制剂的实例包括化妆品(例如腮红、粉饼、粉底、口红、底妆和胭脂)、护肤产品(例如皮肤清洁霜、洗剂(lition)、液体和垫；面霜和颈霜、洗剂、粉剂和喷雾剂；身体霜和护手霜、洗剂、粉末和喷雾剂；足部粉末和喷雾剂；保湿剂；晚霜、洗剂、粉末和喷雾剂；糊状面膜/泥包；和皮肤清新剂)和防晒霜。防晒霜是特别优选的制剂。制剂可以以适合局部施用的任何形式提供，例如以局部混悬剂、洗剂、霜、软膏、凝胶、水凝胶、泡沫、糊剂、酊剂、搽剂、可喷雾液体、气雾剂、棒或粉剂的形式。制剂可以任选地包括非活性成分、助剂和/或添加剂(例如助乳化剂、脂肪、蜡、稳定剂、增稠剂、生物活性成分、成膜剂、香料、染料、珠光剂、防腐剂、颜料、电解质和pH调节剂)。

防晒霜可包含亲脂性酚类聚合物颗粒和UV辐射防护剂。UV辐射防护剂可以为吸收、反射和/或散射UV辐射的任何物质。防晒霜可任选地包含防晒因子(SPF)增强剂或稳定剂，例如甲氧基丙烯和聚酯-8。

合适的UV辐射防护剂的实例包括氧化锌(ZnO)、二氧化钛(TiO₂)、对氨基苯甲酸(PABA)、对二甲氨基苯甲酸异辛酯(padimate O)(OD-PABA、辛基二甲基-PABA、σ-PABA)、苯基苯并咪唑磺酸(安舒利唑(ensulizole)、

232、PBSA、

HS)、西诺沙酯(cinoxate)(2-乙氧基乙基对甲氧基肉桂酸酯)、二氧苯酮(二苯甲酮-8)、氧苯酮(二苯甲酮-3、

4360、

567)、胡莫柳酯(homosalate)(homomethylsalicylate、HMS)、邻氨基苯甲酸薄荷酯(menthyl anthranilate)(邻氨基苯甲酸薄荷酯(meradimate))、奥克立林(octocrylene)(

OCR、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸、2-乙基己酯)、甲氧基肉桂酸辛酯(octinoxate、EMC、OMC、甲氧基肉桂酸乙基己酯、

557、2-对甲氧基肉桂酸乙基己酯，

MCX)、水杨酸辛酯(octisalate、水杨酸2-乙基己酯、

587)、舒利苯酮(sulisobenzone)(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、3-苯甲酰基-4-羟基-6-甲氧基苯磺酸、二苯甲酮-4、

577)、水杨酸三乙醇胺(水杨酸三乙醇胺)、阿伏苯宗(avobenzone)(1-(4-甲氧基苯基)-3-(4-叔丁基苯基)丙烷-1,3-二酮、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、BMDBM、

1789、

9020)、依茨舒(ecamsule)(

SX、对苯二甲酰二樟脑磺酸)、氧化铈(CeO₂)、多甲曲唑三硅氧烷(

XL)、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(

S)、双索三唑(

M、MILESTAB^TM 360)及其组合。优选的UV辐射防护剂包括氧化锌(ZnO)、二氧化钛(TiO₂)及其组合。优选地，UV辐射防护剂已被美国(美国食品药品管理局或FDA)、加拿大、欧盟、澳大利亚、日本、韩国、中国、南方共同市场、东南亚国家联盟(ASEAN)、独立国家联合体(CIS)和海湾合作委员会(GCC)的至少一个监管机构批准。

与传统的防晒霜相比，包含亲脂性酚类聚合物颗粒的防晒霜具有许多优点。酚类聚合物颗粒的加入产生了非常耐水的防晒霜。此外，酚类聚合物颗粒允许防晒霜阻挡或减弱UV辐射和HEV辐射。酚类聚合物颗粒还可以抵抗由UV辐射和HEV辐射产生的光诱导自由基。

包含亲脂性酚类聚合物颗粒的制剂可提供多种健康益处。酚类聚合物颗粒作为抗氧化剂，因为它们在中和自由基方面非常有效。这些特性使酚类聚合物颗粒能够治疗或预防对皮肤、头发和指甲的氧化应激或损伤。例如，酚类聚合物颗粒可用于保护角质材料(如头发、手指甲、脚趾甲和皮肤外层)、保护人体皮肤、抑制脂质过氧化、预防或减少皮肤上的细纹和皱纹、预防皮肤失去弹性、预防皮肤变薄、以及预防皮肤色素沉着。这些健康益处可以通过将含有亲脂性酚类聚合物颗粒的制剂施用于皮肤区域来获得。

实施例

实施例1——木质素磺酸钠和聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯在辛酸/癸酸甘油三酯中的分散体

将30.0重量份的木质素磺酸钠(VanisperseA、Borregaard LignoTech)与10.5重量份的聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯和59.5重量份的辛酸/癸酸甘油三酯混合。将混合物搅拌至均匀，转移至水平介质研磨机，使用0.3mm氧化钇稳定的氧化锆介质粉碎直至最大粒度低于0.5微米，如在0–12微米指示的具有0.5刻度分级的Hegman量规上所示。所得分散体为可倾倒的。通过静态光散射测量分散体中木质素磺酸钠颗粒的粒度为0.169微米，没有检测到低于0.1微米的颗粒。

实施例2——木质素磺酸钠和聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯在椰油辛酸酯中的分散体

将30.0重量份的木质素磺酸钠(VanisperseA、Borregaard LignoTech)与13.5重量份的聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯和56.5重量份的椰油辛酸酯混合。将混合物搅拌至均匀，转移至水平介质研磨机，使用0.3mm氧化钇稳定的氧化锆介质粉碎直至最大粒度低于0.5微米，如在0–12微米指示的具有0.5刻度分级的Hegman量规上所示。所得分散体为可倾倒的。

实施例3——木质素磺酸钠和聚羟基硬脂酸在椰油辛酸酯中的分散体

30.0重量份的木质素磺酸钠(VanisperseA、Borregaard LignoTech)与12.0重量份的聚羟基硬脂酸和58.0重量份的椰油辛酸酯混合。将混合物搅拌至均匀，转移至水平介质研磨机，使用0.3mm氧化钇稳定的氧化锆介质粉碎直至最大粒度低于0.5微米，如在0–12微米指示的具有0.5刻度分级的Hegman量规上所示。所得分散体为可倾倒的。

实施例4——木质素磺酸钠和卵磷脂在辛酸/癸酸甘油三酯中的分散体

30.0重量份的木质素磺酸钠(VanisperseA，Borregaard LignoTech)与14.0重量份的卵磷脂和56.0重量份的辛酸/癸酸甘油三酯混合。将混合物搅拌至均匀，转移至水平介质研磨机，使用0.3mm氧化钇稳定的氧化锆介质粉碎直至最大粒度低于0.5微米，如在0–12微米指示的具有0.5刻度分级的Hegman量规上所示。所得分散体为可倾倒的。

实施例5——木质素磺酸钠和聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯在C12-C15烷基苯甲酸酯中的分散体

将30.0重量份的木质素磺酸钠(Maracell XE、Borregaard LignoTech)与13.5重量份的聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯和56.5重量份的C12-C15烷基苯甲酸酯混合。将混合物搅拌至均匀，转移至水平介质研磨机，使用0.3mm氧化钇稳定的氧化锆介质粉碎直至最大粒度低于0.5微米，如在0–12微米指示的具有0.5刻度分级的Hegman量规上所示。所得分散体为可倾倒的。

实施例6——木质素磺酸钠:木质素磺酸钙为2:1的混合物和聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯在辛酸/癸酸甘油三酯中的分散体

将30.0重量份的木质素磺酸钠:木质素磺酸钙(Marasperse C-21、BorregaardLignoTech)约为2:1的混合物与13.5重量份的聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯和56.5重量份的辛酸/癸酸甘油三酯混合。将混合物搅拌至均匀，转移至水平介质研磨机，使用0.3mm氧化钇稳定的氧化锆介质粉碎直至最大粒度低于0.5微米，如在0–12微米指示的具有0.5刻度分级的Hegman量规上所示。所得分散体为可倾倒的。

实施例7——腐植酸钾和聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯在辛酸/癸酸甘油三酯中的分散体

将30.0重量份腐植酸钾(Borregro HA-2、Borregaard LignoTech)与13.5重量份聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯和56.5重量份辛酸/癸酸甘油三酯混合。将混合物搅拌至均匀，转移至水平介质研磨机，使用0.3mm氧化钇稳定的氧化锆介质粉碎直至最大粒度低于0.5微米，如在0–12微米指示的具有0.5刻度分级的Hegman量规所示。所得分散体为可倾倒的。

实施例8——木质素磺酸钠和十六烷基二甘油三(三甲基硅烷氧基)硅基乙基聚二甲基硅氧烷在辛酸/癸酸甘油三酯中的分散体

将30.0重量份的木质素磺酸钠(VanisperseA、Borregaard LignoTech)与13.5重量份的十六烷基二甘油基三(三甲基硅烷氧基)硅基乙基聚二甲基硅氧烷和56.5重量份的辛酸/癸酸甘油三酯混合。将混合物搅拌至均匀，转移至水平介质研磨机，使用0.3mm氧化钇稳定的氧化锆介质粉碎直至最大粒度低于0.5微米，如在0–12微米指示的具有0.5刻度分级的Hegman量规上所示。所得分散体为可倾倒的。

实施例9(对比例)——木质素磺酸钠和氧化铝的水性浆料

根据专利号为6,500,411的美国专利、专利号为6,716,418的美国专利和公开号为2010/0202985的美国专利申请所记载的制备木质素磺酸钠水溶液。将30重量份的木质素磺酸钠(VanisperseA、Borregaard LignoTech)添加到70重量份的去离子水中。搅拌溶液直至木质素磺酸钠完全溶解。向该溶液中加入60重量份的亚微米(通过静态光散射测得的以体积计的D50为0.42微米)板状氧化铝(E390，Saint-Gobain)。使用分散器桨叶将所得浆料混合30分钟。所得水性浆料是均匀的并且易于倾倒。

实施例10——油相中含有酚类聚合物的保湿剂

将保湿剂组合物制备为油包水乳液，该乳液包含在油相中的实施例1的分散体。保湿组合物的成分如下所示：

使用冷工艺，将油相的成分合并并混合直至均匀，并且单独地，将水相的成分合并并混合直至均匀。然后将两相合并并使用Ross HSM-100LC1均质器以5,000RPM均质化4分钟。所得乳液在50℃老化75天后是稳定的，并且非常耐水。油相中存在亲脂性分散的酚类聚合物颗粒产生了具有HEV阻断和抗氧化特性的保湿剂。

实施例11——油相中含有酚类聚合物的保湿防晒霜

将防晒霜组合物制备为油包水乳液，该乳液包含在油相中的实施例1的分散体。防晒霜组合物的成分如下所示：

使用冷工艺，将油相的成分合并并混合直至均匀，并且单独地，将水相的成分合并并混合直至均匀。然后将两相合并并使用Ross HSM-100LC1均质器以5,000RPM均质化4分钟。所得乳液在50℃老化75天后是稳定的，并且非常耐水。亲脂性分散的酚类聚合物颗粒的存在产生了具有HEV阻断和抗氧化特性的保湿防晒霜。

实施例12——油相中含有酚类聚合物的遮瑕膏(预期的)

将遮瑕膏组合物制备为包含实施例1的分散体的无水组合物。遮瑕膏的成分如下所示：

将相A在高剪切条件下合并并混合。将相B添加到相A中，并将混合物在高剪切条件下加热至85℃。将相C在高剪切条件下分散到混合物中，同时将温度保持在85℃。然后在高剪切混合下冷却该批料。一旦混合物冷却至低于65℃，在高剪切混合条件下将相D和相E逐步添加到混合物中。使该批料继续冷却直到温度达到60℃。然后将该批料分配至最终包装中。亲脂性分散的酚类聚合物颗粒的存在产生了具有HEV阻断和抗氧化特性的遮瑕膏。

实施例13——HEV阻断研究

将实施例1的分散体和实施例9的对比水性浆料的HEV阻断进行比较。使用类似于21C.F.R.§201.327(非处方防晒霜药物产品；根据有效性测试要求的标记)和ISO 24443(体外防晒霜UVA光保护的测定)记载的方法的漫透射法(diffuse transmissionmethod)测量HEV阻断。

将1.3mg/cm²的实施例1的分散体施加到光学级聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基材的表面，该基材具有粗糙的三维表面形貌(LabSphere HelioPlate HD6)。将分散体均匀地施用于基材表面，以对应于0.39mg/cm²的酚类聚合物的递送剂量。以类似的方式将实施例9的水性浆料施加到基材上，以对应于0.39mg/cm²的酚类聚合物的递送剂量。

对样品进行了目视检查，两个样品均显示出与HEV区域的光吸收相关的特征性棕色。然后将样品在室温下放置1小时。使用LabSphere UV-2000S分光光度计在450nm的HEV波长下测量两个样品和对照空白光学级PMMA基材的吸光度。通过从基材上测量的样品吸光度减去对照空白基材的吸光度来确定净吸光度值。

450nm处的单色保护因子(MPF)根据Bleasel,M.D.等人，“In vitro evaluationof sun protection factors of sunscreen agents using a novel UVspectrophotometric technique”，International Journal ofCosmetic Science，30卷，第4期，第259–270页(2008年)中的方法确定。MPF可由以下方程式2表示：

方程式2:

其中A(λ)是样品在波长λ处的净吸光度。

结果如下表所示：

样品	净吸光度(450nm)	MPF(450nm)
			实施例1的分散体	1.224	16.77
实施例9的水性浆料	0.711	5.14

与实施例9的水性浆料相比，实施例1的分散体表现出更大的净吸光度和更大的MPF。这些结果表明，与酚类聚合物的水性浆料相比，分散在油相中的酚类聚合物具有优异的HEV阻断。

实施例14——耐水性研究

将实施例1的分散体和实施例9的对比水性浆料的耐水性进行比较。使用符合COLIPA 2005的80分钟浸水顺序测量耐水性(Cosmetics Europe，“Guidelines forevaluating sun product water resistance”，可在线获取www.cosmeticseurope.eu/files/7914/6407/7400/Guidelines_for_Evaluating_Sun_Pr oduct_Water_Resistance_-_2005.pdf，第15页(2005年))，但在体外进行。

一个22厘米高×16厘米直径的不锈钢容器装满去离子水并保持在30–33℃之间的温度。在整个测试期间，使用直径为5cm的平叶片叶轮以350RPM搅拌容器。将实施例1的分散体样品和实施例9的对比水性浆液样品悬浮在容器中靠近容器壁的位置，施加的样品面向叶轮。浸泡80分钟后将样品从容器中取出并干燥1小时。如实施例13所述测量净吸光度和单色保护因子(MPF)。结果如下表所示：

测量	实施例1的分散体	实施例9的水性浆料
			浸水前的净吸光度(450nm)	1.224	0.711
浸水前的MPF(450nm)	16.77	5.14
			浸水后的净吸光度(450nm)	1.167	0.012
浸水后的MPF(450nm)	14.70	1.03
			保持的MPF％	88	20

实施例1的分散体能够保持95％的净吸光度(450nm)并保持88％的初始MPF(450nm)值。这些结果表明实施例1的分散体非常耐水。目视检查显示，实施例9的水性浆料在浸入120秒后失去了与HEV衰减相关的大部分特征性棕色。此外，实施例9的水性浆料不满足分类为非常耐水的要求。这些结果表明，与酚类聚合物的水性浆料相比，油相中亲酯性分散的酚类聚合物颗粒具有优异的耐水性。

实施例15——自由基淬灭和光稳定性研究

研究了实施例1的分散体的自由基淬灭和光稳定性。根据改进的DPPH光稳定性测试确定光稳定性(参见定义部分)。根据自由基淬灭试验确定自由基淬灭(参见定义部分)。二氧化钛被用作对比物质，因为已知它基本上是非光稳定的(光催化的)并且在暴露于UV辐射时会产生大量的光诱导自由基。

使用不同量的实施例1的分散体和参考二氧化钛进行五次光稳定性测试。结果如下表所示：

测试	实施例1分散体中酚类聚合物％	TiO<sub>2</sub>％	ΔE	标准差
					1	0.115	0	0.65	0.441
2	0.0575	0.0575	3.91	0.166
					3	0.115	0.115	1.01	0.082
4	0	0.115	18.84	1.104
					5	0	0.0575	14.85	0.398

测试1的结果表明，实施例1的分散体是超级光稳定的。相比之下，等量的参考二氧化钛(测试4)并不是超级光稳定的，产生的自由基浓度是其29倍。含有等量的实施例1的分散体和二氧化钛的组合物(测试2和3)是超级光稳定的，这表明实施例1的分散体主动淬灭由高光活性参考材料产生的自由基73.7％至94.7％。实施例1的分散体在两种重量百分比下都通过了自由基淬灭测试。

结果表明，油相中的亲酯性分散的酚类聚合物颗粒是超级光稳定的，并通过了自由基淬灭测试。自由基淬灭能力是亲脂性酚类聚合物抗氧化性能的指标。结果还表明，亲脂性酚类聚合物颗粒可以与高光活性物质结合，产生超耐光组合物，保护用户免受UV产生的自由基的伤害。

参考文件

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2.专利号为6,716,418的美国专利。

3.专利号为8,309,063的美国专利。

4.专利号为8,445,562的美国专利。

5.专利号为8,911,976的美国专利。

6.专利号为10,035,928的美国专利。

7.公开号为2007/0178057的美国专利申请。

8.公开号为2010/0202985的美国专利申请。

9.公开号为2015/0166836的美国专利申请。

10.公开号为2018/0291210的美国专利申请。

11.公开号为WO 2009/038477的国际专利申请。

12.公开号为WO 2014/144746的国际专利申请。

13.公开号为WO 2014/164418的国际专利申请。

14.公开号为WO 2017/197530的国际专利申请。

15.Pan,X.等人，“Organosolv ethanol lignin from hybrid poplar as aradical scavenger:relationship between lignin structure,extractionconditions,and antioxidant activity”，Journal ofAgricultural and FoodChemistry，第54卷，5806–5813页(2006年)。

16.Cosmetics Europe，“Guidelines for evaluating sun product waterresistance”，可在线获取www.cosmeticseurope.eu/files/7914/6407/7400/Guidelines_for_Evaluating_Sun_Pr oduct_Water_Resistance_-_2005.pdf，15页(2005年)。

17.Bleasel,M.D.等人，“In vitro evaluation of sun protection factors ofsunscreen agents using a novel UV spectrophotometric technique”，InternationalJournal ofCosmetic Science，第30卷，第4期，259–270页(2008年)。

18.The International Lignin Institute，“About lignin”,可在线获取www.ili-lignin.com/aboutlignin.php(于2019年8月30日公开)。

Claims

1.一种组合物，包含：

酚类聚合物颗粒，和

在所述酚类聚合物颗粒上的表面活性剂。

2.一种分散体，包含：

权利要求1所述的组合物，和

载体介质。

3.一种分散体，包含：

木质素磺酸钠颗粒，

表面活性剂，和

载体介质，

其中所述木质素磺酸钠颗粒的粒度为0.1–1.0微米，以及

所述分散体为可倾倒的。

4.一种防晒霜组合物，包含：

权利要求1所述的组合物，和

UV辐射防护剂。

5.一种分散体，包含：

硅烷化的酚类聚合物颗粒，和

载体介质。

6.亲脂性酚类聚合物颗粒。

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述酚类聚合物颗粒包含选自以下的物质：木质素、腐植酸盐、单宁、含有水溶性和/或水分散性组分的植物提取物及其组合。

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述酚类聚合物颗粒包含木质素，所述木质素选自木质素磺酸盐、硫酸盐木质素、磺化硫酸盐木质素、氧化木质素、磺化氧化木质素、与单体共聚的木质素磺酸盐、偶氮磺酸盐、偶氮木质素、木质素磺酸盐-甲醛缩合物、木质素甲醛缩合物、疏水改性的木质素磺酸盐、疏水改性的木质素、阳离子改性的木质素磺酸盐、阳离子改性的木质素、氨基木质素磺酸盐、氨基木质素、烷基化木质素磺酸盐、烷基化木质素、交联木质素磺酸盐、交联木质素及其组合；在与单体共聚的木质素磺酸盐中所述的单体例如丙烯酸酯、丙烯酸、丙烯酰胺、苯乙烯磺酸盐和萘磺酸盐衍生物。

9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述酚类聚合物颗粒包含腐植酸盐，所述腐植酸盐选自磺化腐植酸盐、腐植酸盐-甲醛缩合物、疏水改性的腐植酸盐、阳离子改性的腐植酸盐、氨基腐植酸盐、烷基化腐植酸盐及其组合。

10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述酚类聚合物颗粒包含单宁，所述单宁选自单宁酸盐、磺化单宁酸盐、单宁酸盐-甲醛缩合物、疏水改性的单宁酸盐、阳离子改性的单宁酸盐及其组合。

11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述酚类聚合物颗粒包含含有水溶性和/或水分散性组分的植物提取物，

所述含有水溶性和/或水分散性组分的植物提取物选自以下的提取物：云杉(挪威云杉或欧洲云杉)、欧洲落叶松(落叶松或欧洲落叶松)、以及枫树物种(糖槭、银白槭和梣叶槭)的混合物。

12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述表面活性剂包含选自以下的物质：脂肪醇和多元醇，脂肪酸，聚甘油酯，聚甘油聚酯，具有亲和羟基、胺或酰胺基团的聚酯，具有亲合羟基、胺或酰胺基团的聚氨酯，具有亲合羟基、胺或酰胺基团的聚酰胺，具有亲合羟基、胺或酰胺基团的聚丙烯酸酯，磷酸酯，聚合磷酸盐，磷脂，神经酰胺，鞘氨醇，以及它们的组合、它们的共聚物和它们的交联聚合物。

13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述酚类聚合物颗粒的粒度为0.001–10.0微米。

14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述酚类聚合物颗粒的粒度为0.01–5.0微米。

15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述酚类聚合物颗粒的粒度为0.1–1.0微米。

16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述载体介质包括美容上可接受的流体。

17.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述载体介质包含选自以下的物质：甘油三酯、酯、天然油和黄油、烷烃、硅树脂及其组合。

18.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述载体介质包括蜡。

19.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述酚类聚合物颗粒的量为0.1–75.0重量％，以及

所述表面活性剂的量为酚类聚合物颗粒质量的1.0–100.0％。

20.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述酚类聚合物颗粒的量为0.5–50.0重量％，以及

所述表面活性剂的量为酚类聚合物颗粒质量的10.0–60.0.0％。

21.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述酚类聚合物颗粒的量为1.0–40.0重量％，以及

所述表面活性剂的量为酚类聚合物颗粒质量的20.0–50.0％。

22.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述分散体是非常耐水的。

23.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述分散体是超级光稳定的。

24.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述分散体通过了自由基淬灭测试。

25.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述表面活性剂包括聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯。

26.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述载体介质包括辛酸/癸酸甘油三酯。

27.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述表面活性剂包括聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯，

所述载体介质包括辛酸/癸酸甘油三酯，

所述木质素磺酸钠的量为1.0–40.0重量％，以及

所述聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯的量为15.0–50.0重量％。

28.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒，其中所述UV辐射防护剂选自氧化锌(ZnO)、二氧化钛(TiO₂)、对氨基苯甲酸(PABA)、对二甲氨基苯甲酸异辛酯、苯基苯并咪唑磺酸、西诺沙酯(2-乙氧基乙基对甲氧基肉桂酸酯)、二氧苯酮(二苯甲酮-8)、氧苯酮(二苯甲酮-3)、胡莫柳酯(homomethyl salicylate)、邻氨基苯甲酸薄荷酯(meradimate)、奥克立林(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸)、甲氧基肉桂酸辛酯(octinoxate)、水杨酸辛酯(水杨酸2-乙基己酯)、舒利苯酮(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、3-苯甲酰基-4-羟基-6-甲氧基苯磺酸、二苯甲酮-4)、水杨酸三乙醇胺(水杨酸三乙醇胺)、阿伏苯宗(1-(4-甲氧基苯基)-3-(4-叔丁基苯基)丙烷-1,3-二酮)、依茨舒(对苯二甲酰二樟脑磺酸)、氧化铈(CeO₂)、多甲曲唑三硅氧烷、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、双索三唑及其组合。

29.根据前述权利要求中任一项的组合物、分散体或颗粒，其中所述UV辐射防护剂选自氧化锌(ZnO)、二氧化钛(TiO₂)及其组合。

30.一种制备前述权利要求中任一项所述的分散体的方法，包括：

将酚类聚合物颗粒、表面活性剂和载体介质在容器中混合以形成分散体；

搅拌所述分散体直至均匀；和

任选地，研磨所述分散体。

31.一种治疗或预防皮肤氧化损伤的方法，包括：

将前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒施用于皮肤。

32.一种保护角质材料的方法，包括：

将前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒施用于角质材料，其中所述角质材料选自头发、手指甲、脚趾甲和皮肤外层。

33.一种保护人体皮肤的方法，包括：

将前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒施用于人体皮肤。

34.一种抑制皮肤中脂质过氧化的方法，包括：

35.一种预防或减少皮肤细纹和皱纹出现的方法，包括：

36.一种预防皮肤失去弹性的方法，包括：

37.一种预防皮肤变薄的方法，包括：

38.一种预防皮肤色素变黑的方法，包括：

39.一种减弱暴露于皮肤的HEV辐射的方法，包括：

40.一种淬灭角质材料中自由基的方法，包括：

将前述权利要求中任一项所述的组合物、分散体或颗粒施用于角质材料，其中所述角质材料包括头发或皮肤。

41.一种制备前述权利要求中任一项所述的分散体的方法，包括：

使酚类聚合物颗粒与硅烷化剂反应以形成硅烷化的酚类聚合物颗粒；

将所述硅烷化的酚类聚合物颗粒和载体介质在容器中混合以形成分散体；

搅拌所述分散体直至均匀；和

任选地，研磨所述分散体。

42.一种制备前述权利要求中任一项所述的亲脂性酚类聚合物颗粒的方法，包括：

研磨酚类聚合物以形成酚类聚合物颗粒；和

在搅拌下，任选地加热，在容器中用表面活性剂或硅烷化剂喷洒所述酚类聚合物颗粒，以形成亲酯性酚类聚合物颗粒。