CN114713257A - 一种共轭聚合物负载高浓度单原子金属位点的多相催化剂及其制备方法 - Google Patents
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本发明提供一种共轭聚合物负载高浓度单原子金属位点的多相催化剂及其制备方法，包括以共轭聚合物和金属‑配合物前驱体为原料经光照辐射诱导配体交换的步骤；共轭聚合物为氮化碳、氮化碳衍生物、共价有机骨架、线性有机共轭高分子或以上一种或多种形成的复合材料；金属‑配合物前驱体通式为MLnXm，过渡金属M＝铂、铑、钯、金、银、钌、铱、铜、铁、钴、镍中的一种或多种；有机配体L＝三苯基膦、三叔丁基膦、联吡啶、二亚苄基丙酮、乙酰丙酮、六氟乙酰丙酮、三氟乙酰丙酮、二苯甲酰丙酮、苯甲酰丙酮、辛1,5‑二烯、甲基、羰基中的一种或多种，n＝1‑4；卤素X＝Cl,Br,m＝0‑3。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂制备技术领域，尤其涉及一种共轭聚合物半导体负载高浓度单原子金属位点的多相催化剂及其制备方法。
背景技术
以共轭聚合物半导体材料作为载体材料越来越受到多相催化研究的关注，相比于传统的无机氧化物载体和炭黑载体，共轭聚合物半导体的结构灵活多变，可以从合成上很容易地实现分子水平的结构调控，并且成本低廉。共轭聚合物半导体一般都具有一定的双亲性，既有疏水的有机共轭的框架结构，又有亲水性的端基和缺陷位点，因此有望从反应底物和产物的亲疏水性实现在多相催化中选择性调控。此外，共轭聚合物半导体自身一般都具有良好的光吸收性能，甚至大部分具有可见光响应，因此以其为载体的催化剂既可通过加热引发，也可以光照驱动，是利用太阳能实现化学转化的理想载体。负载在共轭聚合物上金属位点不但可以作为催化反应的活性中心，也可以促进聚合物半导体在光激发下的电荷分离，高效利用光辐射的能量。单原子催化以其均一的原子级分散的位点可以实现100％的原子利用率和定向的反应路径，兼具高活性和高选择性，因此获得催化界的广泛关注。如何在共轭聚合物上构建高负载量金属单原子活性位点是开发性能优异的多相催化剂的关键也是技术难点。
高温处理是在催化剂载体上负载金属位点最常用的方法。通常首先通过浸渍法和沉淀法将溶液中的金属前驱体吸附在载体表面，烘干后加热到一定高温，金属前驱体热解后与载体形成相互作用，从而构建为金属催化位点。但是，一方面高温处理会对载体自身(如形貌、缺陷、晶相等)带来改变，另一方面高温下金属物种容易团簇化，形成颗粒，无法构建高负载量的单原子位点。对于共轭聚合物半导体，大多数材料在400℃以上就可能发生不同程度的热解或者碳化，因此采用通用的高温处理在共轭聚合物半导体上构建高负载量的单原子金属位点是非常困难的。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明提供一种共轭聚合物半导体负载高浓度单原子金属位点的多相催化剂及其制备方法，通过光诱导配体交换，从而实现在共轭聚合物半导体上负载高浓度金属单原子位点。
本发明提供一种共轭聚合物负载高浓度单原子金属位点的多相催化剂的制备方法，包括以共轭聚合物和金属-配合物前驱体为原料经光照辐射诱导配体交换的步骤；
所述共轭聚合物为氮化碳、氮化碳衍生物、共价有机骨架、线性有机共轭高分子或以上一种或多种形成的复合材料；
所述金属-配合物前驱体通式为MLnXm，其中，过渡金属M＝铂、铑、钯、金、银、钌、铱、铁、钴、镍中的一种或多种；有机配体L＝三苯基膦(PPh3)、三叔丁基膦(P(t-Bu)3)、联吡啶(bpy)、二亚苄基丙酮(dba)、乙酰丙酮(acac)、六氟乙酰丙酮(hfac)、三氟乙酰丙酮(tfac)、二苯甲酰丙酮(dbm)、苯甲酰丙酮(bac)、辛1,5-二烯(cod)、甲基、羰基中的一种或多种，n＝1-4；卤素X＝Cl、Br，m＝0-3。
最常用的高温处理难以在共轭聚合物半导体上构建高负载量的单原子金属位点，通常负载量不超过0.5wt.％，这是由于金属前驱体在高温下易于扩散发生团聚，团簇化甚至形成纳米颗粒。常规光还原负载，可通过光照激发半导体，在半导体表面材料上原位形成金属位点。但是，这种方法也很难合成高负载量的单原子位点，这是由于被光还原的金属位点在合成中可以继续将电子传递至位点处富集金属离子，继而导致金属-金属键合，形成团簇乃至颗粒。
共轭聚合物半导体主要由疏水性的共轭单元以一定的方式连接而成，同时一些缺陷位点和端基又赋予了其一定的亲水性。因此，总体来说共轭聚合物半导体缺少负载金属的亲水性位点，这对于通用的水溶性金属盐类前驱体的负载是非常不利的。以疏水的金属-配合物为前驱体可以克服上述缺点，充分利用共轭聚合物材料大量的疏水性表面，为高浓度负载提供了可能。
当金属-配合物前驱体吸附在共轭聚合物的疏水性表面时，会根据自身配体的形状和性质有序排列形成一个个孤岛。当共轭聚合物受到光激发时，光生电子会迁移且仅迁移至吸附在界面的第一层金属配体分子，诱导金属与共轭聚合物的官能团形成配位，完成配体交换。已经完成配体交换的金属原子虽然有可能继续将电子传递给周围的金属-配体分子，但是由于配体提供了空间位阻，限域的其他前驱体不能完成配体交换或形成金属-金属键合。因此，光诱导配体交换可以获得单原子金属位点。
本发明所述共轭聚合物必须满足具有半导体性质，能够被紫外光或可见光激发产生能量跃迁光生电子与空穴条件，因此可选择氮化碳、氮化碳衍生物、共价有机骨架、线性有机共轭高分子或以上一种或多种形成的复合材料。
所述氮化碳衍生物为杂原子掺杂氮化碳、缺陷氮化碳、氮化碳异质结或氮化碳共聚物；
所述共价有机骨架为是以C、O、N、B等元素通过可逆缩合反应，以共价键连接形成的二维或三维多孔结晶聚合物；
所述线性有机共轭高分子为聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等。
在本发明的一些具体实施方式中，当共轭聚合物载体为氮化碳时，欲负载单原子金属铂，则金属-配合物前驱体优选为二亚苄基丙酮铂；欲负载单原子金属铑，则金属-配合物前驱体优选为乙酰丙酮三苯基膦羰基铑；欲负载单原子金属铁，则金属-配合物前驱体优选为三(二苯甲酰丙酮)铁。
在本发明的一些具体实施方式中，当共轭聚合物载体为改性氮化碳时，欲负载单原子金属钯，则金属-配合物前驱体优选为二(三叔丁基膦)钯；欲负载单原子金属钌，则金属-配合物前驱体优选为三(联吡啶)钌；欲负载单原子金属金，则金属-配合物前驱体优选为二甲基(三氟乙酰丙酮)。
在本发明的一些具体实施方式中，当共轭聚合物载体为共轭有机骨架时，欲负载单原子金属铜，则金属-配合物前驱体优选为二(乙酰丙酮)铜；欲负载单原子金属铱，则金属-配合物前驱体优选为三(六氟乙酰丙酮)铱。
在本发明的一些具体实施方式中，当共轭聚合物载体为氮化碳异质结时，欲负载单原子金属银，则金属-配合物前驱体优选为二甲基(三氟乙酰丙酮)银。
进一步地，所述金属-配合物前驱体以金属质量计，其与所述共轭聚合物的质量比为1:20～1:1000。
进一步地，将所述原料先分散至有机溶剂中，使金属-配合物前驱体充分吸附在共轭聚合物的疏水亲油性表面，然后除去所述有机溶剂后再分散至水中，之后进行所述光照辐射。
上述技术方案中，所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃、环己烷、丙酮等常见有机溶剂中的一种或多种。
将原料分散至有机溶剂中可采用搅拌或超声等本领域常规手段。除去所述有机溶剂可以采用本领域常规技术手段，如在一定温度(10-200℃)下减压蒸馏。
进一步地，所述光照辐射的光源为自然太阳光、氙灯、LED灯、单色激光中的一种或多种。
进一步地，所述光照辐射的强度为1-1000mW/cm2，时间为1-600分钟。
进一步地，经所述光照辐射后，将所得物料进行固液分离，取固体进行烘干、洗涤、再烘干，得到所述多相催化剂。
其中，所述固液分离可采用本领域常用的分离手段，如过滤、离心。
所述烘干以及再烘干的温度均为50-200℃。
所述洗涤采用有机溶剂，除去未反应的金属-配合物前驱体和残留的配体。所述有机溶剂可选择甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃、环己烷、丙酮等常见有机溶剂中的一种或多种。
在本发明的优选实施方式中，所述多相催化剂的制备方法包括以下步骤：
S1、将共轭聚合物和金属-配合物前驱体(MLnXm)按照质量比20:1～1000:1(金属-配合物前驱体以金属质量计)加入到有机溶剂中，通过搅拌或超声形成均匀分散液；
S2、在温度10-200℃和/或减压条件下，除去有机溶剂，获得金属-配合物前驱体和共轭聚合物混合固体；
S3、将上述混合固体分散到水中，浓度范围为0.01-100mg/mL，采用光照辐射1-600分钟；
S4、过滤或离心分离获得光照处理过的固体，在50-200℃温度下烘干处理；
S5、将上述烘干的固体用有机溶剂清洗，除去未反应的金属前驱体和残留的配体，再次烘干即可获得共轭聚合物负载金属单原子的多相催化剂。
进一步地，在步骤S3中，将混合固体分散到水中后，优选先进行惰性气体保护再光照辐射。因为空气下进行光还原时，氧气可能与光生电子发生反应被还原，为了防止其他干扰，因此采用惰性气体保护。
本发明还提供一种由上述制备方法制备得到的共轭聚合物负载高浓度单原子金属位点的多相催化剂。
通过ICP和X射线吸收谱证明，该催化剂金属负载量高(可达6wt％)且均为单原子形式分布，作为催化位点原子利用率高；而且将金属活性位点构建在共轭聚合物的疏水性表面，对于亲油性底物相容性良好，适用于各种有机合成反应；此外，共轭聚合物半导体上构建的金属单原子位点，既可用于热催化反应，也可用于光催化反应。
本发明提供了一种共轭聚合物半导体负载高浓度单原子金属位点的多相催化剂及其制备方法。本发明通过光诱导配体交换成功制得了金属负载量高且均为单原子形式分布的多相催化剂，该制备方法简单，不需高温处理，避免了热解对于载体材料的影响。
附图说明
图1为实施例1所得铂/氮化碳单原子多相光催化剂的电镜图；
图2为实施例1所得铂/氮化碳单原子多相光催化剂的X射线吸收谱图；
图3为实施例2所得钯/改性氮化碳单原子多相光催化剂的电镜图；
图4为实施例2所得钯/改性氮化碳单原子多相光催化剂的X射线吸收谱图；
图5为实施例3所得铜/共价有机骨架单原子多相光催化剂的X射线吸收谱图；
图6为实施例4所得镍/线性有机共轭高分子单原子多相光催化剂的电镜图；
图7为实施例4所得镍/线性有机共轭高分子单原子多相光催化剂的X射线吸收谱图；
图8为实施例6所得钌/改性氮化碳单原子多相光催化剂的电镜图。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件，或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可通过正规渠道商购买得到的常规产品。
实施例1
本实施例提供一种共轭聚合物(氮化碳)负载高浓度单原子金属(铂)位点的多相催化剂，其制备方法如下：
将100mg氮化碳分散到20mL甲苯中，然后加入8mg二亚苄基丙酮铂，混合搅拌3小时。
旋转蒸发除去甲苯，置于烘箱中100℃下干燥5小时。
将所得干燥固体分散到200mL水中，置换氩气，于LED灯下光照1小时。
离心分离光照处理后的固体，置于烘箱中100℃下干燥5小时。
待温度降至室温后，用甲苯反复清洗固体粉末，再置于烘箱中100℃下干燥5小时，即得目标铂氮化碳单原子多相光催化剂。
采用ICP测得本实施例所得铂/氮化碳单原子多相光催化剂中铂负载量为6.0wt.％。
图1为本实施例所得铂/氮化碳单原子多相光催化剂的电镜图，图2为本实施例所得铂/氮化碳单原子多相光催化剂的X射线吸收谱图，可以看出铂为单原子形式分布。
实施例2
本实施例提供一种共轭聚合物(改性氮化碳)负载高浓度单原子金属(钯)位点的多相催化剂，其制备方法如下：
将1g改性氮化碳(磷掺杂氮化碳)分散到100mL环己烷中，然后加入300mg二(三叔丁基膦)钯，混合搅拌24小时。
旋转蒸发除去环己烷，置于烘箱中70℃下干燥15小时。
将所得干燥固体分散到1L水中，置换氮气，于太阳光下光照10小时。
离心分离光照处理后的固体，置于烘箱中120℃下干燥3小时。
待温度降至室温后，用环己烷反复清洗固体粉末，再置于烘箱中70℃下干燥15小时，即得目标钯改性氮化碳单原子多相光催化剂。
采用ICP测得本实施例所得钯/改性氮化碳单原子多相光催化剂中钯负载量为5.7wt.％。
图3为本实施例所得钯/改性氮化碳单原子多相光催化剂的电镜图，图4为本实施例所得钯/改性氮化碳单原子多相光催化剂的X射线吸收谱图，可以看出钯为单原子形式分布。
实施例3
本实施例提供一种共轭聚合物(共价有机骨架)负载高浓度单原子金属(铜)位点的多相催化剂，其制备方法如下：
将100mg共价有机骨架(COF-LZU-1)分散到20mL二氯甲烷中，然后加入15mg二(乙酰丙酮)铜，混合搅拌8小时。
置于通风橱中蒸发除去二氯甲烷，置于烘箱中50℃下干燥8小时。
将所得干燥固体分散到150mL水中，空气下于氙灯下光照6小时。
离心分离光照处理后的固体，置于烘箱中150℃下干燥2小时。
待温度降至室温后，用二氯甲烷反复清洗固体粉末，再置于烘箱中50℃下干燥8小时，即得目标铜共价有机骨架单原子多相光催化剂。
采用ICP测得本实施例所得铜共价有机骨架单原子多相光催化剂的铜负载量为3.8wt.％。
图5为本实施例所得铜/共价有机骨架单原子多相光催化剂的X射线吸收谱图，可以看出铜为单原子形式分布。
实施例4
本实施例提供一种共轭聚合物(线性有机共轭高分子)负载高浓度单原子金属(镍)位点的多相催化剂，其制备方法如下：
将20mg线性有机共轭高分子聚噻吩分散到20mL二甲苯中，然后加入3mg双(辛1,5二烯)镍，混合搅拌12小时。
旋转蒸发除去二甲苯，置于烘箱中130℃下干燥10小时。
将所得干燥固体分散到80mL水中，空气下于氙灯下光照4小时。
过滤分离光照处理后的固体，置于烘箱中80℃下干燥5小时。
待温度降至室温后，用二甲苯反复清洗固体粉末，再置于烘箱中130℃下干燥10小时，即得目标镍线性有机共轭高分子单原子多相光催化剂。
采用ICP测得本实施例所得镍线性有机共轭高分子单原子多相光催化剂中镍负载量为4.2wt.％。
图6为本实施例所得镍/线性有机共轭高分子单原子多相光催化剂的电镜图，图7为本实施例所得镍/线性有机共轭高分子单原子多相光催化剂的X射线吸收谱图，可以看出镍为单原子形式分布。
实施例5
本实施例提供一种共轭聚合物(氮化碳)负载高浓度单原子金属(铑)位点的多相催化剂，其制备方法如下：
将50mg氮化碳分散到20mL甲苯中，然后加入12mg乙酰丙酮三苯基膦羰基铑，混合搅拌3小时。
旋转蒸发除去甲苯，置于烘箱中100℃下干燥5小时。
将所得干燥固体分散到200mL水中，置换氩气，于LED灯下光照1小时。
离心分离光照处理后的固体，置于烘箱中120℃下干燥10小时。
待温度降至室温后，用甲苯反复清洗固体粉末，再置于烘箱中120℃下干燥8小时，即得目标铑氮化碳单原子多相光催化剂。
采用ICP测得本实施例所得铑/氮化碳单原子多相光催化剂中铑负载量为2.6wt.％。
实施例6
本实施例提供一种共轭聚合物(改性氮化碳)负载高浓度单原子金属(钌)位点的多相催化剂，其制备方法如下：
将100mg改性氮化碳(氮化碳共聚物)分散到200mL四氢呋喃中，然后加入18mg三(联吡啶)钌，混合搅拌2小时。
旋转蒸发除去四氢呋喃，置于烘箱中80℃下干燥6小时。
将所得干燥固体分散到250mL水中，置换氩气，于太阳光灯下光照3小时。
离心分离光照处理后的固体，置于烘箱中150℃下干燥8小时。
待温度降至室温后，用四氢呋喃反复清洗固体粉末，再置于烘箱中100℃下干燥12小时，即得目标钌改性氮化碳单原子多相光催化剂。
采用ICP测得本实施例所得钌改性氮化碳单原子多相光催化剂中钌负载量为5.3wt.％。
图8为本实施例所得钌/改性氮化碳单原子多相光催化剂的电镜图，从图中可以看出钌为单原子形式分布。
实施例7
本实施例提供一种共轭聚合物(共价有机框架)负载高浓度单原子金属(铱)位点的多相催化剂，其制备方法如下：
将80mg共价有机框架(COF-5)分散到20mL丙酮中，然后加入18mg三(六氟乙酰丙酮)铱，混合搅拌2小时。
旋转蒸发除去丙酮，置于烘箱中80℃下干燥6小时。
将所得干燥固体分散到150mL水中，置换氩气，于氙灯灯下光照3小时。
离心分离光照处理后的固体，置于烘箱中100℃下干燥12小时。
待温度降至室温后，用丙酮反复清洗固体粉末，再置于烘箱中140℃下干燥6小时，即得目标铱/共价有机框架单原子多相光催化剂。
实施例8
本实施例提供一种共轭聚合物(线性有机共轭高分子)负载高浓度单原子金属(钴)位点的多相催化剂，其制备方法如下：
将120mg线性有机共轭高分子(聚吡咯)分散到25mL氯仿中，然后加入25mg二(苯甲酰丙酮)钴，混合搅拌3小时。
旋转蒸发除去氯仿，置于烘箱中70℃下干燥8小时。
将所得干燥固体分散到200mL水中，置换氩气，于LED灯下光照8小时。
离心分离光照处理后的固体，置于烘箱中100℃下干燥12小时。
待温度降至室温后，用氯仿反复清洗固体粉末，再置于烘箱中150℃下干燥2小时，即得目标钴/线性有机共轭高分子单原子多相光催化剂。
实施例9
本实施例提供一种共轭聚合物(氮化碳)负载高浓度单原子金属(铁)位点的多相催化剂，其制备方法如下：
将150mg氮化碳分散到50mL环己烷中，然后加入100mg三(二苯甲酰丙酮)铁，混合搅拌20小时。
旋转蒸发除去环己烷，置于烘箱中150℃下干燥10小时。
将所得干燥固体分散到300mL水中，置换氩气，于LED灯下光照12小时。
离心分离光照处理后的固体，置于烘箱中160℃下干燥8小时。
待温度降至室温后，用环己烷反复清洗固体粉末，再置于烘箱中120℃下干燥10小时，即得目标铁/氮化碳单原子多相光催化剂。
实施例10
本实施例提供一种共轭聚合物(改性氮化碳)负载高浓度单原子金属(铁)位点的多相催化剂，其制备方法如下：
将200mg改性氮化碳(富缺陷)分散到70mL二氯甲烷中，然后加入33mg二甲基(三氟乙酰丙酮)金，混合搅拌48小时。
旋转蒸发除去二氯甲烷，置于烘箱中70℃下干燥6小时。
将所得干燥固体分散到500mL水中，置换氩气，于氙灯下光照8小时。
离心分离光照处理后的固体，置于烘箱中90℃下干燥8小时。
待温度降至室温后，用二氯甲烷反复清洗固体粉末，再置于烘箱中80℃下干燥12小时，即得目标金/改性氮化碳单原子多相光催化剂。
实施例11
本实施例提供一种共轭聚合物(聚苯胺-氮化碳异质结)负载高浓度单原子金属(银)位点的多相催化剂，其制备方法如下：
将60mg聚苯胺-氮化碳异质结分散到40mL丙酮中，然后加入15mg二甲基(三氟乙酰丙酮)银，混合搅拌12小时。
旋转蒸发除去丙酮，置于烘箱中80℃下干燥4小时。
将所得干燥固体分散到200mL水中，置换氩气，于氙灯下光照10小时。
离心分离光照处理后的固体，置于烘箱中100℃下干燥10小时。
待温度降至室温后，用二氯甲烷反复清洗固体粉末，再置于烘箱中80℃下干燥10小时，即得目标银/氮化碳异质结单原子多相光催化剂。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (10)
1.一种共轭聚合物负载高浓度单原子金属位点的多相催化剂的制备方法，其特征在于，包括以共轭聚合物和金属-配合物前驱体为原料经光照辐射诱导配体交换的步骤；
所述共轭聚合物为氮化碳、氮化碳衍生物、共价有机骨架、线性有机共轭高分子或以上一种或多种形成的复合材料；
所述金属-配合物前驱体通式为MLnXm，其中，过渡金属M＝铂、铑、钯、金、银、钌、铱、铜、铁、钴、镍中的一种或多种；有机配体L＝三苯基膦、三叔丁基膦、联吡啶、二亚苄基丙酮、乙酰丙酮、六氟乙酰丙酮、三氟乙酰丙酮、二苯甲酰丙酮、苯甲酰丙酮、辛1,5-二烯中的一种或多种，n＝1-4；卤素X＝Cl、Br，m＝0-3。
2.根据权利要求1所述的共轭聚合物负载高浓度单原子金属位点的多相催化剂的制备方法，其特征在于，
所述氮化碳衍生物为杂原子掺杂氮化碳、缺陷氮化碳、氮化碳异质结或氮化碳共聚物；
所述共价有机骨架为有机构建单元通过共价键连接形成的二维或三维多孔结晶聚合物；
所述线性有机共轭高分子为聚噻吩、聚吡咯或聚苯胺。
3.根据权利要求1所述的共轭聚合物负载高浓度单原子金属位点的多相催化剂的制备方法，其特征在于，所述金属-配合物前驱体以金属质量计，其与所述共轭聚合物的质量比为1:20～1:1000。
4.根据权利要求1-3任一项所述的共轭聚合物负载高浓度单原子金属位点的多相催化剂的制备方法，其特征在于，将所述原料先分散至有机溶剂中，除去所述有机溶剂后再分散至水中，之后进行所述光照辐射。
5.根据权利要求4所述的共轭聚合物负载高浓度单原子金属位点的多相催化剂的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃、环己烷、丙酮中的一种或多种。
6.根据权利要求4所述的共轭聚合物负载高浓度单原子金属位点的多相催化剂的制备方法，其特征在于，所述光照辐射的光源为自然太阳光、氙灯、LED灯、单色激光中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的共轭聚合物负载高浓度单原子金属位点的多相催化剂的制备方法，其特征在于，所述光照辐射的强度为1-1000mW/cm2，时间为1-600分钟。
8.根据权利要求7所述的共轭聚合物负载高浓度单原子金属位点的多相催化剂的制备方法，其特征在于，经所述光照辐射后，将所得物料进行固液分离，取固体进行烘干、洗涤、再烘干，得到所述多相催化剂。
9.根据权利要求8所述的共轭聚合物负载高浓度单原子金属位点的多相催化剂的制备方法，其特征在于，所述烘干以及再烘干的温度均为50-200℃；和/或，所述洗涤采用有机溶剂。
10.一种共轭聚合物负载高浓度单原子金属位点的多相催化剂，其特征在于，由权利要求1-9任一项所述的制备方法制备得到。
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2022
- 2022-03-18 CN CN202210272775.9A patent/CN114713257B/zh active Active
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114713257B (zh) | 2024-07-05 |
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