CN114713196A - 一种金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料的制备及应用 - Google Patents

一种金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料的制备及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN114713196A
CN114713196A CN202210325072.8A CN202210325072A CN114713196A CN 114713196 A CN114713196 A CN 114713196A CN 202210325072 A CN202210325072 A CN 202210325072A CN 114713196 A CN114713196 A CN 114713196A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon material
magnetic carbon
organic framework
oxide magnetic
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210325072.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114713196B (zh
Inventor
王帅
李翔
司甜甜
郭勇
梁晓静
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Original Assignee
Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS filed Critical Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Priority to CN202210325072.8A priority Critical patent/CN114713196B/zh
Publication of CN114713196A publication Critical patent/CN114713196A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114713196B publication Critical patent/CN114713196B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/223—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material containing metals, e.g. organo-metallic compounds, coordination complexes
    • B01J20/226—Coordination polymers, e.g. metal-organic frameworks [MOF], zeolitic imidazolate frameworks [ZIF]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28009—Magnetic properties
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)

Abstract

本发明提供了一种金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料的制备及应用。本发明基于双金属有机框架MOF‑919(Fe)材料，在高温条件下煅烧，碳化形成双金属氧化物磁性碳材料，并应用于复杂体系样品中目标物的富集分离。以Fe、Cu为金属节点，以4‑吡唑甲酸为配体合成双金属有机框架MOF‑919(Fe)材料，将该材料在惰性气体保护下高温煅烧，直接碳化成双金属氧化物磁性碳材料Fe2O3/CuO@C。该制备过程无需添加磁性颗粒以及碳基前驱体，且制备得到的磁性碳材料具有较高的比表面积、良好的孔隙度、优良的磁性能、丰富的吸附位点，可以作为吸附材料应用于磁固相萃取中，对苯甲酰脲类杀虫剂进行高效富集和分离。

Description

一种金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料的制备及 应用
技术领域
本发明涉及一种新型磁性碳材料的制备，主要作为磁性吸附剂用于苯甲酰脲类杀虫剂等复杂样品的前处理过程，对目标化合物进行高效富集和分离，属于分析化学中分离材料的制备及应用技术领域。
背景技术
磁固相萃取(Magnetic solid phase extraction, MSPE)基于其效率高、传质快、易于实现固液分离、无需过滤或离心等优点，在样品前处理过程中被广泛关注和应用。针对磁性吸附材料而言，现有研究多以不同官能团修饰的Fe3O4或掺杂Fe3O4磁性粒子所形成的核-壳型复合材料为主。由于Fe3O4易团聚、易堵塞材料的孔道和活性吸附位点，导致形成的复合材料有较强的团聚效应，从而使得萃取效率下降。金属有机骨架材料(Metal-organicskeleton materials, MOFs)具有均匀的孔结构、高的比表面积、分布有序的金属离子和骨架结构，近些年将其作为牺牲模板和前驱体制备磁性多孔碳材料成为制备磁固相萃取材料的途径之一，其中含有Fe、Ni、Co等金属节点的MOFs成为关注的重点。
虽然单一金属节点的MOFs高温碳化后具有优良的磁响应，但是其活性吸附位点较少，需要增加吸附剂的用量来提高萃取效率，这就限制了MOFs作为高效的磁萃取材料的广泛应用。因此开发一种吸附位点多、富集效率高、磁响应优异的新型MOFs基磁性碳材料是具有较好应用前景且有待解决的研究工作。由Fe、Ni、Co和其它金属所组成的双金属MOFs碳化后形成的双金属氧化物碳材料在具有较强磁响应的前提下，通过引入新的金属氧化物从而增加了吸附位点，使得萃取效率大幅度提高。鉴于此，可以考察将同时含有Fe、Cu金属节点的MOF-919(Fe)进行合理化处理，考察其作为磁性碳材料在分离富集痕量化合物领域的应用前景。
发明内容
本发明的目的是提供一种金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料的制备方法，以及该碳材料在富集痕量苯甲酰脲类杀虫剂中的应用。
本发明一种金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）双金属有机框架MOF-919(Fe)材料的制备：将三水合硝酸铜和六水合氯化铁加入N,N-二甲基甲酰胺溶液中，超声处理后加入H-吡唑-4-甲酸，再超声处理使其形成均匀的分散液，将分散液置于90~110℃条件下反应10~15h；反应结束后，离心收集产物，并用DMF和无水乙醇混合溶液对产物进行浸泡活化3~4d，期间更换溶剂6~8次，浸泡活化后9000~10000rpm下离心处理5~8min，140~160℃条件下真空干燥10~12h，冷却至室温后研磨成均匀粉末；其中，三水合硝酸铜与六水合氯化铁的摩尔比为1:0.25~1:0.35；三水合硝酸铜与H-吡唑-4-甲酸的摩尔比为1:0.8~1:0.9；DMF和无水乙醇混合溶液中，DMF和无水乙醇的体积比为0.75:1~1.5:1。
（2）双金属氧化物磁性碳Fe2O3/CuO@C材料的制备：将步骤（1）中制得的均匀粉末放入到管式炉中，在氩气保护下，以5℃/min的速率升温至400~500℃，进行煅烧处理2~3h；冷却至室温后收集产物，得到双金属氧化物磁性碳Fe2O3/CuO@C材料。
双金属氧化物磁性碳Fe2O3/CuO@C材料的扫描电镜图如图2，结构上表现为堆积的不规则小八面体，碳化过程中八面体棱角变得模糊，但基本保留了原MOF的结构特点。
本发明以Fe、Cu为金属节点，以4-吡唑甲酸为配体合成双金属有机框架MOF-919(Fe)材料，将该材料在惰性气体保护下高温煅烧，直接碳化成双金属氧化物磁性碳材料Fe2O3/CuO@C。该制备过程无需添加磁性颗粒以及碳基前驱体，且制备得到的磁性碳材料具有较高的比表面积、良好的孔隙度、优良的磁性能、丰富的吸附位点，可以作为吸附材料应用于磁固相萃取中，对苯甲酰脲类杀虫剂进行高效富集和分离。
本发明制备得到的双金属氧化物磁性碳材料作为吸附剂应用于苯甲酰脲类杀虫剂的磁固相萃取中，是将苯甲酰脲类杀虫剂溶液与得到的Fe2O3/CuO@C材料进行充分混合后，用磁铁吸住磁性碳材料后除去上清液；以乙腈为解析液，与吸附后的磁性碳材料进行混合并超声处理，用磁铁吸住磁性碳材料，即可将磁性碳材料和解析液进行有效分离。杀虫剂包括杀虫脲、灭幼脲、氟苯脲、除虫脲、氟虫脲中的一种或多种，采用本发明制备的磁性碳材料对目标化合物进行磁固相萃取后，杀虫脲、灭幼脲、氟苯脲、除虫脲、氟虫脲均可获得良好富集和解析。
本发明相对现有技术具有如下有益效果：
1、本发明首先采用溶剂热法制备金属有机框架材料MOF-919(Fe)，然后采用牺牲模板法，在惰性气体保护下通过高温煅烧MOF-919(Fe)，成功制得了一种新型双金属氧化物磁性碳材料Fe2O3/CuO@C。该材料保留了金属有机骨架材料的优异特性，且具有较强的磁响应性。
2、双金属有机框架MOF-919(Fe)材料基于价格低廉的配体和金属节点，制备成本相对廉价，后续碳化过程简单、高效，对苯甲酰脲类杀虫剂具有较高的吸附特性，可以作为磁固相萃取吸附剂用于苯甲酰脲类杀虫剂的痕量富集和分离。
附图说明
图1是本发明中磁性碳材料的合成与萃取流程。
图2是本发明中双金属氧化物磁性碳Fe2O3/CuO@C材料的扫描电镜图。
图3是本发明中磁固相萃取前后溶液的对比图。
图4是本发明中苯甲酰脲类混合标准溶液的液相色谱图。
图5是本发明中磁固相萃取后解析液的液相色谱图。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，通过具体实施例对本发明一种金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料的制备及应用进行说明。
仪器：真空干燥箱，DZF-6020型，上海一恒科技有限公司，中国；管式炉，天津中环实验电炉有限公司，中国；高效液相色谱仪，安捷伦1100系列，美国；
试剂：三水合硝酸铜(Cu(NO3)2·3H2O)、六水合氯化铁(FeCl3·6H2O)，天津市科密欧化学试剂有限公司；1H-吡唑-4-甲酸、杀虫脲、灭幼脲、氟苯脲、除虫脲、氟虫脲，百灵威科技有限公司；N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，利安博隆华（天津）医药化学有限公司；无水乙醇、乙腈，天津市大茂化学试剂厂；蒸馏水由Milli-Q系统获得。
（1）混合溶液的配制：准确称量0.1145g三水合硝酸铜(Cu(NO3)2·3H2O)和0.0355g六水合氯化铁(FeCl3·6H2O)，加到10mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中，超声处理15min后加入0.0540g 1H-吡唑-4-甲酸，再超声处理15min使其形成均匀的分散液。
（2）双金属有机框架MOF-919(Fe)材料的制备：采用溶剂热法制备金属有机框架材料，将步骤（1）中的分散液倒入50mL聚四氟乙烯内衬的高压釜中，置于真空干燥箱中100℃条件下反应12h；反应结束后，离心收集产物，用20mL体积比为1:1的DMF和无水乙醇混合溶液浸泡产物3天，期间离心、置换溶液6次，每次溶液用量均为20mL，然后将产物置于真空干燥箱中150℃条件下干燥12h，冷却至室温后研磨均匀。
（3）双金属氧化物磁性碳Fe2O3/CuO@C材料的制备：将步骤（2）中制得的均匀粉末放入到管式炉中，在氩气保护下，以5℃/min的速率升温至450℃，高温煅烧处理2h后，冷却至室温并收集产物。
（4）磁固相萃取：用甲醇配制浓度均为0.1mg/mL的杀虫脲、灭幼脲、氟苯脲、除虫脲、氟虫脲混合标准溶液，然后用蒸馏水稀释至0.001mg/mL，作为待测样品溶液。取1mL待测样品溶液，加入15mg磁性碳材料，振荡混合均匀，以达到吸附饱和。用磁铁吸住磁性碳材料，除去上清液，然后加入1mL乙腈作为解析液，超声解吸15min，用磁铁将吸附剂与解析液进行固液分离后，取20µL解析液进行液相色谱分析，色谱分析条件如下：流动相为乙腈/水（75:25，v/v），流速为1.0mL/min，紫外检测器检测波长为254nm，柱温为25℃。磁固相萃取前后溶液的对比图如图3所示，苯甲酰脲类混合标准溶液和磁固相萃取后解析液的液相色谱图分别如图4和图5所示。
由图3可知，该磁性碳材料具有良好的磁响应性，仅使用磁铁即可将该材料和溶液进行有效分离，非常便于常规操作。由图4可知，杀虫脲、灭幼脲、氟苯脲、除虫脲、氟虫脲的保留时间分别为5.65min、6.26min、6.78min、9.18min、13.33min，在色谱图上可以实现完全基线分离。由图5可知，采用本专利发明制备的磁性碳材料对目标化合物进行磁固相萃取后，杀虫脲、灭幼脲、氟苯脲、除虫脲、氟虫脲均可获得良好富集和解析，萃取回收率分别为80.70%、75.89%、95.52%、85.55%、85.77%。以上实验结果表明，双金属氧化物磁性碳Fe2O3/CuO@C材料可以用于对苯甲酰脲类杀虫剂的富集和分离，在磁固相萃取领域具有较好的应用前景和潜力。

Claims (10)

1.一种金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）双金属有机框架MOF-919(Fe)材料的制备：将三水合硝酸铜和六水合氯化铁加入N,N-二甲基甲酰胺溶液中，超声处理后加入H-吡唑-4-甲酸，再超声处理使其形成均匀的分散液，将分散液置于90~110℃条件下反应10~15h；反应结束后，离心收集产物，并用DMF和无水乙醇混合溶液对产物进行浸泡活化、离心处理，140~160℃条件下真空干燥10~12h，冷却至室温后研磨成均匀粉末；
（2）双金属氧化物磁性碳Fe2O3/CuO@C材料的制备：将步骤（1）中制得的均匀粉末放入到管式炉中，在氩气保护下，升温至400~500℃，进行煅烧处理2~3h；冷却至室温后收集产物，得到双金属氧化物磁性碳Fe2O3/CuO@C材料。
2.如权利要求1所述一种金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，三水合硝酸铜与六水合氯化铁的摩尔比为1:0.25~1:0.35。
3.如权利要求1所述一种金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，三水合硝酸铜与H-吡唑-4-甲酸的摩尔比为1:0.8~1:0.9。
4.如权利要求1所述一种金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料的制备方法，其特征在于： 步骤（1）中，离心速率为9000~10000rpm，离心时间为5~8min。
5.如权利要求1所述一种金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，DMF和无水乙醇混合溶液中，DMF和无水乙醇的体积比为0.75:1~1.5:1。
6.如权利要求1所述一种金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，浸泡活化处理时间为3~4d，期间更换溶剂6~8次。
7.如权利要求1所述一一种金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，煅烧过程采用程序升温，以5℃/min的速率升温至400~500℃。
8.如权利要求1所述方法制备的金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料作为吸附剂在苯甲酰脲类杀虫剂磁固相萃取中的应用。
9.如权利要求8所述的金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料作为吸附剂在苯甲酰脲类杀虫剂磁固相萃取中的应用，其特征在于：杀虫剂包括杀虫脲、灭幼脲、氟苯脲、除虫脲、氟虫脲中的一种或多种。
10.如权利要求8所述的金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料作为吸附剂在苯甲酰脲类杀虫剂磁固相萃取中的应用，其特征在于：将苯甲酰脲类杀虫剂溶液与得到的Fe2O3/CuO@C材料进行充分混合后，用磁铁吸住磁性碳材料后除去上清液；以乙腈为解析液，与吸附后的磁性碳材料进行混合并超声处理，用磁铁吸住磁性碳材料，即可将磁性碳材料和解析液进行有效分离。
CN202210325072.8A 2022-03-30 2022-03-30 一种金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料的制备及应用 Active CN114713196B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210325072.8A CN114713196B (zh) 2022-03-30 2022-03-30 一种金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料的制备及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210325072.8A CN114713196B (zh) 2022-03-30 2022-03-30 一种金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料的制备及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114713196A true CN114713196A (zh) 2022-07-08
CN114713196B CN114713196B (zh) 2023-07-21

Family

ID=82239772

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210325072.8A Active CN114713196B (zh) 2022-03-30 2022-03-30 一种金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料的制备及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114713196B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115159606A (zh) * 2022-08-10 2022-10-11 浙江大学 一种利用太阳能光热催化处理有机污水的方法
CN115445631A (zh) * 2022-09-27 2022-12-09 中国五冶集团有限公司 一种金属有机框架的碳基催化材料的制备方法及试验方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012131483A1 (en) * 2011-03-31 2012-10-04 Council Of Scientific & Industrial Research Activated carbon-metal organic framework composite materials with enhanced gas adsorption capacity and process for the preparation thereof
US20160208047A1 (en) * 2015-01-20 2016-07-21 Chung Yuan Christian University Metal-organic framework polymer for solid-phase microextraction
CN110918075A (zh) * 2019-12-17 2020-03-27 中国科学院兰州化学物理研究所 一种金属有机框架磁性纳米多孔碳材料的制备和应用
CN112495346A (zh) * 2020-12-21 2021-03-16 兰州交通大学 一种基于金属有机骨架的磁性多孔材料的制备及应用
US20210162388A1 (en) * 2019-12-02 2021-06-03 Center for Innovative Materials and Architectures METAL ORGANIC FRAMEWORKS (MOFs) AND METHODS OF SYNTHESIZING AND USING THE SAME

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012131483A1 (en) * 2011-03-31 2012-10-04 Council Of Scientific & Industrial Research Activated carbon-metal organic framework composite materials with enhanced gas adsorption capacity and process for the preparation thereof
US20160208047A1 (en) * 2015-01-20 2016-07-21 Chung Yuan Christian University Metal-organic framework polymer for solid-phase microextraction
US20210162388A1 (en) * 2019-12-02 2021-06-03 Center for Innovative Materials and Architectures METAL ORGANIC FRAMEWORKS (MOFs) AND METHODS OF SYNTHESIZING AND USING THE SAME
CN110918075A (zh) * 2019-12-17 2020-03-27 中国科学院兰州化学物理研究所 一种金属有机框架磁性纳米多孔碳材料的制备和应用
CN112495346A (zh) * 2020-12-21 2021-03-16 兰州交通大学 一种基于金属有机骨架的磁性多孔材料的制备及应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KULANDAIVEL, S.等: ""The bi-metallic mof-919 (fe–cu) nanozyme capable of bifunctional enzyme-mimicking catalytic activity."", 《CHEMICAL COMMUNICATIONS》, pages 569 - 572 *
高宇航等: ""磁性金属有机骨架材料的合成及其在食品检测前处理中的应用研究"", 《食品科技》 *
高宇航等: ""磁性金属有机骨架材料的合成及其在食品检测前处理中的应用研究"", 《食品科技》, no. 07, 20 July 2020 (2020-07-20), pages 330 - 337 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115159606A (zh) * 2022-08-10 2022-10-11 浙江大学 一种利用太阳能光热催化处理有机污水的方法
CN115159606B (zh) * 2022-08-10 2024-01-26 浙江大学 一种利用太阳能光热催化处理有机污水的方法
CN115445631A (zh) * 2022-09-27 2022-12-09 中国五冶集团有限公司 一种金属有机框架的碳基催化材料的制备方法及试验方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114713196B (zh) 2023-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN114713196A (zh) 一种金属有机框架衍生的双金属氧化物磁性碳材料的制备及应用
CN108201878B (zh) 一种碳点改性金属有机骨架吸附材料的制备方法及水体污染物治理应用
CN110918075B (zh) 一种金属有机框架磁性纳米多孔碳材料的制备和应用
CN108394950B (zh) 一种吸附贵金属金离子的方法
CN106732782B (zh) 一种h2s选择性氧化催化剂的制备方法及其应用
CN112495416B (zh) 一种MOFs衍生三维多级孔Co/NC复合材料及其制备方法
WO2023078376A1 (zh) 一种磁性羧基化共价有机骨架材料作为磁性固相萃取吸附剂的应用
CN113087918B (zh) 一种锆基金属有机框架材料及其制备方法和应用
CN103483394B (zh) 一种以金属锌为中心体的有机配合物及其制备方法与应用
CN102784624A (zh) 一种炭包覆磁性吸附材料的制备方法及其用途
CN111530424B (zh) 一种高效脱除气态苯系物的负载铜改性的碳材料吸附剂及其制备方法和应用
CN110787584A (zh) 铈基金属有机骨架结构材料用于co2的吸附分离应用
CN107875801A (zh) 一种以多孔含氮聚合物为前体制备氮掺杂碳材料及其应用
CN108704609A (zh) 用于CO吸附分离的单分子层CuCl/活性炭吸附剂制备方法
CN111253351A (zh) 一种mil材料的可控制备及其在呋喃化合物的分离富集中的应用
CN104725190A (zh) 一种利用金属-有机骨架吸附分离水溶液中多元醇的方法
CN115518621B (zh) 一种玉米棒状金属有机骨架材料镶嵌金属氧化物碳材料的制备及应用
CN108654564B (zh) 一种配位聚合物多孔材料的制备方法及其应用
CN104557718B (zh) 一种rho沸石型2-乙基咪唑锌多孔材料的制备方法及其应用
CN101240067A (zh) 一种基于二乙基三氮唑亚铜的微孔配位聚合物及其制备方法与应用
CN110372862A (zh) 一种三苯基菲并咪唑三嗪聚合物及其制备方法和用途
CN113702538A (zh) 磁性多孔碳基QuEChERS净化材料及在样品前处理和烟草农残检测中的应用
CN109967039B (zh) 一种对co2具有高效分离的复合材料的制备方法及应用
CN109575305B (zh) Co-MOF气敏纳米材料的制备方法及其产品和应用
CN116139937A (zh) 一种非汞催化剂、固相研磨制备方法及其在乙炔法合成氯乙烯中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant