CN114672693A - 一种铜合金及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种铜合金,其特征在于:该铜合金的质量百分比组成为Fe:0.02~0.25wt%,P:0.01~0.4wt%,Ni:2.6~3.5wt%,Si:0.55~0.7wt%,Mg:0.05~0.15wt%,Zn:0.01~0.05wt%,稀土:0.05~0.1wt%,余量为Cu及不可避免的杂质。本发明在铜基体中加入Ni、Si、Fe、P、Mg、Zn以及稀土,并控制各元素的添加量,实现铜合金的硬度≥260HV,抗拉强度≥870MPa,屈服强度≥850MPa,导电率≥45%IACS,550℃、保温30min后带材的硬度为原始硬度的90%以上。
Description
技术领域
本发明属于铜合金技术领域,具体涉及一种铜合金及其制备方法。
背景技术
随着电子、电器行业的迅速发展,对电子连接器的性能要求越来越高,在某些应用场景下,要求连接器满足强度高、导电率好和优异的抗高温软化性能,如某些航空连接器要求铜合金硬度可达到250HV以上、抗拉强度870MPa以上、屈服强度850MPa以上和导电率45IACS%,抗高温软化性能要求在550℃下保温30分钟后硬度为原始硬度直的85%以上,而目前C7025和C7035系列的铜镍硅合金的综合性能还无法满足。
因此,针对现有的铜合金性能需要进一步提升。
发明内容
本发明所要解决的第一个技术问题是提供一种强度高、导电率好并具有优异的抗高温软化性能的铜合金。
本发明解决第一个技术问题所采用的技术方案为:一种铜合金,其特征在于:该铜合金的质量百分比组成为Fe:0.02~0.25wt%,P:0.01~0.4wt%,Ni:2.6~3.5wt%,Si:0.55~0.7wt%,Mg:0.05~0.15wt%,Zn:0.01~0.05wt%,稀土:0.05~0.1wt%,余量为Cu及不可避免的杂质。
作为优选,所述稀土为La和Sr,且La的质量占比为La和Sr添加总量的20~40wt%。
作为优选,该铜合金的平均晶粒度为3μm以下。
作为优选,该铜合金的硬度≥260HV,抗拉强度≥870MPa,屈服强度≥850MPa,导电率≥45%IACS,550℃、保温30min后带材的硬度为原始硬度的90%以上。
本发明所要解决的第二个技术问题是提供一种铜合金的制备方法。
本发明解决第二个技术问题所采用的技术方案为:一种铜合金的制备方法,其特征在于,包括以下制备步骤:
1)配料:按照铜合金的组分配比进行称料;
2)熔炼;
3)半连铸铸造:控制铜液温度1200~1300℃,随后打开冷却水,控制水压在100~150Kpa,再旋动塞棒进行拉铸,拉铸速度为40~50mm/min,震动器的频率50~70次/min,振幅3~6mm,结晶器一次冷却水流量20~30m3/h,进水温度20~28℃,出水温度控制在40~50℃;采用独立二次冷却水系统,二次冷却水进水温度20~28℃,进水流量8~12m3/h,出水温度控制在45~55℃;
4)热轧并在线固溶:铸锭加热温度980℃~1050℃,保温时间2.5~3.5h,热轧开始温度960℃~1000℃,热轧加工率92~95%,终轧温度控制在750~800℃,在线水冷,热轧坯在15秒内冷却至85℃以下;
5)粗轧:加工率80~95%;
6)离线固溶:铜卷单张展开移动式穿过退火炉,炉内采用保护气体进行保护,固溶温度1000~1100℃,固溶时间18~22s,出炉后在2~4s内将铜带降至95℃以下;
7)精轧:加工率70~85%;
8)时效处理:先加热至250~290℃,保温1~2h,然后再加热至440~480℃,保温6~8h,最后冷却至65℃以下出炉;
9)成品轧:加工率14~25%;
10)清洗。
离线固溶采用了高温急速淬火固溶,铜卷单张展开移动式固溶,最大程度实现了合金组织的固溶,同时也避免了在高温下组织晶粒的长大,为控制最终的晶粒大小以及实现最终的力学性能做好了储备工作。
采用阶梯时效处理,两阶段协同配合避免了晶粒组织的进一步长大,同时实现了FeP相、NiSi相的充分析出,合金的时效达到了最优的效果。
作为优选,所述步骤2)中,熔炼的具体工艺为:将Cu、Ni、Si、Zn加入熔炼炉中升温熔化,全部熔化后,加入玻璃进行覆盖;随后将温度升至1320~1370℃,加入Fe片,待Fe片全部熔化后,将铜液温度升至1350~1400℃,保温20~30min;然后将温度降至1250℃~1300℃,加入磷铜合金,保温10~15min后将温度控制在1200~1270℃进行捞渣,捞渣结束后添加冰晶石、碳酸钠进行覆盖,加入铜镁合金和稀土,结束后保温至开始浇铸。
作为优选,所述步骤3)中,在铸造过程中,向结晶器内的铜液液面洒上冰晶石、无水硼砂和碳酸钠进行覆盖,所述冰晶石、无水硼砂和碳酸钠的质量比例为1:0.8~1.2:0.8~1.2。
与现有技术相比,本发明的优点在于:本发明在铜基体中加入Ni、Si、Fe、P、Mg、Zn以及稀土,并控制各元素的添加量,Fe在铸造过程中能细化晶粒,时效时Fe能和P形成FeP第二相粒子,进一步阻止晶粒组织的长大,时效后导电率和强度有所提升。Ni和Si在时效过程中能形成NiSi强化相,大大提高合金的硬度、强度等性能。稀土能有效细化合金晶粒,提高合金的加工塑性、强度,同时还能起到脱氧除气作用,净化铜液,提高合金铸造性能和导电性。Zn有效防止此合金钎焊过程中在基体与镀层之间出现脆性相,提高合金的钎焊性能。同时Zn可以改善铜水的流动性能,提高合金的铸造特性。Mg元素在时效过程中主要起到细化NiSi强化相,促进NiSi强化相析出,有效提高合金的抗应力松弛和屈服强度性能。本发明铜合金的平均晶粒度为3μm以下,实现铜合金的硬度≥260HV,抗拉强度≥870MPa,屈服强度≥850MPa,导电率≥45%IACS,550℃、保温30min后带材的硬度为原始硬度的90%以上。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。
本发明提供4个实施例和2个对比例,具体成分见表1。
实施例1
该铜合金的具体制备步骤为:
1)配料:按照铜合金的组分配比进行称料;
2)熔炼;将Cu、Ni、Si、Zn加入熔炼炉中升温熔化,全部熔化后,加入玻璃进行覆盖;随后将温度升至1350℃,加入Fe片,待Fe片全部熔化后,将铜液温度升至1350℃,保温20min;然后将温度降至1300℃,加入磷铜合金,保温15min后将温度控制在1250℃进行捞渣,捞渣结束后添加冰晶石、碳酸钠进行覆盖,冰晶石、碳酸钠的质量比例1:1,加入铜镁合金和稀土,结束后保温至开始浇铸。
3)半连铸铸造:控制铜液温度1230~1260℃,随后打开冷却水,控制水压在100Kpa,再旋动塞棒进行拉铸,待结晶器内铜液高度到达结晶器的三分之二时,启动牵引机,拉铸速度为40mm/min,震动器的频率50次/min,振幅5~6mm,结晶器一次冷却水流量25m3/h,进水温度20~28℃,出水温度控制在40~50℃;采用独立二次冷却水系统,二次冷却水进水温度20~28℃,进水流量10m3/h,出水温度控制在45~55℃,铸锭规格为厚230±2mm,宽620±4mm。
4)热轧并在线固溶:铸锭加热温度1010℃,保温时间3.0h,热轧开始温度980℃,终轧温度控制在780℃,在线水冷,热轧坯在15秒内冷却至85℃以下;热轧后厚度15~17mm,带宽655±5mm;
5)铣面:单面铣面量为0.6~0.8mm,铣面后厚度14.5mm。
6)粗轧:轧制厚度1.2±0.015mm。
7)切边:单边剪切为7~8mm,剪切后带宽640±0.5mm。
8)离线固溶:铜卷单张展开移动式穿过退火炉,炉内采用保护气体进行保护,固溶温度1050℃,固溶时间18~22s,出炉后在2~4s内将铜带降至95℃以下,保护气体为含H2量2~4%的N2。
9)精轧:厚度轧至0.25±0.005mm。
8)时效处理:先加热至260℃,保温2h,然后再加热至470℃,保温7.6h,最后冷却至65℃以下出炉;
9)成品轧:成品轧制0.20±0.005mm。
10)拉弯矫直。矫直后的版型控制在5I以内。
11)清洗。
实施例2
该铜合金的具体制备步骤为:
1)配料:按照铜合金的组分配比进行称料;
2)熔炼;将Cu、Ni、Si、Zn加入熔炼炉中升温熔化,全部熔化后,加入玻璃进行覆盖;随后将温度升至1350℃,加入Fe片,待Fe片全部熔化后,将铜液温度升至1380℃,保温25min;然后将温度降至1300℃,加入磷铜合金,保温15min后将温度控制在1250℃进行捞渣,捞渣结束后添加冰晶石、碳酸钠进行覆盖,冰晶石、碳酸钠的质量比例1:1,加入铜镁合金和稀土,结束后保温至开始浇铸。
3)半连铸铸造:控制铜液温度1230~1260℃,随后打开冷却水,控制水压在150Kpa,再旋动塞棒进行拉铸,待结晶器内铜液高度到达结晶器的三分之二时,启动牵引机,拉铸速度为45mm/min,震动器的频率60次/min,振幅3~6mm,结晶器一次冷却水流量30m3/h,进水温度20~28℃,出水温度控制在40~50℃;采用独立二次冷却水系统,二次冷却水进水温度20~28℃,进水流量8m3/h,出水温度控制在45~55℃,铸锭规格为厚230±2mm,宽620±4mm。
4)热轧并在线固溶:铸锭加热温度1030℃,保温时间3.0h,热轧开始温度990℃,终轧温度控制在795℃,在线水冷,热轧坯在15秒内冷却至85℃以下;热轧后厚度15~17mm,带宽655±5mm;
5)铣面:单面铣面量为0.6~0.8mm,铣面后厚度14.5mm。
6)粗轧:轧制厚度1.2±0.015mm。
7)切边:单边剪切为7~8mm,剪切后带宽640±0.5mm。
8)离线固溶:铜卷单张展开移动式穿过退火炉,炉内采用保护气体进行保护,固溶温度1060℃,固溶时间18~22s,出炉后在2~4s内将铜带降至95℃以下,保护气体为含H2量2~4%的N2。
9)精轧:厚度轧至0.3±0.005mm。
8)时效处理:先加热至280℃,保温1.7h,然后再加热至450℃,保温7.7h,最后冷却至65℃以下出炉;
9)成品轧:成品轧制0.25±0.005mm。
10)拉弯矫直。矫直后的版型控制在5I以内。
11)清洗。
实施例3
该铜合金的具体制备步骤为:
1)配料:按照铜合金的组分配比进行称料;
2)熔炼;将Cu、Ni、Si、Zn加入熔炼炉中升温熔化,全部熔化后,加入玻璃进行覆盖;随后将温度升至1320℃,加入Fe片,待Fe片全部熔化后,将铜液温度升至1350℃,保温20min;然后将温度降至1280℃,加入磷铜合金,保温15min后将温度控制在1250℃进行捞渣,捞渣结束后添加冰晶石、碳酸钠进行覆盖,冰晶石、碳酸钠的质量比例1:1,加入铜镁合金和稀土,结束后保温至开始浇铸。
3)半连铸铸造:控制铜液温度1230~1260℃,随后打开冷却水,控制水压在120Kpa,再旋动塞棒进行拉铸,待结晶器内铜液高度到达结晶器的三分之二时,启动牵引机,拉铸速度为45mm/min,震动器的频率70次/min,振幅3~6mm,结晶器一次冷却水流量20m3/h,进水温度20~28℃,出水温度控制在40~50℃;采用独立二次冷却水系统,二次冷却水进水温度20~28℃,进水流量12m3/h,出水温度控制在45~55℃,铸锭规格为厚230±2mm,宽620±4mm。
4)热轧并在线固溶:铸锭加热温度990℃,保温时间3.4h,热轧开始温度965℃,终轧温度控制在760℃,在线水冷,热轧坯在15秒内冷却至85℃以下;热轧后厚度15~17mm,带宽655±5mm;
5)铣面:单面铣面量为0.6~0.8mm,铣面后厚度14.5mm。
6)粗轧:轧制厚度1.2±0.015mm。
7)切边:单边剪切为7~8mm,剪切后带宽640±0.5mm。
8)离线固溶:铜卷单张展开移动式穿过退火炉,炉内采用保护气体进行保护,固溶温度1065℃,固溶时间18~22s,出炉后在2~4s内将铜带降至95℃以下,保护气体为含H2量2~4%的N2。
9)精轧:厚度轧至0.3±0.005mm。
8)时效处理:先加热至270℃,保温1.8h,然后再加热至460℃,保温7h,最后冷却至65℃以下出炉;
9)成品轧:成品轧制0.25±0.005mm。
10)拉弯矫直。矫直后的版型控制在5I以内。
11)清洗。
实施例4
该铜合金的具体制备步骤为:
1)配料:按照铜合金的组分配比进行称料;
2)熔炼;将Cu、Ni、Si、Zn加入熔炼炉中升温熔化,全部熔化后,加入玻璃进行覆盖;随后将温度升至1330℃,加入Fe片,待Fe片全部熔化后,将铜液温度升至1400℃,保温20min;然后将温度降至1250℃,加入磷铜合金,保温15min后将温度控制在1250℃进行捞渣,捞渣结束后添加冰晶石、碳酸钠进行覆盖,冰晶石、碳酸钠的质量比例1:1,加入铜镁合金和稀土,结束后保温至开始浇铸。
3)半连铸铸造:控制铜液温度1230~1260℃,随后打开冷却水,控制水压在120Kpa,再旋动塞棒进行拉铸,待结晶器内铜液高度到达结晶器的三分之二时,启动牵引机,拉铸速度为50mm/min,震动器的频率65次/min,振幅3~6mm,结晶器一次冷却水流量25m3/h,进水温度20~28℃,出水温度控制在40~50℃;采用独立二次冷却水系统,二次冷却水进水温度20~28℃,进水流量10m3/h,出水温度控制在45~55℃,铸锭规格为厚230±2mm,宽620±4mm。
4)热轧并在线固溶:铸锭加热温度1040℃,保温时间2.6h,热轧开始温度995℃,终轧温度控制在795℃,在线水冷,热轧坯在15秒内冷却至85℃以下;热轧后厚度15~17mm,带宽655±5mm;
5)铣面:单面铣面量为0.6~0.8mm,铣面后厚度14.5mm。
6)粗轧:轧制厚度1.2±0.015mm。
7)切边:单边剪切为7~8mm,剪切后带宽640±0.5mm。
8)离线固溶:铜卷单张展开移动式穿过退火炉,炉内采用保护气体进行保护,固溶温度1060℃,固溶时间18~22s,出炉后在2~4s内将铜带降至95℃以下,保护气体为含H2量2~4%的N2。
9)精轧:厚度轧至0.3±0.005mm。
8)时效处理:先加热至265℃,保温1.8h,然后再加热至470℃,保温7h,最后冷却至65℃以下出炉;
9)成品轧:成品轧制0.25±0.005mm。
10)拉弯矫直。矫直后的版型控制在5I以内。
11)清洗。
对实施例的晶粒度进行检测,检测方法为采用截点法测量平均晶粒度。
对得到的实施例和对比例进行性能检测,具体数据见表2。
抗高温软化温度检测:将带材在550℃、保温30min后,检测带材的硬度,计算带材软化后硬度与原始硬度的比值,用百分数进行表示。
表1本发明实施例和对比例的化学成分/wt%
表2本发明实施例和对比例的性能
Claims (7)
1.一种铜合金,其特征在于:该铜合金的质量百分比组成为Fe:0.02~0.25wt%,P:0.01~0.4wt%,Ni:2.6~3.5wt%,Si:0.55~0.7wt%,Mg:0.05~0.15wt%,Zn:0.01~0.05wt%,稀土:0.05~0.1wt%,余量为Cu及不可避免的杂质。
2.根据权利要求1所述的铜合金,其特征在于:所述稀土为La和Sr,且La的质量占比为La和Sr添加总量的20~40wt%。
3.根据权利要求1所述的铜合金,其特征在于:该铜合金的平均晶粒度为3μm以下。
4.根据权利要求1至3任一权利要求所述的铜合金,其特征在于:该铜合金的硬度≥260HV,抗拉强度≥870MPa,屈服强度≥850MPa,导电率≥45%IACS,550℃、保温30min后带材的硬度为原始硬度的90%以上。
5.一种权利要求1至3任一权利要求所述的铜合金的制备方法,其特征在于,包括以下制备步骤:
1)配料:按照铜合金的组分配比进行称料;
2)熔炼;
3)半连铸铸造:控制铜液温度1200~1300℃,随后打开冷却水,控制水压在100~150Kpa,再旋动塞棒进行拉铸,拉铸速度为40~50mm/min,震动器的频率50~70次/min,振幅3~6mm,结晶器一次冷却水流量20~30m3/h,进水温度20~28℃,出水温度控制在40~50℃;采用独立二次冷却水系统,二次冷却水进水温度20~28℃,进水流量8~12m3/h,出水温度控制在45~55℃;
4)热轧并在线固溶:铸锭加热温度980℃~1050℃,保温时间2.5~3.5h,热轧开始温度960℃~1000℃,热轧加工率92~95%,终轧温度控制在750~800℃,在线水冷,热轧坯在15秒内冷却至85℃以下;
5)粗轧:加工率80~95%;
6)离线固溶:铜卷单张展开移动式穿过退火炉,炉内采用保护气体进行保护,固溶温度1000~1100℃,固溶时间18~22s,出炉后在2~4s内将铜带降至95℃以下;
7)精轧:加工率70~85%;
8)时效处理:先加热至250~290℃,保温1~2h,然后再加热至440~480℃,保温6~8h,最后冷却至65℃以下出炉;
9)成品轧:加工率14~25%。
6.根据权利要求5所述的铜合金的制备方法,其特征在于:所述步骤2)中,熔炼的具体工艺为:将Cu、Ni、Si、Zn加入熔炼炉中升温熔化,全部熔化后,加入玻璃进行覆盖;随后将温度升至1320~1370℃,加入Fe片,待Fe片全部熔化后,将铜液温度升至1350~1400℃,保温20~30min;然后将温度降至1250℃~1300℃,加入磷铜合金,保温10~15min后将温度控制在1200~1270℃进行捞渣,捞渣结束后添加冰晶石、碳酸钠进行覆盖,加入铜镁合金和稀土,结束后保温至开始浇铸。
7.根据权利要求5所述的铜合金的制备方法,其特征在于:所述步骤3)中,在铸造过程中,向结晶器内的铜液液面洒上冰晶石、无水硼砂和碳酸钠进行覆盖,所述冰晶石、无水硼砂和碳酸钠的质量比例为1:0.8~1.2:0.8~1.2。
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