CN114672030A - 一种多元改性有机硼硅氧烷共聚物及其制备方法 - Google Patents

一种多元改性有机硼硅氧烷共聚物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114672030A
CN114672030A CN202210461072.0A CN202210461072A CN114672030A CN 114672030 A CN114672030 A CN 114672030A CN 202210461072 A CN202210461072 A CN 202210461072A CN 114672030 A CN114672030 A CN 114672030A
Authority
CN
China
Prior art keywords
modified
group
siloxane copolymer
copolymer
organoboron
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210461072.0A
Other languages
English (en)
Inventor
程存念
张国杰
隋立恒
贾利攀
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changsha Muer New Material Co ltd
Hunan Leili New Material Co ltd
Shanghai Sili Material Technology Co ltd
Original Assignee
Changsha Muer New Material Co ltd
Hunan Leili New Material Co ltd
Shanghai Sili Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changsha Muer New Material Co ltd, Hunan Leili New Material Co ltd, Shanghai Sili Material Technology Co ltd filed Critical Changsha Muer New Material Co ltd
Priority to CN202210461072.0A priority Critical patent/CN114672030A/zh
Publication of CN114672030A publication Critical patent/CN114672030A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/56—Boron-containing linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

本发明提供一种多元改性有机硼硅氧烷共聚物及其制备方法，所述共聚物采用含有长链烷烃、芳烃、烯烃，以及其他有机基团的有机硅单体与含有硼元素的单体进行聚合反应获得。上述共聚物具有极强的耐温性能、耐挤压性能、耐紫外性能等，鉴于该聚合物的优异性能，则在高温脱模、耐热涂料、极压润滑油、高温陶瓷等领域均有广阔的应用前景。

Description

一种多元改性有机硼硅氧烷共聚物及其制备方法
技术领域
本发明涉及新材料领域，具体涉及一种水中可分散的多元改性有机硼硅氧烷共聚物及其制备方法。
背景技术
硼系材料具有许多优异的特性，在诸多领域也有着广泛的应用，诸如，无机阻燃体系各种硼酸盐的应用，耐温陶瓷领域碳化硼的应用，润滑体系各种硼酸酯的应用等等。还有类似苯环结构的氮化硼，具有优异的耐高温性，绝缘性等性能，在润滑、隔离、绝缘等领域也有着广泛的应用。
但以上材料多为无机材料，在某些有机体系应用时，会出现体系不相容，无法将其优势性能发挥出来的问题。随着技术的发展，多种类型的有机硼材料逐渐被研发出来，解决了以上问题，并且随着研究的深入，许多有机硼材料独有的特点也被发掘出来。
半个多世纪以来，有机硼化学领域关于有机硼化合物的反应理论以及材料应用均取得了非常重要的成就，常被用在天然产物、药物分乎以及具有生物活性的大分子的合成中，此外在材料、催化以及药物化学等领域也被广泛应用。
有机硅因其独特的结构而具有优良的性能，如良好的热稳定性，耐候性，表面疏水性，生理惰性介电性以及玻璃化温度等。在诸多领域中广泛得到应用，因此被称作21世纪最有发展前途的“绿色材料”。其应用日渐成熟，如若其能与有机硼材料紧密结合必将发挥其最有潜力的发展势头，在产品创新和行业发展中更好得造福人类。
有机硼硅氧烷聚合物是具有聚硼硅氧烷作为元素改性聚硅氧烷中的一类新型有机高分子材料,它是将硼元素引入聚硅氧烷的硅氧骨架中而得到聚合物，较普通的有机聚硅氧烷有更优异的耐高温性和粘接性能，因而具有更为广阔的应用前景。
本专利就多元改性有机硼硅氧烷聚合物的合成方法进行了阐述,并简单介绍了该聚合物的合成方法以及其优异的性能。有机硼硅氧烷聚合物的合成和应用，对有机硼、硅元素化学的理论研究具有重大的战略意义，对材料特性和行业革新有很强的指导意义。
发明内容
本发明为弥补现有技术存在的不足，提供了一种可分散的多元改性有机硼硅氧烷共聚物及其制备方法，该共聚物采用具有独特结构的有机硅单体和硼系单体以缩合形式反应获得。所得聚合物用醇酯类溶剂预分散，再经乳化加工成分散液，配合不同类型的树脂及其助剂，可形成面向不同行业需求的产品。该类型的产品相比于现有技术水平的产品具有更高的耐温性能，更强的润滑性能，比现有技术水平的产品更适应恶劣的工况条件。
本发明一种水中可分散的多元改性有机硼硅氧烷共聚物(简称发明物，以下同)具有以下分子结构式：
MAaBbCcDdEeM
其中：
式中M代表有机硅封端基团，结构形式为
Figure BDA0003622226320000031
式中的A代表烷基有机硅基团，结构形式为
Figure BDA0003622226320000032
其中R1为烷烃基，—CnH2n+1,，其中n＝8，12，14，16，18；
式中B代表有机硼基团，结构形式为
Figure BDA0003622226320000033
其中R2环烷基或芳基，
Figure BDA0003622226320000034
改性硼酸可是反应更可控，且可增加发明物抗水解能力，结构中的三角结构能有效地增强发明物的稳定性，苯环则可由提升发明物的耐温性能；
式中的C代表芳基有机硅基团，结构形式为
Figure BDA0003622226320000041
该结构所用材料中有两种分别为：苯基甲氧基硅烷和苯基乙氧基硅烷，苯基甲氧基硅烷价格低廉，有成本优势，苯基乙氧基硅烷反应过程中可控性强，使得发明物结构更加规整；
式中的D代表有机硼基团，结构形式为
Figure BDA0003622226320000042
式中的E代表芳基有机硅基团，结构形式为
Figure BDA0003622226320000043
式中的a、b、c、d、e为发明物分子内各单元基团的相对数量，
计算值保留一位小数，其中：
a＝0-10；
b＝1-15；
c＝0-20；
d＝0-5；
e＝0-10。
发明物分子结构式中A来源于如下任意一种有机硅单体：(ChH2h+O)3SiCnH2n+1，其中，h＝1，2，n＝8，12，14，18。
发明物分子结构式中B基团是由以下结构的有机硼单体经过聚合反应而得：
Figure BDA0003622226320000051
或者
Figure BDA0003622226320000052
发明物分子结构式中C基团是由有机硅单体经过聚合反应而得：
Figure BDA0003622226320000053
或者
Figure BDA0003622226320000054
发明物分子式中D基团是由以下原料通过聚合反应而得：
Figure BDA0003622226320000055
或者
Figure BDA0003622226320000056
发明物分子结构式中E基团是由以下原料通过聚合反应而得：
Figure BDA0003622226320000057
或者
Figure BDA0003622226320000058
发明物分子结构式中A基团在整个多元改性有机硼硅氧烷共聚物分子的中间存在或不存在侧链上，其中A基团在整个多元改性有机硼硅氧烷共聚物分子中的质量占比为1-70％。此结构作为有机硅和有机碳复合形成的结构，能有效的增强有机硅碳两类材料的亲和力，占比越大，则与有机碳类材料相容性越好，在应用上表现为，该发明物对着色、上漆、粘结等处理工序影响越小；占比越小，则越偏向于有机硅材料，分子柔性强，耐温、耐候、隔离性能强。综合考虑结构性能和体系相容性，该结构的相对优势比例为20-45％。
发明物分子结构式中B基团在整个多元改性有机硼硅氧烷共聚物分子的中间存在或不存在分子的侧链上，其中B基团在整个多元改性有机硼硅氧烷共聚物分子中的质量占比为1-30％。有机硼结构具有很强的耐温性能，但该结构也有易水解，稳定性差的缺点。发明物中该结构占比过少，则不足以体现其独有的结构特性，占比过多则会影响发明物的水解稳定性，综合以上该结构的相对优势比例为5-15％。
发明物分子结构式中C基团在整个多元改性有机硼硅氧烷共聚物分子的中间存在或不存在分子的侧链上，其中C在整个多元改性有机硼硅氧烷共聚物分子中的质量占比为1-60％。该结构耐温性能很强，但成本较高，而且分子刚性强。该结构的相对优势比例为20-40％。
发明物分子结构式中D基团在整个多元改性有机硼硅氧烷共聚物分子的中间存在或不存在分子的侧链上，其中D在整个多元改性有机硼硅氧烷共聚物分子中的质量占比为1-30％。该结构可增强发明物的支链化程度，在某些体系可增强粘结力，但该结构易水解，限制其结构占比，故而该结构的相对优势比例为5-15％。
发明物的制备方法，以摩尔数计，其特征在于：该制备方法包括以下步骤：
(1)发明物的制备：
将3mol数量的Me2Si(OMe)2和2mol的H3BO3投入反应器，持续搅拌，加入适量催化剂，搅拌慢慢升温至80℃，恒温下反应3h，体系粘度逐渐增加，待体系稳定，再向反应容器中加入1mol数量的PhSi(OMe)3和1mol数量的PhB(OH)2，持续反应回流3h，待反应结束，升温至200℃并连接冷凝装置，开启真空，减压蒸馏持续3h，将体系中的低沸物馏出，即可得到多元改性有机硼硅氧烷共聚物。
(2)发明物的分散液：
将30g多元改性有机硼硅氧烷共聚物加入70g二甘醇单乙醚中,慢慢搅拌，溶解形成聚合物的预分散液。
预分散液中加入10-40g的乳化剂，控制强力搅拌器的转速，持续搅拌1h，混合均匀。慢慢加水，加至10-50g水的时候，体系开始增稠，调整强力搅拌器的转速，持续搅拌1h，混合均匀后，再加入100-800g水，持续分散，直至体系均一细腻，制得烷烃芳烃硅氧烷共聚物的水分散液。
将该分散液涂在无锈的基板上，并于200℃下烘干,10min后得到一种高弹性、耐温、耐潮的绝缘膜。该膜层强度高，耐温性强，并且具有优异的耐候性，可在各种环境中体现出其优异的性能。
具体实施方式
以下是结合上述发明内容的本发明的具体实施例，需要说明的是，实施例只是发明物其中的个例，是为进一步地阐述本发明，而非限制本发明的范围。
实施例1：
(1)发明物的制备：
将480g数量的Me2Si(OMe)2和248g的H3BO3投入反应器，加入适量催化剂，持续搅拌，搅拌慢慢升温至80℃，在回流得条件下，恒温下反应3h，体系粘度逐渐增加，待体系稳定，再向反应容器中加入792g数量的PhSi(OMe)3、208g数量的(CH3)3SiOCH3、1160g数量的C12H25Si(OCH3)3和488g数量的PhB(OH)2，持续反应回流3h，待反应结束，升温至200℃，并连接冷凝装置，开启真空，减压蒸馏持续3h，将体系中的低沸物馏出，即可得到多元改性有机硼硅氧烷共聚物。
(2)发明物的分散液：
将30g多元改性有机硼硅氧烷共聚物加入70g二甘醇单乙醚中,慢慢搅拌，溶解形成聚合物的预分散液。
预分散液中加入10-40g的乳化剂，控制强力搅拌器的转速，持续搅拌1h，混合均匀。慢慢加水，加至10-50g水的时候，体系开始增稠，调整强力搅拌器的转速，持续搅拌1h，混合均匀后，再加入100-800g水，持续分散，直至体系均一细腻，制得烷烃芳烃硅氧烷共聚物的水分散液。
将该分散液涂在无锈的基板上，并于200℃下烘干,10min后得到一种高弹性、耐温、耐潮的绝缘膜。该膜层强度高，耐温性强，并且具有优异的耐候性，可在各种环境中体现出其优异的性能。
实施例1中各物料的取值范围列表如下：
Figure BDA0003622226320000081
Figure BDA0003622226320000091
上式表明生成该发明物的化学简式示意如下：
MAaBbCcDdEeM
上式中的各基团分别代表如下：
A为正十二烷基基硅氧基
Figure BDA0003622226320000092
基团单元数为4，即a＝4，在发明物设计单元0-20范围内，质量占比34.36％，在设计占比1-50％范围内，而且在优化占比20-45％范围内；
B为苯基硼氧基
Figure BDA0003622226320000093
基团单元数为4，即b＝4，在发明物设计单元0-10范围内，质量占比14.45％，在设计占比1-30％范围内，而且还在优化占比5-15％范围内；
C为苯基硅氧基
Figure BDA0003622226320000101
基团单元数为4，即c＝4，在发明物设计单元1-10范围内，质量占比23.46％，在设计占比1-60％范围内，而且还在优化占比20-40％范围内；
D为硼氧基
Figure BDA0003622226320000102
基团单元数为4，即d＝4，在发明物设计单元1-10范围内，质量占比14.45％，在设计占比1-20％范围内，而且还在优化占比5-15％范围内；
E为硼氧基
Figure BDA0003622226320000103
基团单元数为4，即e＝4，在发明物设计单元1-10范围内。
实施例2：
(1)发明物的制备：
将480g数量的Me2Si(OEt)2和186g的H3BO3投入反应器，持续搅拌，加入适量催化剂，搅拌慢慢升温至80℃，在回流得条件下，恒温下反应3h，体系粘度逐渐增加，待体系稳定，再向反应容器中加入594g数量的PhSi(OMe)3、208g数量的(CH3)3SiOCH3、1170g数量的C8H17Si(OCH3)3和366g数量的PhB(OH)2，持续反应回流3h，待反应结束，升温至200℃并连接冷凝装置，开启真空，减压蒸馏持续3h，将体系中的低沸物馏出，即可得到多元改性有机硼硅氧烷共聚物。
(2)发明物的分散液：
将30g多元改性有机硼硅氧烷共聚物加入70g二甘醇单乙醚中,慢慢搅拌，溶解形成聚合物的预分散液。
预分散液中加入10-40g的乳化剂，控制强力搅拌器的转速，持续搅拌1h，混合均匀。慢慢加水，加至10-50g水的时候，体系开始增稠，调整强力搅拌器的转速，持续搅拌1h，混合均匀后，再加入100-800g水，持续分散，直至体系均一细腻，制得烷烃芳烃硅氧烷共聚物的水分散液。
将该分散液涂在无锈的基板上，并于200℃下烘干,10min后得到一种高弹性、耐温、耐潮的绝缘膜。该膜层强度高，耐温性强，并且具有优异的耐候性，可在各种环境中体现出其优异的性能。
实施例2中各物料的取值范围列表如下：
Figure BDA0003622226320000111
Figure BDA0003622226320000121
上式表明生成该发明物的化学简式示意如下：
MAaBbCcDdEeM
上式中的各基团分别代表如下：
A为正八烷基基硅氧基
Figure BDA0003622226320000122
基团单元数为5，即a＝5，在发明物设计单元0-20范围内，质量占比36.02％，在设计占比1-50％范围内，而且在优化占比20-45％范围内；
B为苯基硼氧基
Figure BDA0003622226320000123
基团单元数为3，即b＝3，在发明物设计单元0-10范围内，质量占比12.18％，在设计占比1-30％范围内，而且还在优化占比5-15％范围内；
C为苯基硅氧基
Figure BDA0003622226320000124
基团单元数为4，即c＝4，在发明物设计单元1-10范围内，质量占比24.73％，在设计占比1-60％范围内，而且还在优化占比20-40％范围内；
D为硼氧基
Figure BDA0003622226320000131
基团单元数为3，即d＝3，在发明物设计单元1-10范围内，质量占比5.81％，在设计占比1-20％范围内，而且还在优化占比5-15％范围内；
E为硅氧基
Figure BDA0003622226320000132
基团单元数为2，即e＝2，在发明物设计单元1-10范围内。
实施例3：
(1)发明物的制备：
将740g数量的Me2Si(OEt)2和312g的(CH3O)3B投入反应器，加入适量催化剂，持续搅拌，搅拌慢慢升温至80℃，在回流得条件下，恒温下反应3h，体系粘度逐渐增加，待体系稳定，再向反应容器中加入960g数量的PhSi(OEt)3、208g数量的(CH3)3SiOCH3、1251g数量的C18H37Si(OC2H5)3和344g数量的C3H5B(OH)2，持续反应回流3h，待反应结束，升温至200℃并连接冷凝装置，开启真空，减压蒸馏持续3h，将体系中的低沸物馏出，即可得到多元改性有机硼硅氧烷共聚物。
(2)发明物的分散液：
将30g多元改性有机硼硅氧烷共聚物加入70g二甘醇单乙醚中,慢慢搅拌，溶解形成聚合物的预分散液。
预分散液中加入10-40g的乳化剂，控制强力搅拌器的转速，持续搅拌1h，混合均匀。慢慢加水，加至10-50g水的时候，体系开始增稠，调整强力搅拌器的转速，持续搅拌1h，混合均匀后，再加入100-800g水，持续分散，直至体系均一细腻，制得烷烃芳烃硅氧烷共聚物的水分散液。
将该分散液涂在无锈的基板上，并于200℃下烘干,10min后得到一种高弹性、耐温、耐潮的绝缘膜。该膜层强度高，耐温性强，并且具有优异的耐候性，可在各种环境中体现出其优异的性能。
实施例3中各物料的取值范围列表如下：
Figure BDA0003622226320000141
Figure BDA0003622226320000151
上式表明生成该发明物的化学简式示意如下：
MAaBbCcDdEeM
上式中的各基团分别代表如下：
A为正十八烷基基硅氧基
Figure BDA0003622226320000152
基团单元数为3，即a＝3，在发明物设计单元0-20范围内，质量占比32.79％，在设计占比1-50％范围内，而且在优化占比20-45％范围内；
B为环丙基硼氧基
Figure BDA0003622226320000153
基团单元数为4，即b＝4，在发明物设计单元0-10范围内，质量占比10.10％，在设计占比1-30％范围内，而且还在优化占比5-15％范围内；
C为苯基硅氧基
Figure BDA0003622226320000154
基团单元数为4，即c＝4，在发明物设计单元1-10范围内，质量占比25.16％，在设计占比1-60％范围内，而且还在优化占比20-40％范围内；
D为硼氧基
Figure BDA0003622226320000161
基团单元数为3，即d＝3，在发明物设计单元1-10范围内，质量占比8.18％，在设计占比1-20％范围内，而且还在优化占比5-15％范围内；
E为硅氧基
Figure BDA0003622226320000162
基团单元数为2，即e＝2在发明物设计单元1-10范围内。
实施例4：
(1)发明物的制备：
将720g数量的Me2Si(OMe)2和248g的(HO)3B投入反应器，加入适量催化剂，持续搅拌，搅拌慢慢升温至80℃，在回流得条件下，恒温下反应3h，体系粘度逐渐增加，待体系稳定，再向反应容器中加入1200g数量的PhSi(OEt)3、208g数量的(CH3)3SiOCH3、1735g数量的C14H29Si(OCH3)3和516g数量的C3H5B(OH)2，持续反应回流3h，待反应结束，升温至200℃并连接冷凝装置，开启真空，减压蒸馏持续3h，将体系中的低沸物馏出，即可得到多元改性有机硼硅氧烷共聚物。
(2)发明物的分散液：
将30g多元改性有机硼硅氧烷共聚物加入70g二甘醇单乙醚中,慢慢搅拌，溶解形成聚合物的预分散液。
预分散液中加入10-40g的乳化剂，控制强力搅拌器的转速，持续搅拌1h，混合均匀。慢慢加水，加至10-50g水的时候，体系开始增稠，调整强力搅拌器的转速，持续搅拌1h，混合均匀后，再加入100-800g水，持续分散，直至体系均一细腻，制得烷烃芳烃硅氧烷共聚物的水分散液。
将该分散液涂在无锈的基板上，并于200℃下烘干,10min后得到一种高弹性、耐温、耐潮的绝缘膜。该膜层强度高，耐温性强，并且具有优异的耐候性，可在各种环境中体现出其优异的性能。
实施例4中各物料的取值范围列表如下：
Figure BDA0003622226320000171
Figure BDA0003622226320000181
上式表明生成该发明物的化学简式示意如下：
MAaBbCcDdEeM
上式中的各基团分别代表如下：
A为正十四烷基硅氧基
Figure BDA0003622226320000182
基团单元数为5，即a＝5，在发明物设计单元0-20范围内，质量占比37.5％，在设计占比1-50％范围内，而且在优化占比20-45％范围内；
B为环丙基硼氧基
Figure BDA0003622226320000183
基团单元数为6，即b＝6，在发明物设计单元0-10范围内，质量占比11.15％，在设计占比1-30％范围内，而且还在优化占比5-15％范围内；
C为苯基硅氧基
Figure BDA0003622226320000184
基团单元数为5，即c＝5，在发明物设计单元1-10范围内，质量占比25.93％，在设计占比1-60％范围内，而且还在优化占比20-40％范围内；
D为硼氧基
Figure BDA0003622226320000185
基团单元数为4，即d＝4，在发明物设计单元1-10范围内，质量占比5.36％，在设计占比1-20％范围内，而且还在优化占比5-15％范围内；
E为硅氧基
Figure BDA0003622226320000191
基团单元数为6，即e＝6，在发明物设计单元1-10范围内。
如上所述是结合具体内容提供的一种或多种实施方式，并不认定本发明的具体实施只局限于这些说明。凡与本发明的方法、结构等近似、雷同，或是对于本发明构思前提下做出若干技术推演或替换，都应当视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种多元改性有机硼硅氧烷共聚物，所述多元改性有机硼硅氧烷共聚物具有以下分子结构式：
MAaBbCcDdEeM
其中：
①式中M代表有机硅基团，结构形式为
Figure FDA0003622226310000011
②式中的A代表烷基有机硅基团，结构形式为
Figure FDA0003622226310000012
其中R1为烷烃基，—CnH2n+1,，其中n＝8，12，14，16，18；
③式中B代表有机硼基团，结构形式为
Figure FDA0003622226310000013
其中R2环烷基或芳基，
Figure FDA0003622226310000014
④式中的C代表芳基有机硅基团，结构形式为
Figure FDA0003622226310000015
⑤式中的D代表有机硼基团，结构形式为
Figure FDA0003622226310000016
⑥式中的E代表芳基有机硅基团，结构形式为
Figure FDA0003622226310000017
⑦式中的a、b、c、d、e为发明物分子内各单元基团的相对数量，计算值保留一位小数，其中：
a＝0-10；
b＝1-15；
c＝0-20；
d＝0-5；
e＝0-10。
2.如权利要求1所述的多元改性有机硼硅氧烷共聚物，其特征在于：所述A来源于如下任意一种有机硅单体：(ChH2h+O)3SiCnH2n+1，其中，h＝1，2；n＝8，12，14，16，18。
3.如权利要求1所述的多元改性有机硼硅氧烷共聚物，其特征在于：所述B基团是由以下结构的有机硼单体经过聚合反应而得：
Figure FDA0003622226310000021
或者
Figure FDA0003622226310000022
4.如权利要求1所述的多元改性有机硼硅氧烷共聚物，其特征在于：所述C基团是由有机硅单体经过聚合反应而得：
Figure FDA0003622226310000023
或者
Figure FDA0003622226310000024
5.权利要求1所述的多元改性有机硼硅氧烷共聚物，其特征在于：所述D基团是由以下原料通过聚合反应而得：硼酸或者硼酸酯
Figure FDA0003622226310000025
或者
Figure FDA0003622226310000026
6.权利要求1所述的多元改性有机硼硅氧烷共聚物，其特征在于：所述E基团是由以下原料通过聚合反应而得：
Figure FDA0003622226310000031
或者
Figure FDA0003622226310000032
7.如权利要求1或2所述的多元改性有机硼硅氧烷共聚物，其特征在于：所述A基团在整个多元改性有机硼硅氧烷共聚物分子的中间存在或不存在侧链上，其中A基团在整个多元改性有机硼硅氧烷共聚物分子中的质量占比为1-70％。
8.如权利要求1或3所述的多元改性有机硼硅氧烷共聚物，其特征在于：所述B基团在整个多元改性有机硼硅氧烷共聚物分子的中间存在或不存在分子的侧链上，其中B基团在整个多元改性有机硼硅氧烷共聚物分子中的质量占比为1-30％。
9.如权利要求1或4所述的多元改性有机硼硅氧烷共聚物，其特征在于：所述C基团在整个多元改性有机硼硅氧烷共聚物分子的中间存在或不存在分子的侧链上，其中C在整个多元改性有机硼硅氧烷共聚物分子中的质量占比为1-60％。
10.如权利要求1或5所述的多元改性有机硼硅氧烷共聚物，其特征在于：所述D基团在整个多元改性有机硼硅氧烷共聚物分子的中间存在或不存在分子的侧链上，其中D在整个多元改性有机硼硅氧烷共聚物分子中的质量占比为1-30％，一种制作权利要求1-9任一项所述多元改性有机硼硅氧烷共聚物的制备方法，以摩尔数计，其特征在于：该制备方法包括以下步骤：
(1)多元改性有机硼硅氧烷共聚物制备：
将3mol数量的Me2Si(OMe)2和2mol的H3BO3投入反应器，持续搅拌，加入适量催化剂，搅拌慢慢升温至80℃，恒温下反应3h，体系粘度逐渐增加，待体系稳定，再向反应容器中加入1mol数量的PhSi(OMe)3和1mol数量的PhB(OH)2，持续反应回流3h，待反应结束，升温至200℃并连接冷凝装置，开启真空，减压蒸馏持续3h，将体系中的低沸物馏出，即可得到多元改性有机硼硅氧烷共聚物。
(2)多元改性有机硼硅氧烷共聚物分散液：
将30g多元改性有机硼硅氧烷共聚物加入70g二甘醇单乙醚中,慢慢搅拌，溶解形成聚合物的预分散液，
预分散液中加入10-40g的乳化剂，控制强力搅拌器的转速，持续搅拌1h，混合均匀。慢慢加水，加至10-50g水的时候，体系开始增稠，调整强力搅拌器的转速，持续搅拌1h，混合均匀后，再加入100-800g水，持续分散，直至体系均一细腻，制得烷烃芳烃硅氧烷共聚物的水分散液，
将该分散液涂在无锈的基板上，并于200℃下烘干,10min后得到一种高弹性、耐温、耐潮的绝缘膜。该膜层强度高，耐温性强，并且具有优异的耐候性，可在各种环境中体现出其优异的性能。
CN202210461072.0A 2022-04-28 2022-04-28 一种多元改性有机硼硅氧烷共聚物及其制备方法 Pending CN114672030A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210461072.0A CN114672030A (zh) 2022-04-28 2022-04-28 一种多元改性有机硼硅氧烷共聚物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210461072.0A CN114672030A (zh) 2022-04-28 2022-04-28 一种多元改性有机硼硅氧烷共聚物及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114672030A true CN114672030A (zh) 2022-06-28

Family

ID=82079484

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210461072.0A Pending CN114672030A (zh) 2022-04-28 2022-04-28 一种多元改性有机硼硅氧烷共聚物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114672030A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115819781A (zh) * 2022-12-15 2023-03-21 上海矽璃材料科技有限公司 一种无溶剂的长链烷烃硅氧烷共聚物及其制备方法
CN116003802A (zh) * 2022-12-05 2023-04-25 东莞市唯纳孚润滑科技有限公司 一种含硼杂化酯基改性硅油及其制备方法和润滑脂

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10152561A (ja) * 1996-11-26 1998-06-09 Showa Electric Wire & Cable Co Ltd ポリボロシロキサンの製造方法、ポリボロシロキサン塗膜及び該塗膜を有する無機絶縁電線
CN103275325A (zh) * 2013-06-09 2013-09-04 上海爱世博有机硅材料有限公司 硼硅氧烷及其制备方法
CN107312175A (zh) * 2017-05-14 2017-11-03 杭州师范大学 一种线型聚硼硅氧烷的制备方法
CN113603889A (zh) * 2021-08-17 2021-11-05 上海矽璃材料科技有限公司 一种无溶剂的烷烃芳烃硅氧烷共聚物及其制备方法
CN113913151A (zh) * 2021-09-27 2022-01-11 湖北晟特新材料有限公司 聚硼硅氧烷改性有机硅压敏胶的制备方法及其在云母带中的应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10152561A (ja) * 1996-11-26 1998-06-09 Showa Electric Wire & Cable Co Ltd ポリボロシロキサンの製造方法、ポリボロシロキサン塗膜及び該塗膜を有する無機絶縁電線
CN103275325A (zh) * 2013-06-09 2013-09-04 上海爱世博有机硅材料有限公司 硼硅氧烷及其制备方法
CN107312175A (zh) * 2017-05-14 2017-11-03 杭州师范大学 一种线型聚硼硅氧烷的制备方法
CN113603889A (zh) * 2021-08-17 2021-11-05 上海矽璃材料科技有限公司 一种无溶剂的烷烃芳烃硅氧烷共聚物及其制备方法
CN113913151A (zh) * 2021-09-27 2022-01-11 湖北晟特新材料有限公司 聚硼硅氧烷改性有机硅压敏胶的制备方法及其在云母带中的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
冯仁军: "聚硼硅氧烷的合成及热稳定性分析", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程I辑》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116003802A (zh) * 2022-12-05 2023-04-25 东莞市唯纳孚润滑科技有限公司 一种含硼杂化酯基改性硅油及其制备方法和润滑脂
CN115819781A (zh) * 2022-12-15 2023-03-21 上海矽璃材料科技有限公司 一种无溶剂的长链烷烃硅氧烷共聚物及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN114672030A (zh) 一种多元改性有机硼硅氧烷共聚物及其制备方法
KR101596971B1 (ko) 에폭시-관능성 유기실란의 조절된 가수분해 및 축합 방법 및 추가의 유기관능성 알콕시실란과의 그의 공축합 방법
EP2514513B1 (en) Room temperature curable organopolysiloxane composition and gas separation membrane
CN103509190B (zh) 有机聚硅氧烷及其制备方法
CN109824903B (zh) 一种高折射率含硼有机硅增粘剂及其制备方法
US4665147A (en) Novel methacrylated siloxanes
CN101945926B (zh) 有机薄膜形成用溶液及其制造方法
CN106883415B (zh) 一种聚硅氧烷改性含硅芳炔树脂的制备方法
CN110540648A (zh) 含苯并环丁烯基团的有机硅氧烷及其制备和应用
CN110256677A (zh) 环氧改性三氟丙基硅油及其制备方法
US20140058012A1 (en) Aqueous Epoxy and Organo-Substituted Branched Organopolysiloxane Emulsions
US7888446B2 (en) Organopolysiloxanes and method for the production thereof
EP0283176B1 (en) Process for producing alumina- based fiber
JPH0753718A (ja) オルガノポリシロキサンおよびその製造方法
CN108299645A (zh) 可直接热固化的有机硅氧烷的制备和应用
CN1709928A (zh) 含硅氧烷的芳炔树脂
CN113968973B (zh) 一种环氧基硅氧烷、环氧基聚硅氧烷-硅橡胶复合物、其制备方法及其用途
CN1709944A (zh) 采用多面体低聚倍半硅氧烷提高有机硅树脂耐热性的方法
CN114835901B (zh) 一种环氧改性乙烯基硅橡胶及其制备方法和用途
CN114317065B (zh) 一种基于二茂铁基团的可粘度调控型氟硅油及其生产方法
EP0675152A2 (en) Organosilicon polymers and method of preparation
CN114058017B (zh) 一种环氧基硅氧烷的用途
CN117004026A (zh) 一种苯基含氢硅油制备方法与应用
CN112608477A (zh) 线性有机含氟聚硅氧烷及其制备方法和应用
CN110078923A (zh) 一种苯基硅树脂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination