CN114660237A - 一种聚合物气味标准物质及其制备方法 - Google Patents

一种聚合物气味标准物质及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种聚合物气味标准物质及其制备方法,属于标物制备领域。本发明所述聚合物气味标准物质以汽车零部件或材料常用的聚合物聚丙烯或聚碳酸酯作为基体树脂,同时引入特定配比和种类复合气味吸附剂,通过协同吸附作用,在根据实际需要引入增味剂后,可实现不同的气味等级,同时该气味等级具有长效稳定性,方便运输和储存。本发明还公开了该产品的制备方法及其在汽车零部件气味等级判断中的应用。

Description

一种聚合物气味标准物质及其制备方法
技术领域
本发明涉及标物制备领域,具体涉及一种聚合物气味标准物质及其制备方法。
背景技术
气味是指挥发性物质刺激人体的鼻腔嗅觉神经而在中枢神经中引起的一种感觉,能非常直观的反应汽车内饰件的优劣,是一种基于人嗅觉感官和舒适度的主观评价。随着汽车销量逐年攀升以及消费者环保意识的不断增强,车内空气质量,尤其是车内气味人们越来越重视。为满足消费者需求,提高产品竞争力,各大汽车企业均制定自己的气味检测方法和标准,加大对车内气味管控力度,如大众汽车PV3900标准、长城汽车的QCC JT001-2010标准及福特汽车的B0131-03标准等,其测试方法都是将样品按要求进行处理后,由测试人员进行气味评测后按1~6级进行评级,级别越高说明气味越大,一般要求汽车内饰件的气味等级限值≤3.5级。然而,由于气味测试存在较大的主观性,测试人员需要用到气味标准品进行对照才能保障评级的准确性。
目前市面上售卖的气味标准品有不同种类的气味,其大部分产品的气味来源均为有机试剂液体,这些试剂液体在室温下便散发出某种特定的气味。但是这些试剂液体在储存和运输时要求较高,且液体标准品特有的气味和汽车内饰材料散发出来的实际气味存在形态和感官上的差异。例如CN 111397996 B公开了一种基于气味强度浓度关系的标气配制方法,该方法使用气体稀释法获得不同浓度的正丁醇气体,通过多个气味评价员的评级,绘制出一条正丁醇的气味强度、浓度对应标准曲线,从而实现标物功能。然而这种方法使用的正丁醇溶剂其散发出来的气味和汽车内饰材料实际散发出来的气味存在形态和感官上的差异,且不方便储存和运输;此外,这种标样并不属于常规标物,尤其是溶剂在储存过程中往往会出现挥发、溶解外来溶质等现象,在一定时间后可能导致气味改变,难以保障标准的稳定性。
因此,现有人们希望设计制作一些组分与汽车内饰所用原料相同的、稳定性高且方便储存运输的固体聚合物基体气味标准物质作为参照物,辅助监控气味测试人员对被测汽车零部件或材料进行气味性等级判定。
发明内容
基于现有技术存在的缺陷,本发明的目的在于提供了一种聚合物气味标准物质,该产品以汽车零部件或材料常用的聚合物聚丙烯或聚碳酸酯作为基体树脂,同时引入特定配比和种类复合气味吸附剂,通过协同吸附作用,在根据实际需要引入增味剂后,可实现不同的气味等级,同时该气味等级具有长效稳定性,方便运输和储存。
为了达到上述目的,本发明采取的技术方案为:
一种聚合物气味标准物质,包括以下组分:
聚合物50~85份、复合气味吸附剂1~15份;
所述聚合物包括聚丙烯树脂、聚碳酸酯树脂中的至少一种;
所述复合气味吸附剂包括沸石粉、二氧化硅以及氧化铝;
所述沸石粉、二氧化硅以及氧化铝的质量之比为(4~6):(1.5~2):(1.5~2);
所述沸石粉的目数为500~1500目;所述二氧化硅的目数为2500~3500目;所述氧化铝的目数为2000~4000目。
本发明所述聚合物气味标准物质相比于现有溶剂型气味标准物质采用与汽车零部件相同的聚合物原料作为基体,同时采用特定种类及配比的复合气味吸附剂对基体树脂的气味进行吸附和锚定,无需在使用前再进行一系列的标准气味强度曲线的绘制等准备工作而可直接使用,方便快捷;所得产品气味稳定性高,由于使用的是稳定性高的无机吸附剂,在经过长时间储存后仍保持原有气味等级。
此外,在采用三种不同的吸附效率的无机吸附剂进行复配时,各组分的目数(粒径)大小对产品的气味稳定性具有直接影响:若目数太小,无机吸附剂的比表面积相对较小,相对吸附孔隙量少,产品的气味吸附稳定性不佳,往往容易出现在一定储存时间后气味等级出现变化;另一方面,若目数太大,则复合气味吸附剂的颗粒平均粒径过小,产品在制备过程中容易导致团聚、分散不均匀的现象,气味吸附的稳定性不均匀,则批次间的气味等级差异性较大,同样不利于产品的气味等级标准化。因此经过发明人筛选,以上述目数的复合气味吸附剂可达到预期的效果。
优选地,所述聚合物为聚丙烯树脂。
聚丙烯树脂价格低廉,化学性质稳定,同时比聚碳酸酯更容易加工,同时现有汽车内饰零部件基本以聚丙烯树脂材料为主,适用性更高。
优选地,所述聚合物气味标准物质的组分中还包括0~2份抗氧剂和0~40份增味剂。
对于气味等级较低的聚合物气味标准物质,由于聚合物本身具有一定的气味性,再加上复合气味吸附剂的搭配,在排除或只添加少量加工助剂的情况下(抗氧剂等加工助剂属于有机助剂,因此同样存在一定的气味性),基本可实现长效稳定的低气味效果。然而实际在汽车零部件气味等级判断过程中,除了低气味的标准物质,还需要高气味性的标准物质(至少需要≥3级)进行对比参照,因此,需要添加额外的增味剂及抗氧剂进行复配,同时调整聚合物和复合气味吸附剂的配比,使产品可达到不同的气味等级的同时,不会在加工及储存过程中出现氧化或变质,影响气味等级及其稳定性。
更优选地,所述增味剂为硫磺。
更优选地,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种。
本发明的再一目的在于提供所述聚合物气味标准物质的制备方法,包括以下步骤:
(1)将各组分混合均匀,得预混料;
(2)将预混料放入双螺杆挤出机中熔融挤出、拉条成型冷却后,转移至造粒机造粒并干燥,即得所述聚合物气味标准物质。
本发明所述聚合物气味标准物质的制备方法操作步骤简单,可实现工业化规模生产。
优选地,所述双螺杆挤出机在熔融挤出时的温度为:一区温度110~130℃,二区温度110~130℃,三区温度190~210℃,四区温度200~220℃,五区温度190~210℃,六区温度180~200℃,七区温度180~200℃,八区温度180~200℃,九区温度180~200℃,十区温度180~200℃,十一区温度180~200℃,模头温度210℃;主机转速设置为400~500rpm;
优选地,所述双螺杆挤出机的螺杆长径比为45~50:1。
优选地,所述预混料在熔融挤出过程时还经过高压注水和双管道真空处理。
对于低气味等级的聚合物气味标准物质,由于组分中添加较少的抗氧剂,在制备过程中需要严格控制环境因素,避免因外界因素使聚合物发生氧化等改变气味的反应,保持低气味性。
更优选地,所述高压注水处理时的压力为0.3~2MPa,处理次数为1~2次;所述双管道真空处理时的真空度为-0.08~-0.1MPa,处理次数为1~2次。
本发明的再一目的在于提供所述聚合物气味标准物质在判断汽车零部件气味等级中的应用。
本发明所述聚合物气味标准物质采用与汽车零部件相同的聚合物材料作为基体树脂,气味性和汽车零部件更加相近,同时该产品气味等级可根据实际需要进行调整,气味稳定性高,方便运输和储存,作为固体使用时相比于溶剂标物无需进行特定的准备工序,更加快捷简便。
本发明的有益效果在于,本发明提供了一种聚合物气味标准物质,该产品以汽车零部件或材料常用的聚合物聚丙烯或聚碳酸酯作为基体树脂,同时引入特定配比和种类复合气味吸附剂,通过协同吸附作用,在根据实际需要引入增味剂后,可实现不同的气味等级,同时该气味等级具有长效稳定性,方便运输和储存。本发明还提供了该产品的制备方法及其在汽车零部件气味等级判断中的应用。
具体实施方式
为了更好地说明本发明的目的、技术方案和优点,下面将结合具体实施例及对比例对本发明作进一步说明,其目的在于详细地理解本发明的内容,而不是对本发明的限制。本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明的保护范围。本发明实施、对比例所设计的实验试剂及仪器,除非特别说明,均为常用的普通试剂及仪器。
各实施例和对比例使用原料的信息如下:
聚丙烯树脂:德国巴斯夫公司生产PP HP500N产品;
聚碳酸酯树脂:鲁西化工集团股份有限公司生产LXZY1920-01产品;
沸石粉1:朝阳市鑫河沸石科技有限公司生产产品,经粒径筛选后,目数为800目;
沸石粉2:朝阳市鑫河沸石科技有限公司生产产品,经粒径筛选后,目数为600目;
沸石粉3:朝阳市鑫河沸石科技有限公司生产产品,经粒径筛选后,目数为1300目;
沸石粉4:朝阳市鑫河沸石科技有限公司生产产品,经粒径筛选后,目数为200目;
沸石粉5:朝阳市鑫河沸石科技有限公司生产产品,经粒径筛选后,目数为1800目;
二氧化硅1:石家庄安辉化工科技有限公司生产产品,经粒径筛选后,目数为3000目;
二氧化硅2:石家庄安辉化工科技有限公司生产产品,经粒径筛选后,目数为2500目;
二氧化硅3:石家庄安辉化工科技有限公司生产产品,经粒径筛选后,目数为3500目;
二氧化硅4:石家庄安辉化工科技有限公司生产产品,经粒径筛选后,目数为2000目;
氧化铝1:淄博宏豪晶体材料有限公司生产产品,经粒径筛选后,目数为3000目;
氧化铝2:淄博宏豪晶体材料有限公司生产产品,经粒径筛选后,目数为2000目;
氧化铝3:淄博宏豪晶体材料有限公司生产产品,经粒径筛选后,目数为4000目;
氧化铝4:淄博宏豪晶体材料有限公司生产产品,经粒径筛选后,目数为5000目;
滑石粉:东莞市三至新材料技术有限公司生产产品,经粒径筛选后,目数为1500目;
碳酸钙:东莞梅立泰化工有限公司,经粒径筛选后,目数2000目;
抗氧剂:市售受阻酚类抗氧剂和市售亚磷酸酯抗氧剂按质量比1:1复配得到的混合物;
增味剂:市售硫磺。
各实施例和对比例进行平行实验所用市售原料均为同一品种。
实施例1~8
本发明所述聚合物气味标准物质的实施例,所述产品的制备方法,包括以下步骤:
(1)将各组分混合均匀,得预混料;
(2)将预混料放入双螺杆挤出机中熔融挤出、拉条成型冷却后,转移至造粒机造粒并在烘干罐中125℃干燥7h,即得所述聚合物气味标准物质;所述双螺杆挤出机在熔融挤出时的温度为:一区温度120℃,二区温度120℃,三区温度200℃,四区温度210℃,五区温度200℃,六区温度190℃,七区温度190℃,八区温度190℃,九区温度190℃,十区温度190℃,十一区温度190℃,模头温度210℃;主机转速设置为450rpm;所述双螺杆挤出机的螺杆长径比为48:1。
此外,除实施例5外,各实施例所述预混料在熔融挤出过程时还经过高压注水和双管道真空处理;所述高压注水处理时的压力为1.5MPa,处理次数为2次;所述双管道真空处理时的真空度为-0.08MPa,处理次数为2次。
各实施例所用原料的配比如表1所示。
对比例1~10
各对比例所述产品与各实施例所述产品的差别仅在于组分原料配方或配比不同,所述原料的配比如表2所示。
表1
Figure BDA0003536306040000071
表2
Figure BDA0003536306040000072
Figure BDA0003536306040000081
效果例
为验证本发明实施例所得聚合物气味标准物质的气味稳定性能,根据大众汽车PV3900标准对各实施例和对比例产品进行气味测试,具体测试方法如下:
(1)在标准25℃实验环境下,称取各实施例或对比例产品各20±2g,分别放进1L气味评估容器瓶中,将盖子盖紧后,放入80±2℃的烘箱中保温2h±10min后,冷却至60±5℃,得到待测样品,以15名专业的气味测试人员进行气味性等级判定,具体气味等级评判标准如下:
评分1级 无气味
评分1.5级 介于1至2级之间
评分2级 有气味,但无干扰性气味
评分2.5级 介于2至3级之间
评分3级 有明显的气味,但无干扰性气味
评分3.5级 介于3至4级之间
评分4级 有干扰性气味
评分4.5级 介于4至5级之间
评分5级 有强烈干扰性气味
评分5.5级 介于5至6级之间
评分6级 有不能忍受的气味
判定结果取算术平均值,同时按照四舍五入约数取整数等级记录,测试结果如表3所示;
(2)在同批次各产品中,另按照步骤(1)所述方法取各产品制备另一批待测样品,按照相同方法进行气味等级评判,测试结果如表4所示。
(3)在同批次各产品中,另按照步骤(1)所述方法取各产品制备另一批待测样品,在25℃环境下放入干燥避光的保藏箱中事先保藏6个月,取出后按照步骤(1)相同方法,以同批气味测试人员进行样品的相同气味等级评判,测试结果如表5所示。
表3
Figure BDA0003536306040000091
表4
Figure BDA0003536306040000092
表5
Figure BDA0003536306040000093
从表3~5可以看出,本发明各实施例制备的聚合物气味标准物质产品的气味等级可为2~5级,应用范围宽;同时同批次间产品的均匀性好;经过6个月储存后的产品气味等级稳定性高,未发生变化。相比之下,对比例1~10则由于其技术方案的配方并不在本发明权利要求的保护范围之内,所得产品难以实现理想的均匀性和稳定性。
最后所应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种聚合物气味标准物质,其特征在于,包括以下组分:
聚合物50~85份、复合气味吸附剂1~15份;
所述聚合物包括聚丙烯树脂、聚碳酸酯树脂中的至少一种;
所述复合气味吸附剂包括沸石粉、二氧化硅以及氧化铝;
所述沸石粉、二氧化硅以及氧化铝的质量之比为(4~6):(1.5~2):(1.5~2);
所述沸石粉的目数为500~1500目;所述二氧化硅的目数为2500~3500目;所述氧化铝的目数为2000~4000目。
2.如权利要求1所述聚合物气味标准物质,其特征在于,所述聚合物为聚丙烯树脂。
3.如权利要求1所述聚合物气味标准物质,其特征在于,所述聚合物气味标准物质的组分中还包括0~2份抗氧剂和0~40份增味剂。
4.如权利要求3所述聚合物气味标准物质,其特征在于,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种;所述增味剂为硫磺。
5.如权利要求1~4任一项所述聚合物气味标准物质的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将各组分混合均匀,得预混料;
(2)将预混料放入双螺杆挤出机中熔融挤出、拉条成型冷却后,转移至造粒机造粒并干燥,即得所述聚合物气味标准物质。
6.如权利要求5所述聚合物气味标准物质的制备方法,其特征在于,所述双螺杆挤出机在熔融挤出时的温度为:一区温度110~130℃,二区温度110~130℃,三区温度190~210℃,四区温度200~220℃,五区温度190~210℃,六区温度180~200℃,七区温度180~200℃,八区温度180~200℃,九区温度180~200℃,十区温度180~200℃,十一区温度180~200℃,模头温度210℃;主机转速设置为400~500rpm。
7.如权利要求5所述聚合物气味标准物质的制备方法,其特征在于,所述双螺杆挤出机的螺杆长径比为45~50:1。
8.如权利要求5所述聚合物气味标准物质的制备方法,其特征在于,所述预混料在熔融挤出过程时还经过高压注水和双管道真空处理。
9.如权利要求8所述聚合物气味标准物质的制备方法,其特征在于,所述高压注水处理时的压力为0.3~2MPa,处理次数为1~2次;所述双管道真空处理时的真空度为-0.08~-0.1MPa,处理次数为1~2次。
10.如权利要求1~4任一项所述聚合物气味标准物质在判断汽车零部件气味等级中的应用。
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