CN114653378A - 一种用于合成碳酸二甲酯的新型催化剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于合成碳酸二甲酯的新型催化剂，涉及化学催化剂领域。本发明包括含有改性载体以及负载于改性载体上的贵金属为活性组分；贵金属为Pd；改性载体是将铜、锂、镧或铈结合于载体上，载体为碳气凝胶；催化剂中，活性组分的重量比为0.05％‑3％；铜、锂、镧或铈的总重量比为0.1％‑5％，余量为载体。本发明通过添加铜、锂、镧或铈对载体进行改性，使用碳气凝胶为载体，其原理是将活性组分直接作用于铜、锂、镧或铈上，提高活性组分的分散度，从而可以用含量较低的活性组分达到较好的反应效果；应用于CO与亚硝酸甲酯低温低压下合成碳酸二甲酯的反应中，反应转化率高达99％以上，产物碳酸二甲酯的选择性也高达97％。
Description
技术领域
本发明属于化学催化剂领域，特别是涉及一种用于合成碳酸二甲酯的新型催化剂。
背景技术
碳酸二甲酯英文名称Dimethyl Carbonate，简称DMC，在常温常压下为一种无色透明液体，难溶于水，可与有机溶剂醇、酯等以任意比例混溶。碳酸二甲酯是一种重要的有机化工原料，在农药、医药、塑料、染料、涂料和新材料等领域具有广阔的应用前景，被誉为21世纪有机合成的一个“新基石”。DMC低毒、具有优良的溶解性能，可作为绿色溶剂替代氟利昂、三氯甲烷、苯和二甲苯等；DMC结构中含有羰基，可作为羰基化剂替代剧毒和高腐蚀性副产物的光气，合成碳酸衍生物，如聚碳酸酯等。碳酸二甲酯含氧量高(53％)、辛烷值高、蒸汽压低，可作为汽油或柴油的添加剂。
目前合成碳酸二甲酯的方法有：光气法、酯交换法、甲醇氧化羰基化法、尿素醇解法、CO2和甲醇直接合成法等，其中工业生产上主要以光气法和酯交换法为主。光气法是一种传统的合成方法，使用剧毒的光气作为原料，安全性差且污染环境，生成的副产物HCl对设备腐蚀性大。酯交换法以碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯和甲醇进行酯交换反应，生成碳酸二甲酯，原料供应依赖石油，生成成本较高。
CO与亚硝酸甲酯气相羰基合成碳酸二甲酯工艺的催化剂，主要是以活性炭、氧化铝以及锂铝尖晶石等为载体制备的Cu-Pd双金属Wacker型含氯催化剂。含氯催化剂活性好和选择性高，但都存在稳定性差和寿命短，以及设备腐蚀等问题，催化剂活性下降的根本原因是催化剂上氯离子流失。为了提高催化剂的稳定性，最常见的措施是在原料气中添加一定量的含氯化合物，如HCl或氯甲酸甲酯等。如美国专利US5426209公开了一种催化剂，以活性炭为载体，主活性组分为氯化钯，助剂为氯化铜，DMC时空产率最优为725g/(L*h)，只能稳定8h。美国专利5688984公开了一种用于碳酸二甲酯合成催化剂的载体，具有尖晶石结构的铝酸锂，采用该载体制作的催化剂，具有较高的活性和选择性，以CO和亚硝酸甲酯计选择性达到95％以上，通过添加不同助剂，催化剂性能均能得到不同程度的提高，但催化剂的寿命仍然较短。从文献报道的数据获知，即使在反应过程中不断补充HCl，催化剂的活性在100小时反应期间内下降20％～30％。催化剂活性低，使用寿命短，大大限制了催化剂的工业应用。
发明内容
本发明提供了一种用于合成碳酸二甲酯的新型催化剂，解决了以上问题。
为解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明的一种用于合成碳酸二甲酯的新型催化剂，包括含有改性载体以及负载于改性载体上的贵金属为活性组分；
所述贵金属为Pd；所述改性载体是将铜、锂、镧或铈结合于载体上，所述载体为碳气凝胶；所述催化剂中，活性组分的重量比为0.05％-3％；所述铜、锂、镧或铈的总重量比为0.1％-5％，余量为载体；
所述催化剂是通过如下步骤制备而成：
S1、将常压干燥后的有机凝胶于研磨机研磨后置于高温管式炉中焙烧，通入氮气焙烧t1时间，然后通入二氧化碳焙烧t2时间，温度降至室温后，取出焙烧后样品于离心管内使用盐酸和蒸馏水于离心机内中和、洗涤至中性，干燥过夜后得到活性碳气凝胶；
S2、按照一定质量比分别称取硝酸铜、硝酸锂、硝酸镧或硝酸铈，溶解于一定量的去离子水中得到水溶液A；
S3、将所述S2步骤中的水溶液A置于旋转蒸发仪中，称取一定量的活性碳气凝胶投放入旋转蒸发仪，蒸干水分得到混合物B；
S4、将所述S3步骤制得的混合物B在高温管式炉氮气中焙烧t3时间还原得到改性载体C；
S5、将一定量的聚乙烯吡咯烷酮，无水乙醇和去离子水和一定浓度的Pd盐水溶液进行混合，得到混合溶液D；
S6、将一定量的还原剂加入到混合溶液D中，一定温度下进行反应t4时间，得到混合溶液E；
S7、将所述S4步骤得到的改性载体C与S6步骤得到的混合溶液E进行混合放置一段时间，并进行过滤洗涤、干燥过程得到催化剂前驱体F；
S8、将所述S6步骤得到的催化剂前驱体F在氮气环境下进行焙烧t5时间得到催化剂G。
进一步地，所述S1步骤的碳气凝胶具体采用间苯二酚和甲醛按照摩尔比1:2为前驱体通过凝胶-溶胶法制备形成活性碳气凝胶。
进一步地，所述S1步骤中高温管式炉中焙烧温度为700-900℃；所述t1和t2均为1-3h。
进一步地，所述S2步骤中硝酸铜、硝酸锂、硝酸镧或硝酸铈的质量比为10-30％。
进一步地，所述S4步骤中的焙烧温度为300-600℃，焙烧时间t3为2～5h。
进一步地，所述S6步骤中的反应温度为80-100℃，反应时间t4为2-5h。
进一步地，所述S8步骤中的焙烧温度为200～500℃，焙烧时间t5为2～5h。
进一步地，使用催化剂应用于合成碳酸二甲酯的方法的具体步骤为：
采用固定床反应，用原料气一氧化碳和亚硝酸酯进行接触反应，采用氮气或二氧化碳作为稀释剂，原料气与所述催化剂接触，接触时间为0.1-6秒，反应温度为90-150℃，反应压力为常压至1.0MPaG，气时空速为2000-8000h-1，所述原料气中一氧化碳的体积含量为5％-30％，亚硝酸酯的体积含量为5％-20％，产生的氯化氢的气体体积含量为10-100ppm。
本发明相对于现有技术包括有以下有益效果：
本发明通过添加铜、锂、镧或铈对载体进行改性，使用碳气凝胶为载体，其原理是将活性组分直接作用于铜、锂、镧或铈上，提高活性组分的分散度，从而可以用含量较低的活性组分达到较好的反应效果。
当然，实施本发明的任一产品并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明的一种用于合成碳酸二甲酯的新型催化剂的制备方法步骤图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明的一种用于合成碳酸二甲酯的新型催化剂，包括含有改性载体以及负载于改性载体上的贵金属为活性组分；
贵金属为Pd；改性载体是将铜、锂、镧或铈结合于载体上，载体为碳气凝胶；催化剂中，活性组分的重量比为0.05％-3％；铜、锂、镧或铈的总重量比为0.1％-5％，余量为载体；
请参阅图1所示，本技术方案的催化剂是通过如下步骤制备而成：
S1、将常压干燥后的有机凝胶于研磨机研磨后置于高温管式炉中焙烧，通入氮气焙烧t1时间，然后通入二氧化碳焙烧t2时间，温度降至室温后，取出焙烧后样品于离心管内使用盐酸和蒸馏水于离心机内中和、洗涤至中性，干燥过夜后得到活性碳气凝胶；
S2、按照一定质量比分别称取硝酸铜、硝酸锂、硝酸镧或硝酸铈，溶解于一定量的去离子水中得到水溶液A；
S3、将S2步骤中的水溶液A置于旋转蒸发仪中，称取一定量的活性碳气凝胶投放入旋转蒸发仪，蒸干水分得到混合物B；
S4、将S3步骤制得的混合物B在高温管式炉氮气中焙烧t3时间还原得到改性载体C；
S5、将一定量的聚乙烯吡咯烷酮，无水乙醇和去离子水和一定浓度的Pd盐水溶液进行混合，得到混合溶液D；
S6、将一定量的还原剂加入到混合溶液D中，一定温度下进行反应t4时间，得到混合溶液E；
S7、将S4步骤得到的改性载体C与S6步骤得到的混合溶液E进行混合放置一段时间，并进行过滤洗涤、干燥过程得到催化剂前驱体F；
S8、将S6步骤得到的催化剂前驱体F在氮气环境下进行焙烧t5时间得到催化剂G。
其中，S1步骤的碳气凝胶具体采用间苯二酚和甲醛按照摩尔比1:2为前驱体通过凝胶-溶胶法制备形成活性碳气凝胶。
其中，S1步骤中高温管式炉中焙烧温度为700-900℃；t1和t2均为1-3h。
其中，S2步骤中硝酸铜、硝酸锂、硝酸镧或硝酸铈的质量比为10-30％。
其中，S4步骤中的焙烧温度为300-600℃，焙烧时间t3为2～5h。
其中，S6步骤中的反应温度为80-100℃，反应时间t4为2-5h。
其中，S8步骤中的焙烧温度为200～500℃，焙烧时间t5为2～5h。
其中，使用所述催化剂应用于合成碳酸二甲酯的方法的具体步骤为：
采用固定床反应，用原料气一氧化碳和亚硝酸酯进行接触反应，采用氮气或二氧化碳作为稀释剂，原料气与催化剂接触，接触时间为0.1-6秒，反应温度为90-150℃，反应压力为常压至1.0MPaG，气时空速为2000-8000h-1，原料气中一氧化碳的体积含量为5％-30％，亚硝酸酯的体积含量为5％-20％，产生的氯化氢的气体体积含量为10-100ppm。
其中，元素分析(X射线荧光分析)在荷兰PANalytical BV公司的Axios-Advanced荧光分析仪上进行。采用美国麦克公司的ASAP2020M+C物理化学吸附仪测定催化剂的比表面积和孔容。
具体实施例1：
制备碳气凝胶：称取45.5mol的间苯二酚溶解于405.5mmol的蒸馏水中，待间苯二酚完全溶解后加入无水碳酸钠，随后在搅拌均匀过程中，加入90.8mmol的甲醛溶液，并持续搅拌数分钟后密封于蓝色瓶中于50℃恒温水域环境放置72小时，将橘红色的有机凝胶转移至内衬为聚四氟乙烯的水热反应釜中，加入100ml丙酮密封72小时，每隔24小时使用100ml新鲜丙酮置换釜内液体，制成碳气凝胶。
本具体实施例的催化剂通过如下步骤制成：
(1)将上述制得的常压干燥后的有机凝胶于研磨机研磨后置于高温管式炉中以800℃焙烧，通入氮气焙烧2h时间，然后通入二氧化碳焙烧2h时间，温度降至室温后，取出焙烧后样品于离心管内使用盐酸和蒸馏水于离心机内中和、洗涤至中性，通过100℃烘干箱中干燥过夜后得到活性碳气凝胶。
(2)称取硝酸铜10g，硝酸锂5g，溶解于50ml去离子水中；
(3)将步骤(2)的水溶液置于旋转蒸发仪中，称取20g活性碳气凝胶，投放入旋转蒸发仪，蒸干水分；
(4)将步骤(3)制得的混合物在氮气环境下400℃焙烧3小时得到改性载体；
(5)将1.5g聚乙烯吡咯烷酮，200ml无水乙醇和150nl去离子水和0.05gPdCl2混合搅拌，得到混合溶液；
(6)将100ml的水合肼加入到步骤(5)得到的混合溶液中，80℃下进行反应6小时，冷却至常温；
(7)将步骤(4)得到的改性载体与步骤(6)得到的混合溶液进行混合放置并搅拌12小时，冷却至常温；
(8)将步骤(4)得到的改性载体与步骤(6)得到的混合溶液进行混合放置并搅拌12小时，并进行过滤洗涤、120℃真空干燥过程得到催化剂前驱体；
(9)将步骤(7)得到的催化剂前驱体在氮气环境下200℃进行焙烧2小时得到催化剂A，经测定，所得催化剂的比表面积为418m2/g，孔容为0.6cm3/g，Pd元素在催化剂中的含量为0.1％重量，所得催化剂具体性质见表1；
比对例1：
与具体实施例1方法一致，不同的是未进行步骤(4)，得到对比催化剂B，所得催化剂具体性质见表1；
比对例2：
与具体实施例1方法一致，不同的是将步骤(5)中的PdCl2水溶液换成非贵金属硝酸铜水溶液，得到对比催化剂C，所得催化剂具体性质见表1；
比对例3：
与具体实施例1方法一致，不同的是取消步骤(2)、步骤(3)和步骤(4)，替换为直接称取2g活性碳气凝胶，最终得到对比催化剂D，所得催化剂具体性质见表1。
具体实施例2：
本具体实施例中，碳气凝胶制备方法以及活性碳气凝胶的制备方法均与具体实施例1相同；包括如下步骤：
(1)活性碳气凝胶制备方法与具体实施例1相同；
(2)称取硝酸铈10g，硝酸铜10g，溶解于50ml去离子水中；
(3)将步骤(2)中的水溶液置于旋转蒸发仪中，称取20g活性碳气凝胶，投放入旋转蒸发仪，蒸干水分；
(4)将步骤(3)制得的混合物在氮气环境下600℃焙烧2小时得到改性载体；
(5)将3g聚乙烯吡咯烷酮，600ml无水乙醇和100ml去离子水和0.1gPdCl2、混合搅拌，得到混合溶液；
(6)将100ml的甲醛溶液加入至步骤(5)得到的混合溶液中，85℃下进行反应2小时，冷却至常温；
(7)将步骤(4)得到的改性载体与步骤(6)得到的混合溶液进行混合放置并搅拌24小时，并进行过滤洗涤、100℃真空干燥过程得到催化剂前驱体；
(8)将步骤(7)得到的对话集前驱体在氮气环境下500℃进行焙烧2小时得到催化剂E；经测定，所得催化剂的比表面积为174m2/g，孔容为0.32cm3/g，Pd元素在催化剂中的含量为0.2％重量，所得催化剂具体性质见表1。
具体实施例3：
本具体实施例中，碳气凝胶制备方法以及活性碳气凝胶的制备方法均与具体实施例1相同；包括如下步骤：
(1)活性碳气凝胶制备方法与具体实施例1相同；
(2)称取硝酸铈2g，硝酸锂2g，溶解于10ml去离子水中；
(3)将步骤(2)的水溶液置于旋转蒸发仪中，称取2g活性碳气凝胶，投放入旋转蒸发仪，蒸干水分；
(4)将步骤(3)制得的混合物在氮气环境下200℃焙烧10小时得到改性载体；
(5)将0.1g聚乙烯吡咯烷酮，50ml无水乙醇和10ml去离子水和10mlPdCl2水溶液(0.02mol/L)混合搅拌得到混合溶液；
(6)将10ml的甲醛溶液加入至步骤(5)得到的混合溶液中，85℃下下进行反应2小时，冷却至常温；
(7)将步骤(4)得到改性载体与步骤(6)得到的混合溶液进行混合放置并搅拌24小时，并进行过滤洗涤，100℃真空干燥过程得到催化剂前驱体；
(8)将步骤(7)得到的催化剂前驱体在氮气环境下300℃进行焙烧5小时得到催化剂F；经测定，所得催化剂的比表面积为342m2/g，孔容为0.53cm3/g，Pd元素在催化剂中的含量为0.5％重量，所得催化剂具体性质见表1。
具体实施例4：
本具体实施例中，碳气凝胶制备方法以及活性碳气凝胶的制备方法均与具体实施例1相同；包括如下步骤：
(1)活性碳气凝胶制备方法与具体实施例1相同；
(2)称取硝酸锂1g，硝酸铜1g，硝酸镧1g，溶解于10ml去离子水中；
(3)将步骤(2)的水溶液置于旋转蒸发仪中，称取2g活性碳气凝胶，投放入旋转蒸发仪，蒸干水分；
(4)将步骤(3)制得的混合物在氮气环境下500℃焙烧10小时得到改性载体；
(5)将0.15g聚乙烯吡咯烷酮，20ml无水乙醇和10ml去离子水和20mlPdCl2水溶液(0.2mol/L)、混合搅拌，得到混合溶液；
(6)将10ml的硼氢化钾溶液加入到步骤(5)得到的混合溶液中，100℃下进行反应2小时，冷却至常温；
(7)将步骤(4)得到的改性载体与步骤(6)得到的混合溶液进行混合放置并搅拌8小时，并进行过滤洗涤、120℃真空干燥过程得到催化剂前驱体；
(8)将步骤(7)得到的催化剂前驱体在氮气环境下200℃进行焙烧5小时得到催化剂G；经测定，所得催化剂的比表面积为167m2/g，孔容为1.13cm3/g，Pd元素在催化剂中的含量为1％重量，所得催化剂具体性质见表1。
具体实施例5：
本具体实施例中，碳气凝胶制备方法以及活性碳气凝胶的制备方法均与具体实施例1相同；包括如下步骤：
(1)活性碳气凝胶制备方法与具体实施例1相同；
(2)称取硝酸铈1g，硝酸铜1g，硝酸锂1g，溶解于10ml去离子水中；
(3)将步骤(2)中的水溶液置于旋转蒸发仪中，称取2g活性碳气凝胶，投放至旋转蒸发仪中，蒸干水分；
(4)将步骤(3)制得的混合物在氮气环境下300℃焙烧15小时得到改性载体；
(5)将0.15g聚乙烯吡咯烷酮，20ml无水乙醇和10ml去离子水和20ml硝酸钯水溶液(0.6mol/l)、混合搅拌，得到混合溶液；
(6)将50ml的硼氢化钠溶液加入到步骤(5)得到的混合溶液中，100℃下进行反应5小时，冷却至常温；
(7)将步骤(4)得到的改性载体与步骤(6)得到的混合溶液进行混合放置并搅拌12小时，并进行洗涤、120℃真空干燥过程得到催化剂前驱体；
(8)将步骤(7)得到的催化剂前驱体在氮气环境下进行150℃进行焙烧5小时得到催化剂H；经测定，所得催化剂的比表面积为86m2/g，孔容为0.9cm3/g，Pd元素在催化剂中的含量为3％重量，所得催化剂具体性质见表1。
由具体实施例1-5以及比对例1-3所获得的催化剂表征测试结果如下：
表1：催化剂表征测试结果表
催化剂性能测试：
将实施例1-5以及比对例1-3所得的催化剂调整至反应工艺条件进行反应；测试实施例1-5以及比对例1-3；
将制备实施例1-5和比对例1-3制备的催化剂置于微型固定床连续流动反应器中，具体型号为岩征牌微型固定床反应器，反应器内径20mm，反应器内部装热电偶套管，催化剂装填量为5.0ml，原料气自上而下通过催化剂床层，产物碳酸二甲酯由反应器底部排除，反应温度为90-150℃，反应器CO和CH3NO2的体积流量比为0.5-2，HCL含量为10-100ppm，空速GHSV8000h-1，反应压力为常压～1.0MpaG。反应结果如表2所示。
表2：不同催化剂制备乙二醇的反应结果表
对比例1-3与实施例1-5反应结果差异性原因分析：对比例1中改性载体没有进行焙烧即立即进行活性组分的担载过程，会导致使用改性载体的效果变差，活性组分只有小部分与改性载体担载，而大部分仍然载于未改性的载体上，分散度不高，活性变差，效果不明显；对比例2中将活性组分由贵金属改为非贵金属，活性能力不够，效果变差；对比例3中取消助剂的添加直接使用活性载体进行担载活性组分，活性组分的会存在叠加、分散度差而导致反应效果差。本催化剂应用于CO与亚硝酸甲酯低温低压下合成碳酸二甲酯的反应中，补充氯的情况下，反应转化率高达99％以上，产物碳酸二甲酯的选择性也高达97％，碳酸二甲酯的时空产率达到1000g/L.Cat/h以上。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。
Claims (8)
1.一种用于合成碳酸二甲酯的新型催化剂，其特征在于，包括含有改性载体以及负载于改性载体上的贵金属为活性组分；
所述贵金属为Pd；所述改性载体是将铜、锂、镧或铈结合于载体上，所述载体为碳气凝胶；所述催化剂中，活性组分的重量比为0.05％-3％；所述铜、锂、镧或铈的总重量比为0.1％-5％，余量为载体；
所述催化剂是通过如下步骤制备而成：
S1、将常压干燥后的有机凝胶于研磨机研磨后置于高温管式炉中焙烧，通入氮气焙烧t1时间，然后通入二氧化碳焙烧t2时间，温度降至室温后，取出焙烧后样品于离心管内使用盐酸和蒸馏水于离心机内中和、洗涤至中性，干燥过夜后得到活性碳气凝胶；
S2、按照一定质量比分别称取硝酸铜、硝酸锂、硝酸镧或硝酸铈，溶解于一定量的去离子水中得到水溶液A；
S3、将所述S2步骤中的水溶液A置于旋转蒸发仪中，称取一定量的活性碳气凝胶投放入旋转蒸发仪，蒸干水分得到混合物B；
S4、将所述S3步骤制得的混合物B在高温管式炉氮气中焙烧t3时间还原得到改性载体C；
S5、将一定量的聚乙烯吡咯烷酮，无水乙醇和去离子水和一定浓度的Pd盐水溶液进行混合，得到混合溶液D；
S6、将一定量的还原剂加入到混合溶液D中，一定温度下进行反应t4时间，得到混合溶液E；
S7、将所述S4步骤得到的改性载体C与S6步骤得到的混合溶液E进行混合放置一段时间，并进行过滤洗涤、干燥过程得到催化剂前驱体F；
S8、将所述S6步骤得到的催化剂前驱体F在氮气环境下进行焙烧t5时间得到催化剂G。
2.根据权利要求1所述的一种用于合成碳酸二甲酯的新型催化剂，其特征在于，所述S1步骤的碳气凝胶具体采用间苯二酚和甲醛按照摩尔比1:2为前驱体通过凝胶-溶胶法制备形成活性碳气凝胶。
3.根据权利要求1所述的一种用于合成碳酸二甲酯的新型催化剂，其特征在于，所述S1步骤中高温管式炉中焙烧温度为700-900℃；所述t1和t2均为1-3h。
4.根据权利要求1所述的一种用于合成碳酸二甲酯的新型催化剂，其特征在于，所述S2步骤中硝酸铜、硝酸锂、硝酸镧或硝酸铈的质量比为10-30％。
5.根据权利要求1所述的一种用于合成碳酸二甲酯的新型催化剂，其特征在于，所述S4步骤中的焙烧温度为300-600℃，焙烧时间t3为2～5h。
6.根据权利要求1所述的一种用于合成碳酸二甲酯的新型催化剂，其特征在于，所述S6步骤中的反应温度为80-100℃，反应时间t4为2-5h。
7.根据权利要求1所述的一种用于合成碳酸二甲酯的新型催化剂，其特征在于，所述S8步骤中的焙烧温度为200～500℃，焙烧时间t5为2～5h。
8.权利要求1-7任一项所述的一种用于合成碳酸二甲酯的新型催化剂，其特征在于，使用所述催化剂应用于合成碳酸二甲酯的方法的具体步骤为：
采用固定床反应，用原料气一氧化碳和亚硝酸酯进行接触反应，采用氮气或二氧化碳作为稀释剂，原料气与所述催化剂接触，接触时间为0.1-6秒，反应温度为90-150℃，反应压力为常压至1.0MPaG，气时空速为2000-8000h-1，所述原料气中一氧化碳的体积含量为5％-30％，亚硝酸酯的体积含量为5％-20％，产生的氯化氢的气体体积含量为10-100ppm。
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| CN202210299835.6A CN114653378A (zh) | 2022-03-25 | 2022-03-25 | 一种用于合成碳酸二甲酯的新型催化剂 |
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|---|---|---|---|---|
| CN115555043A (zh) * | 2022-09-09 | 2023-01-03 | 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 | 一种用于以间苯二酚与碳酸二甲酯为原料合成间苯二甲醚的催化剂的制备方法及应用 |
-
2022
- 2022-03-25 CN CN202210299835.6A patent/CN114653378A/zh not_active Withdrawn
Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| CN115555043A (zh) * | 2022-09-09 | 2023-01-03 | 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 | 一种用于以间苯二酚与碳酸二甲酯为原料合成间苯二甲醚的催化剂的制备方法及应用 |
| CN115555043B (zh) * | 2022-09-09 | 2023-08-29 | 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 | 一种用于以间苯二酚与碳酸二甲酯为原料合成间苯二甲醚的催化剂的制备方法及应用 |
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