CN114641536A

CN114641536A - 具有改进的熔体体积速率的增强的阻燃聚碳酸酯组合物

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Publication number: CN114641536A
Application number: CN202080077351.6A
Authority: CN
Inventors: 马克·阿德里安乌斯·约翰内斯·范·德·梅; 法布里齐奥·米奇凯; 罗伯特·迪尔克·范·德·格兰佩尔
Original assignee: SABIC Global Technologies BV
Current assignee: SABIC Global Technologies BV
Priority date: 2019-12-16
Filing date: 2020-12-15
Publication date: 2022-06-17
Anticipated expiration: 2040-12-15
Also published as: WO2021124112A1; EP4077541A1; US20230035378A1; CN114641536B

Abstract

一种增强聚碳酸酯组合物，包含50wt％‑95wt％的聚(脂族酯‑碳酸酯)；5wt％‑40wt％的包含衍生自1,1‑双(4‑羟基苯基)‑3,3,5‑三甲基‑环己烷、N‑苯基酚酞双酚、4,4‑(1‑苯基乙叉基)双酚、4,4‑(3,3‑二甲基‑2,2‑二氢‑1H‑茚‑1,1‑二基)双酚、1,1‑双(4‑羟基苯基)环十二烷、3,8‑二羟基‑5a,10b‑二苯基‑香豆素基‑2',3',2,3‑香豆烷或其组合，优选1,1‑双(4‑羟基苯基)‑3,3,5‑三甲基‑环己烷、N‑苯基酚酞双酚或其组合的高热碳酸酯单元并可选地包含低热碳酸酯单元的高热共聚碳酸酯；0.1wt％‑0.8wt％的C_1‑16烷基磺酸盐阻燃剂；0.1wt％‑0.8wt％的抗滴落剂；5wt％‑35wt％的玻璃纤维；其中各量均基于该增强聚碳酸酯组合物的总重量，总计为100wt％。

Description

具有改进的熔体体积速率的增强的阻燃聚碳酸酯组合物

相关申请的引证

本PCT申请要求享有美国临时申请第62/948,523号的优先权，该申请的内容通过引用以其全部内容结合于本文中。

技术领域

本公开涉及聚碳酸酯组合物，并且具体而言涉及增强聚碳酸酯组合物、生产方法及其用途。

背景技术

聚碳酸酯适用于制造从汽车部件到电子设备的广泛应用的制品和组件。由于它们的广泛用途，特别是在电子应用中，需要提供具有改进的阻燃性和可加工性的聚碳酸酯。

因此，本领域仍然需要在1.5mm或更小的壁厚下具有改进的阻燃性的增强聚碳酸酯组合物。如果该增强聚碳酸酯组合物具有改进的熔体体积速率，则将是一个进一步的优点。

发明内容

该增强聚碳酸酯组合物克服了本领域的上述和其他缺陷，包含：增强聚碳酸酯组合物，其包含50wt％-95wt％的聚(脂族酯-碳酸酯)；5wt％-40wt％的高热共聚碳酸酯，其包含衍生自1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷、N-苯基酚酞双酚、4,4'-(1-苯基乙叉基)双酚、4,4'-(3,3-二甲基-2,2-二氢-1H-茚-1,1-二基)双酚、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷、3,8-二羟基-5a,10b-二苯基-香豆素基-2',3',2,3-香豆烷或其组合，优选1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷、N-苯基酚酞双酚或其组合的高热碳酸酯单元并可选地包含低热碳酸酯单元；0.1wt％-0.8wt％，优选0.1wt％-0.5wt％的C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂；0.1wt％-0.8wt％，优选0.1wt％-0.5wt％的抗滴落剂；5wt％-35wt％的玻璃纤维；可选的0.1wt％-10wt％的添加剂组合物；可选的1wt％-30wt％的不同于聚(脂族酯-碳酸酯)、高热共聚碳酸酯和聚(碳酸酯-硅氧烷)的聚碳酸酯，其中该聚碳酸酯具有小于24,000克/摩尔的分子量，这使用聚苯乙烯标准物通过凝胶渗透色谱法测量并针对聚碳酸酯进行计算；其中每个量均基于所述增强聚碳酸酯组合物的总重量，其总和为100wt％。

在另一方面中，一种制造方法包括将上述组分组合混合而形成增强聚碳酸酯组合物。

在还有的另一方面中，一种制品包含上述增强聚碳酸酯组合物。

在又一方面中，一种制造制品的方法包括将上述增强聚碳酸酯组合物模塑、挤出或成型为制品。

上述和其他特征通过以下详细描述、实施例和权利要求而进行举例说明。

具体实施方式

本发明人发现，具有聚(脂族酯碳酸酯)、高热聚碳酸酯、C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂和抗滴落剂的增强聚碳酸酯组合物会导致在1.5毫米(mm)下V0的阻燃测试评级。C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂的常规载量(例如，0.08wt％)并不能提供1.5mm或更低的壁厚下充分的阻燃性。令人惊讶的是，聚碳酸酯性能如维卡(Vicat)软化温度和熔体体积速率在包括聚(脂族酯-碳酸酯)和高热聚碳酸酯并具有基于该增强聚碳酸酯组合物总重量为0.1wt％-0.8wt％范围载量的C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂和0.1wt％-0.8wt％的抗滴落剂的增强聚碳酸酯组合物中却保持不变和/或得以改进。进一步的优点是该增强聚碳酸酯组合物能够容纳着色剂如颜料和染料而不会损失阻燃性。

该增强聚碳酸酯组合物包括聚(脂族酯-碳酸酯)；高热共聚碳酸酯，C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂；抗滴落剂；和玻璃纤维。下面更详细地描述该增强聚碳酸酯组合物的各组分。

正如本文所用，“聚碳酸酯”是指具有式(1)的重复结构碳酸酯单元的聚合物

其中R¹基团总数的至少60％包含芳族部分，而其余为脂族、脂环族或芳族的。在一个方面中，每个R¹是C_6-30芳族基团，即，包含至少一个芳族部分。R¹能够衍生自式HO-R¹-OH，特别是式(2)的芳族二羟基化合物

HO–A¹–Y¹–A²–OH(2)

其中A¹和A²每个都是单环二价芳族基团并且Y¹是单键或具有一个或多个将A¹与A²分隔开的原子的桥接基团。在一个方面中，一个原子将A¹与A²分隔开。优选每个R¹能够衍生自式(3)的双酚

其中R^a和R^b各自独立地为卤素、C_1-12烷氧基或C_1-12烷基，p和q各自独立地为0-4的整数。应当理解的是，当p或q小于4时，环的每个碳的化合价都被氢填充。同样在式(3)中，X^a是连接两个羟基取代的芳基的桥接基团，其中每个C₆亚芳基的桥接基团和羟基取代基位于C₆亚芳基上的彼此邻位、间位或对位(优选对位)。在一方面中，该桥接基团X^a是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)₂-、-C(O)-或C_1-60有机基团。该有机桥接基团能够是环状的或非环状的、芳族的或非芳族的，并且能够还包含杂原子如卤素、氧、氮、硫、硅或磷。该C_1-60有机基团能够设置成使与其连接的C₆亚芳基各自连接到C_1-60有机桥接基团的共同烷叉基碳或不同的碳上。在一个方面中，p和q各自为1，并且R^a和R^b各自为C_1-3烷基，优选甲基，位于每个亚芳基上羟基的间位。

“聚碳酸酯”包括均聚碳酸酯(其中聚合物中的每个R¹相同)、在碳酸酯中包含不同R¹部分的共聚物(“共聚碳酸酯”)和包含碳酸酯单元和其他类型的聚合物单元如酯单元或硅氧烷单元的共聚物。

该增强聚碳酸酯组合物包含聚(脂族酯-碳酸酯)，其是聚(酯-碳酸酯)的具体实例。该增强聚碳酸酯组合物的聚(脂族酯-碳酸酯)衍生自直链C_6-20脂族二羧酸(包括其反应性衍生物)，特别是直链C_6-12脂族二羧酸(包括其反应性衍生物)。具体的二羧酸包括正己二酸(己二酸)、正癸二酸(癸二酸)和α,ω-C₁₂二羧酸如十二烷二酸(DDDA)。具体的聚(脂族酯)-聚碳酸酯具有式(8)：

其中每个R¹可以相同或不同，正如式(1)所述，m为4-18，优选4-10，酯单元与碳酸酯单元x:y的平均摩尔比率为99:1-1:99，包括13:87-2:98，或9:91-2:98，或8:92-2:98。在一个具体方面中，聚(脂族酯)-聚碳酸酯共聚物包含双酚A癸二酸酯单元和双酚A碳酸酯单元，具有例如2:98-8:92，例如，6:94的x:y平均摩尔比。此类聚(脂族酯-碳酸酯)能够作为LEXAN^TM HFD商购获自SABIC(LEXAN是SABIC或其附属公司的商标)。

该聚(脂族酯-碳酸酯)能够具有18,000-25,000克/摩尔(g/mol)，优选20,000-25,000g/mol；或30,000-40,000g/mol，优选35,000-40,000g/mol的重均分子量，每一个都通过GPC使用聚苯乙烯标准物测量并针对聚碳酸酯进行计算。正如本文所用，“使用聚苯乙烯标准物并针对聚碳酸酯进行计算”是指通过GPC测量保留时间，将保留时间值拟合于针对聚苯乙烯的曲线并计算聚碳酸酯的分子量。

该聚(脂族酯-碳酸酯)能够以50wt％-95wt％、55wt％-90wt％、55wt％-85wt％或55wt％-80wt％的量存在，每一个均基于增强聚碳酸酯组合物的总重量。

该增强聚碳酸酯组合物包括衍生自高热碳酸酯单元和可选的低热碳酸酯单元的高热共聚碳酸酯。该低热碳酸酯单元衍生自由低热双酚基团衍生的低热双酚单元。该低热双酚基团能够具有式(3)

其中R^a和R^b各自独立地为卤素、C_1-3烷氧基或C_1-3烷基，c为0-4，并且p和q各自独立地为0或1的整数。在一方面中，p和q各自为0，或p和q各自为1且R^a和R^b各自为甲基，位于每个亚芳基上羟基的间位。式(3)中的X^a是连接两个羟基取代的芳基的桥接基团，其中每个C₆亚芳基的桥接基团和羟基取代基在C₆亚芳基上彼此处于邻位、间位或对位(优选对位)，例如，单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)₂-、-C(O)-或C_1-6有机基团，它们能够是环状的或非环状的，芳族的或非芳族的，并且能够还包含杂原子，如卤素、氧、氮、硫、硅或磷。例如，X^a能够是C_3-6环烷叉基、式-C(R^c)(R^d)-的C_1-6烷叉基，其中R^c和R^d各自独立地为氢、C_1-5烷基或式-C(＝R^e)–的基团，其中R^e是二价C_1-5烃基。能够用于低热单体单元制备的二羟基化合物的一些说明性实例描述于，例如，WO 2013/175448 A1、US 2014/0295363和WO 2014/072923中。

在一个方面中，该低热双酚单元是双酚A，其提供式(3a)的低热基团。

该高热双酚单元衍生自具有至少19个碳原子的高热双酚基团(即，单体)。如本文所用，高热双酚单体是其中单体的相应均聚碳酸酯具有155℃或更高的玻璃化转变温度(Tg)的单体。这种高热双酚基团的实例包括式(4)-(10)的基团

其中R^c和R^d各自独立地是C_1-12烷基、C_2-12烯基、C_3-8环烷基或C_1-12烷氧基，每个R^f都是氢或两个R^f一起是羰基，每个R³独立地为C_1-6烷基，R⁴是氢、C_1-6烷基或可选地被1-5个C_1-6烷基取代的苯基，R⁶独立地是C_1-3烷基或苯基，优选甲基，X^a是C_6-12多环芳基、C_3-18单-或多环亚烷基、C_3-18单或多环烷叉基、-C(R^f)(R^g)-，其中R^f是氢、C_1-12烷基或C_6-12芳基，并且R^g是C_6-10烷基、C_6-8环烷基或C_6-12芳基，或-(Q^a)_x-G-(Q^b)_y-基团，其中Q^a和Q^b各自独立地是C_1-3亚烷基，G为C_3-10亚环烷基，x为0或1，y为0或1，而j、m和n各自独立地为0-4。能够使用高热双酚基团的组合。

在一个方面中，R^c和R^d各自独立地是C_1-3烷基或C_1-3烷氧基，每个R⁶是甲基，每个R³独立地是C_1-3烷基，R⁴是甲基或苯基，每个R⁶独立地是C_1-3烷基或苯基，优选甲基，X^a是C_6-12多环芳基、C_3-18单-或多环亚烷基、C_3-18单-或多环烷叉基、-C(R^f)(R^g)-，其中R^f是氢、C_1-12烷基或C_6-12芳基，而R^g是C_6-10烷基、C_6-8环烷基或C_6-12芳基或-(Q¹)_x-G-(Q²)_y-基团，其中Q¹和Q²各自独立地为C_1-3亚烷基而G为C_3-10亚环烷基，x为0或1，而y为0或1，并且j、m和n各自独立地是0或1。

示例性的高热双酚基团包括式(9a)和(10a)-(10k)的那些

其中R^c和R^d与式(4)-(10)的定义相同，每个R²独立地是C_1-4烷基，m和n各自独立地为0-4，每个R³独立地是C_1-4烷基或氢，R⁴是可选地被1-5个C_1-6烷基取代的C_1-6烷基或苯基，并且g为0-10。在一个具体方面中，该双酚基团的每个键都位于连接基团(即X^a)的对位。在一个方面中，R^c和R^d各自独立地是C_1-3烷基或C_1-3烷氧基，每个R²都是甲基，x为0或1，y为1，并且m和n各自独立地是0或1。

该高热双酚基团优选具有式(9a-2)或(10a-2)

其中R⁴是甲基或苯基，每个R²都是甲基，g为1-4。优选该高热双酚基团衍生自2-苯基-3,3'-双(4-羟基苯基)邻苯二甲酰亚胺(PPPBP)或衍生自1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷(BP-TMC)。

该高热共聚碳酸酯能够以5wt％-40wt％、5wt％-35wt％、5wt％-30wt％、5wt％-25wt％、10wt％-30wt％或10wt％-25wt％的量存在，每个都基于增强聚碳酸酯组合物的总重量。

该增强聚碳酸酯组合物能够包括不同于聚(脂族酯-碳酸酯)和高热共聚碳酸酯的聚碳酸酯，其通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用交联苯乙烯-二乙烯基苯色谱柱，使用聚苯乙烯标准物测量并针对聚碳酸酯进行计算而具有小于24,000克/摩尔的分子量。GPC样品以1mg/mL的浓度制备，并以1.5mL/min的流速洗脱。当存在时，不同于聚(脂族酯-碳酸酯)和高热共聚碳酸酯的聚碳酸酯能够处于1wt％-30wt％、1wt％-25wt％、1wt％-20wt％、1wt％-15wt％、1wt％-10wt％、1wt％-5wt％、5wt％-30wt％、5wt％-25wt％、5wt％-20wt％、5wt％-15wt％、5wt％-10wt％、10-30wt％、10wt％-25wt％、10wt％-20wt％，或10wt％-15wt％、15wt％-30wt％、15wt％-25wt％、15wt％-20wt％、20wt％-30wt％或25wt％-30wt％的范围内，各自均基于该增强聚碳酸酯组合物的总重量。在一个方面中，不同于该聚(脂族酯-碳酸酯)和高热共聚碳酸酯的聚碳酸酯是衍生自式(2)的双酚，优选双酚A的均聚碳酸酯，其中A¹和A²每个在式(2)中都是对亚苯基而Y¹是异丙叉基。该均聚碳酸酯在氯仿中25℃下测定能够具有0.3-1.5分升/克(dL/g)，优选0.45-1.0dL/g的特性粘度。该双酚A均聚碳酸酯能够具有10,000-小于24,000g/mol、15,000-小于24,000g/mol、17,000-小于24,000g/mol或20,000-小于24,000g/mol的Mw，各自如上所述进行测定。

该聚碳酸酯能够通过诸如界面聚合法和熔体聚合法的工艺方法进行制备，这些方法是已知的，并描述于，例如，WO 2013/175448 A1和WO 2014/072923 A1中。在聚合期间能够包括封端剂(也称为链停止剂或链终止剂)而提供端基，例如，单环酚如苯酚、对氰基苯酚和C_1-22烷基取代的酚如，例如，对枯基苯酚、间苯二酚单苯甲酸酯和对-和叔-丁基苯酚，二酚单醚如对甲氧基苯酚，二酚单酯如间苯二酚单苯甲酸酯，脂族单羧酸的官能化氯化物如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯和单氯代甲酸酯如氯甲酸苯酯、烷基取代的氯甲酸苯酯、氯甲酸对枯基苯酯和氯甲酸甲苯酯。可以使用不同端基的组合。支化聚碳酸酯嵌段能够通过在聚合期间加入支化剂，例如，偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三对羟基苯乙烷、靛红双酚、三酚TC(1,3,5-三((对羟基苯基)异丙基)苯)、三苯酚PA(4-(4-(1,1-双(对羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰邻苯二甲酸酐、均苯三酸和二苯甲酮四羧酸而制备。支化剂能够以0.05wt％-2.0wt％的量加入。可以使用包含线性聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的组合。

该增强聚碳酸酯组合物包括C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂如全氟丁磺酸钾(Rimar盐)、全氟辛磺酸钾、全氟己磺酸四乙基铵或其组合。C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂以0.1wt％-0.8wt％，优选0.1wt％-0.5wt％的量存在，各量都基于该增强聚碳酸酯组合物的总重量。在一些方面中，二苯砜磺酸钾、苯磺酸钠、甲苯磺酸钠、二苯砜磺酸钾或其组合能够与C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂组合使用。

该增强聚碳酸酯组合物能够包括不同于C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂的其他阻燃剂。在一些方面中，该其他阻燃剂包括无机阻燃剂盐。能够使用诸如Na₂CO₃、K₂CO₃、MgCO₃、CaCO₃和BaCO₃的盐，或诸如Li₃AlF₆、BaSiF₆、KBF₄、K₃AlF₆、KAlF₄、K₂SiF₆或Na₃AlF₆的氟代阴离子络合物。当存在时，基于100重量份的总组合物，除C_1-16烷基磺酸盐之外的无机阻燃剂盐的存在量为0.01-1重量份，更优选0.02-1重量份。

不同于C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂的其他阻燃剂能够包括芳族有机磷化合物。在具有至少一个有机芳基的芳族有机磷化合物中，芳基能够是含有一个或多个单环或多环芳族部分(其能够可选地含有最多三个杂原子(N、O、P、S或Si))并且可选地还含有一个或多个非芳族部分，例如，烷基、烯基、炔基或环烷基的取代或未取代C_3-30基团。芳族基团的芳族部分能够直接与有机磷化合物键合，或通过另一部分，例如，亚烷基进行键合。芳族基团的芳族部分能够直接与有机磷化合物键合，或通过另一部分，例如，亚烷基进行键合。在一个方面中，该芳族基团与聚碳酸酯主链的芳族基团如双酚基团(例如，双酚A)、单亚芳基(例如，1,3-亚苯基或1,4-亚苯基)或其组合相同。

有机磷化合物能够是磷酸酯(P(＝O)(OR)₃)、亚磷酸酯(P(OR)₃)、膦酸酯(RP(＝O)(OR)₂)、次膦酸酯(R₂P(＝O)(OR))、氧化膦(R₃P(＝O))或膦(R₃P)，其中上述有机磷化合物中的每个R可以相同或不同，条件是至少一个R是芳族基团。可以使用不同有机磷化合物的组合。芳族基团能够直接或间接与所述磷或所述有机磷化合物(即酯)的氧键合。

在一个方面中，该芳族有机磷化合物是单体磷酸酯。代表性单体芳族磷酸酯具有式(GO)₃P＝O，其中每个G独立地是具有最高达30个碳原子的烷基、环烷基、芳基、烷基亚芳基或芳基亚烷基，条件是至少一个G是芳族基团。两个G基团能够连接至一起而提供环状基团。在一些方面中，G对应于用于形成聚碳酸酯的单体，例如，间苯二酚。示例性磷酸盐包括磷酸双(十二烷基)苯基酯、磷酸双(新戊基)苯基酯、磷酸双(3,5,5'-三甲基己基)苯基酯、磷酸二苯基乙基酯、磷酸二(对甲苯基)2-乙基己基酯、磷酸双(2-乙基己基)对甲苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸双(2-乙基己基)苯基酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸双(十二烷基)对甲苯基酯、磷酸二丁基苯基酯、磷酸2-氯乙基二苯基酯、磷酸对甲苯基双(2,5,5'-三甲基己基)酯、磷酸2-乙基己基二苯基酯等。具体的芳族磷酸酯是其中每个G都是芳族的磷酸酯，例如，磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、异丙基化磷酸三苯酯等。

双或多官能芳族有机磷化合物也是有用的，例如，下式的化合物

其中每个G¹独立地是C_1-30烃基；每个G²独立地是C_1-30烃基或烃氧基；X^a如式(3)或式(4)定义；每个X独立地是溴或氯；m为0-4，并且n为1-30。在一个具体方面中，X^a为单键、亚甲基、异丙叉基或3,3,5-三甲基环己叉基。

具体的芳族有机磷化合物包括式(9)的酸酯

其中每个R¹⁶独立地是C_1-8烷基、C_5-6环烷基、C_6-20芳基或C_7-12芳基亚烷基，每个都可选地被C_1-12烷基，尤其是被C_1-4烷基取代并且X是单核或多核芳族C_6-30部分或直链或支链C_2-30脂族基团，其可以是OH取代的，并且能够包含最多达8个醚键，条件是至少一个R¹⁶或X是芳族基团；每个n独立地为0或1；并且q为0.5-30。在一些方面中，每个R¹⁶独立地为C_1-4烷基、萘基、苯基(C_1-4)亚烷基、可选被C_1-4烷基取代的芳基；每个X是单核或多核芳族C_6-30部分，每个n为1；q为0.5-30。在一些方面中，每个R¹⁶是芳族的，例如，苯基；每个X是单核或多核芳族C_6-30部分，包括衍生自式(2)的部分；n为1；并且q为0.8-15。在其他方面中，每个R¹⁶为苯基；X为甲苯基、二甲苯基、丙苯基或丁苯基，以下二价基团之一

或包含上述一种或多种的组合；n为1；q为1-5，或1-2。在一些方面中，至少一个R¹⁶或X对应于用于形成聚碳酸酯的单体，例如，双酚A、间苯二酚等。这种类型的芳族有机磷化合物包括对苯二酚的双(二苯基)磷酸酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)和双酚A双(二苯基)磷酸酯(BPADP)及其低聚和多聚对应物。

含有磷-氮键的有机磷化合物能够是磷腈、磷腈酰氯、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺或三(氮丙啶基)氧化膦。这些阻燃添加剂能够商购获得。在一个方面中，含有磷-氮键的有机磷化合物是下式的磷腈或环状磷腈

其中w1为3-10,000；w2为3-25，或3-7；而每个R^w独立地是C_1-12烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基或聚氧化烯基。在上述基团中，这些基团中的至少一个氢原子能够被具有N、S、O或F原子的基团或氨基取代。例如，每个R^w能够是取代或未取代的苯氧基、氨基或聚氧化烯基。任何给定的R^w能够进一步是与另一个磷腈基团的交联。示例性交联包括双酚基团，例如，双酚A基团。实例包括苯氧基环三磷腈、八苯氧基环四磷腈、十苯氧基环五磷腈等。在一个方面中，该磷腈具有由下式表示的结构

市售的具有上述结构的苯氧基磷腈是蓝银化学株式会社(Lanyin Chemical Co.,Ltd)生产销售的LY202、伏见制药株式会社(FushimiP harmaceutical Co.,Ltd)生产销售的FP-110和大冢化学工业株式会社(Otsuka Chemical Co.,Ltd)生产销售的SPB-100。

抗滴落剂能够存在于增强聚碳酸酯组合物中，例如，成原纤维或非成原纤维氟代聚合物，如聚四氟乙烯(PTFE)。该防滴落剂能够用刚性共聚物，例如，苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)进行包封。包封于SAN中的PTFE称为TSAN。基于包封氟代聚合物总重量，TSAN包含50wt％的PTFE和50wt％的SAN。基于共聚物的总重量，SAN能够包含，例如，75wt％的苯乙烯和25wt％的丙烯腈。基于增强聚碳酸酯组合物的总重量，抗滴落剂能够以0.1wt％-0.8wt％，优选0.1wt％-0.5wt％的量使用。

C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂和防滴落剂能够以1:4-4:1、1:4-3:2或1:4-1:1的比率存在。

该增强聚碳酸酯组合物包括玻璃纤维。术语“玻璃”是指含二氧化硅(SiO₂)或氧化硅为主要材料的天然或合成材料。玻璃纤维能够是织造(textile)玻璃纤维，如E、A、C、ECR、R、S、D和/或NE玻璃纤维，并且合乎需要的是E型玻璃纤维。该玻璃纤维能够以单丝(monofilament)或复丝(multifilament)纤维的形式提供，并能够单独使用或与其他类型的纤维组合使用，例如，共织或核/壳、并列、皮-芯型或基质和原纤维结构。玻璃纤维可以以粗纱、织造纤维增强物的形式提供，如0-90度织物等；无纺纤维增强材料，如连续原丝毡(strand mat)、短切原丝毡、薄帛(tissue)、纸和毡(felt)等；或3D增强材料，如编织物(braid)。用于塑料增强的优选长丝通过机械拉伸而制成。

玻该璃纤维可以是短切玻璃纤维、长玻璃纤维、玻璃丝、编织玻璃纤维或其组合。在一个方面中，该玻璃纤维能够进一步与碳纤维、织造碳纤维、陶瓷纤维或其组合进行组合。

该玻璃纤维能够是连续的或短切的，优选短切的。短切原丝(strand)形式的玻璃纤维能够具有0.3毫米(mm)-10厘米(cm)的长度，优选0.5mm-5cm或3mm-13mm。该玻璃纤维能够具有0.2-20mm，优选0.2-10mm，更优选0.7-7mm的长度。该玻璃纤维能够具有任何横截面，如圆形(或环形)、扁平、双叶形或不规则横截面。玻璃纤维的平均直径能够为1-25微米(μm)，优选3-20μm，更优选4-18μm，更加优选5-17μm。该玻璃纤维能够是具有直径10μm或14μm的短玻璃纤维。在一个方面中，该玻璃纤维具有圆形横截面。扁平玻璃或双叶纤维能够用于提供，例如，低翘曲-高强度-高伸长率的制品。

该玻璃纤维能够涂覆有相对于聚碳酸酯组合物(例如，聚(脂族酯-碳酸酯)和高热共聚碳酸酯)的非粘合施胶组合物。这些涂层玻璃纤维在本文中也称为“非粘合玻璃纤维”。正如本文所用，“非粘合玻璃纤维”是指玻璃纤维涂有施胶组合物，该施胶组合物导致所涂层的玻璃纤维对聚碳酸酯基质的粘附性差。换言之，非粘合玻璃纤维涂有与聚碳酸酯基质不相容的施胶组合物，这与涂有与聚碳酸酯基质具有改进粘合性的施胶组合物的非粘合玻璃纤维形成对比(本文称为称为“粘合玻璃纤维”，因为它们与聚碳酸酯粘合)。

该施胶组合物能够包括氨基硅烷、巯基硅烷、聚(醚硅烷)、脲基硅烷或其组合。施胶组合物还能够包括环氧化物、聚(乙酸乙烯酯)、聚酯、淀粉、聚(丙烯酸)、三聚氰胺、聚(氯乙烯)、聚(C_1-3环氧烷)、聚氨酯、聚环氧化物、聚(乙烯醇)、C_1-6有机硅烷或其组合。聚环氧化物能够是酚醛环氧树脂、环氧化羧酸衍生物(例如，具有一个或多个未酯化羧基的聚羧酸的酯与包括不只一个环氧基团的化合物的反应产物)、环氧化二烯聚合物、环氧化多烯聚合物或其组合。施胶组合物中能够包含的示例性化合物包括硅烷，如三(C_1-6烷氧基)单氨基硅烷、三(C_1-6烷氧基)二氨基硅烷、三(C_1-6烷氧基)(C_1-6烷基脲基)硅烷、三(C_1-6烷氧基)(环氧C_1-6烷基)硅烷、三(C_1-6烷氧基)(环氧丙氧基(glycidoxy)C_1-6烷基)硅烷、三(C_1-6烷氧基)(巯基C_1-6烷基)硅烷或其组合。具体的硅烷包括(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷、(2-(3,4-环氧环己基)乙基)三乙氧基硅烷、(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷、(3-(2-氨基乙基氨基)丙基)三乙氧基硅烷、(3-脲基丙基)三乙氧基硅烷或其组合。例如，该施胶组合物能够包括氨基硅烷和聚环氧化物。

该施胶组合物中能够包含的其他材料包括，但不限于，抗静电剂、其他偶联剂、润滑剂、润湿剂等。

该施胶组合物能够以基于玻璃纤维重量0.1wt％-5wt％的量使用。该施胶组合物可以通过任何方式施加到玻璃纤维上，如将玻璃纤维浸入该施胶组合物中或使玻璃纤维与施胶组合物的水性乳液或悬浮液接触。其他涂层方法包括使用施胶组合物的水性分散体通过辊以连续方式涂施于未涂层玻璃纤维上，其随后能够进行热处理或固化步骤。每根玻璃纤维能够用施胶组合物完成基本涂层(例如，完全涂层)，或至少一部分玻璃纤维能够用施胶组合物进行涂层。

该玻璃纤维能够以5wt％-35wt％、5wt％-30wt％、5wt％-25wt％、5wt％-20wt％或5wt％-15wt％存在，各量都基于增强聚碳酸酯组合物的总重量。

该增强聚碳酸酯组合物能够还包含添加剂组合物，该添加剂组合物可以包括通常掺入这种类型聚合物组合物中的各种添加剂，条件是添加剂经过选择而不会显著不利影响该热塑性组合物的所需性能，具体而言耐热性、抗冲击性和阻燃性。能够使用添加剂的组合。该添加剂组合物能够包括抗冲改性剂、流动改性剂、除玻璃纤维之外的增强填料、颗粒填料(例如，颗粒聚四氟乙烯(PTFE)、碳、矿物或金属)、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外(UV)光稳定剂、UV吸收添加剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂(例如，脱模释放剂)、抗静电剂、防雾剂、抗微生物剂、着色剂(例如，染料或颜料)、表面效果添加剂、辐射稳定剂、不同于C_1-16烷基磺酸盐的阻燃剂或其组合。该添加剂组合物能够以该增强聚碳酸酯组合物的0.1wt％-10wt％或0.1wt％-5wt％或0.1wt％-3wt％或0.1wt％-2wt％的量存在，各量都基于该增强聚碳酸酯组合物的总重量。

该增强聚碳酸酯组合物能够包括不同于玻璃纤维的填料或增强剂。可能的填料或增强剂包括，例如，硅酸盐和氧化硅粉末，如硅酸铝(莫来石)、合成硅酸钙、硅酸锆、熔融氧化硅、结晶氧化硅石墨、天然氧化硅砂等；硼粉末如氮化硼粉末、硅酸硼粉末等；氧化物如TiO₂、氧化铝、氧化镁等；硫酸钙(作为其酸酐、二水合物或三水合物)；碳酸钙如白垩、石灰石、大理石、合成沉淀碳酸钙等；滑石，包括纤维状、模块化、针状、层状滑石等；硅灰石；表面处理硅灰石；玻璃球如空心和实心玻璃球、硅酸盐球、空心球(cenosphere)、铝硅酸盐(armosphere))等；高岭土，包括硬高岭土、软高岭土、煅烧高岭土、包含本领域已知的各种涂层以促进与聚合物基质相容的高岭土等；单晶纤维或“晶须”，如碳化硅、氧化铝、碳化硼、铁、镍、铜等；纤维(包括连续纤维和短切纤维)如石棉、碳纤维；硫化物如硫化钼、硫化锌等；钡化合物如钛酸钡、铁酸钡、硫酸钡、重晶石等；金属和金属氧化物如铝微粒或纤维状铝、青铜、锌、铜和镍等；片状填料如玻璃片、片状碳化硅、二硼化铝、铝片、钢片等；纤维状填料如无机短纤维，例如，衍生自包含硅酸铝、氧化铝、氧化镁和半水合硫酸钙等中至少之一的混合物的那些；天然填料和增强剂，如通过粉碎木材获得的木粉、纤维制品如纤维素、棉花、剑麻、黄麻、淀粉、软木粉、木质素、磨碎坚果壳、玉米、稻谷壳等；有机填料如聚四氟乙烯；由能够形成纤维的有机聚合物形成的增强有机纤维填料，如聚醚酮、聚酰亚胺、聚苯并噁唑、聚苯硫醚、聚酯、聚乙烯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯、丙烯酸聚合物、聚(乙烯醇)等；以及其他填料和增强剂，如云母、粘土、长石、烟尘、填充石(fillite)、石英、石英岩、珍珠岩、风化硅石(tripoli)、硅藻土、碳黑等，或其组合。

填料和增强剂能够涂上一层金属材料以促进导电性，或用硅烷进行表面处理而提高与聚合物基质的粘附性和分散性。此外，增强填料能够以单丝或复丝纤维的形式提供，并且能够单独使用或通过，例如，共织或核/壳，并列，橙型或基质和原纤维结构，或通过纤维制造领域的技术人员已知的其他方法，与其他类型的纤维组合使用。共织结构包括玻璃纤维-碳纤维、碳纤维-芳族聚酰亚胺(芳纶)纤维和芳族聚酰亚胺纤维-玻璃纤维等。纤维填料能够以，例如，粗纱、织造纤维增强物如0-90度织物等；无纺纤维增强材料如连续原丝毡(strand mat)、短切原丝毡、薄帛、纸和毡等；或3D增强材料如编织物等形式提供。

增塑剂、润滑剂和脱模剂之间存在相当大的重叠，它们包括，例如，邻苯二甲酸酯(例如，辛基-4,5-环氧-六氢邻苯二甲酸酯)、三-(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯、二-或多-官能芳族磷酸酯(例如，间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、对苯二酚的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯)；聚-α-烯烃；环氧化大豆油；硅酮，包括硅油(例如，聚(二甲基二苯基硅氧烷))；脂肪酸酯(例如，C_1-32烷基硬脂酸酯，如硬脂酸甲酯和硬脂酸硬脂基酯，以及硬脂酸的酯，如季戊四醇四硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯(GTS)等)、蜡(例如，蜂蜡、褐煤蜡、石蜡等)或包含上述增塑剂、润滑剂和脱模剂中的至少之一的组合。这些通常以0.01wt％-5wt％的量使用，各量都基于该增强聚碳酸酯组合物的总重量，其总和为100wt％。

抗氧化添加剂包括有机亚磷酸酯，如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯；烷基化单酚或多酚；多酚与二烯的烷基化反应产物，如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷；对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物；烷基化氢醌；羟基化硫代二苯醚；烷叉基-双酚；苄基化合物；β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯，如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、双十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔-丁基-4-羟苯基)丙酸酯；β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺，或包含至少一种前述抗氧化剂的组合。基于该增强聚碳酸酯组合物的总重量，抗氧化剂以0.01-0.2或0.01-0.1重量份的量使用，而该增强聚碳酸酯组合物的总重量总计100wt％。

也能够存在着色剂如颜料或染料添加剂。有用的颜料能够包括，例如，无机颜料如金属氧化物和混合金属氧化物如氧化锌、二氧化钛、氧化铁等；硫化物如硫化锌等；铝酸盐；磺基硅酸硫酸钠、铬酸盐等；碳黑；锌铁氧体；群青蓝；有机颜料，如偶氮类、二偶氮类、喹吖啶酮类、苝类、萘四羧酸类、黄烷酮类、异吲哚啉酮类、四氯异吲哚啉酮类、蒽醌类、蒽酮类、二噁嗪类、酞菁类和偶氮色淀；颜料红101、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料蓝60、颜料绿7、颜料黄119、颜料黄147、颜料黄150和颜料棕24；或其组合。

染料通常是有机材料并且包括香豆素染料如香豆素460(蓝色)、香豆素6(绿色)、尼罗红等；镧系元素配合物；烃和取代烃染料；多环芳烃染料；闪烁染料如噁唑或噁二唑染料；芳基或杂芳基取代的聚(C_2-8)烯烃染料；羰花青染料；阴丹酮(indanthrone)染料；酞菁染料；噁嗪染料；羰苯乙烯基(carbostyryl)染料；萘四甲酸染料；卟啉染料；双(苯乙烯基)联苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；次甲基染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛蓝染料、硫靛染料、重氮鎓染料；硝基染料；醌亚胺染料；氨基酮染料；四唑鎓染料；噻唑染料；苝染料、芘酮(perinone)染料；双苯并噁唑基噻吩(BBOT)；三芳基甲烷染料；呫吨染料；噻吨染料；萘酰亚胺染料；内酯染料；荧光团如在近红外波长吸收并在可见波长发射的反斯托克斯迁移染料等；发光染料如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑；2,5-双-(4-联苯基)-噁唑；2,2'-二甲基-对-四联苯；2,2-二甲基对三联苯；3,5,3"",5""-四叔丁基-对五联苯；2,5-二苯基呋喃；2,5-二苯基噁唑；4,4'-二苯基芪；4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1,1'-二乙基-2,2'-碘化羰花青；3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并硫代三羰花青碘化物；7-二甲氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2；7-二甲氨基-4-甲基喹诺酮-2；2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸盐；3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基吩噁唑鎓高氯酸盐；2-(1-萘基)-5-苯基噁唑；2,2'-对-亚苯基-双(5-苯基噁唑)；罗丹明700；罗丹明800；芘、

红荧烯、晕苯等；或其组合。

该增强聚碳酸酯组合物能够基本上不含氯和溴。“基本上不含氯和溴”是指在没有专门添加氯或溴或含氯或溴材料的情况下生产的材料。然而，可以理解的是，在处理多种产品的设施中，可能会发生一定量的交叉污染，从而导致溴或氯含量通常为百万分之几(按重量计)。有了这种理解，能够很容易理解，“基本上不含溴和氯”能够定义为溴或氯含量小于或等于百万分之100重量份(ppm)、小于或等于75ppm，或小于或等于50ppm。在一些方面中，“基本上不含溴和氯”是指小于或等于百万分之100重量份，或小于或等于75ppm，或小于或等于50ppm的总溴和氯含量。当该定义应用于阻燃剂时，它是基于阻燃剂的总重量。当该定义应用于增强聚碳酸酯组合物时，它是基于该增强聚碳酸酯组合物的总重量份数。

该增强聚碳酸酯组合物能够通过各种方法制造。例如，首先在HENSCHEL-Mixer高速混合器中将粉末聚碳酸酯、阻燃剂或其他可选组分，可选地与填料一起共混。其他低剪切工艺，包括但不限于，手动混合，也能够完成该共混。然后将共混物通过料斗进料至双螺杆挤出机的喉部。可替代的，至少一种组分，例如，增强填料，能够通过在喉部或下游通过侧填料器直接进料到挤出机中而引入增强聚碳酸酯组合物中。添加剂也能够与所需的聚合物复合(compound)到母料中并进料到挤出机中。该挤出机通常在高于使该增强聚碳酸酯组合物流动所需的温度下操作。该挤出物立即在水浴中骤冷并造粒。如此制备的粒料能够根据需要为四分之一英寸长或更短。此类粒料能够用于随后的模塑、成形或成型。

该增强聚碳酸酯组合物的模制样品能够具有V0的火焰测试评级，这是在1.5mm厚度下根据UL-94测量的。

该增强聚碳酸酯组合物能够具有至少8、优选至少10、更优选至少12立方厘米/10分钟的熔体体积速率(MVR)，这根据ISO 1133在300℃下使用1.2千克重量测量。在一些方面中，MVR能够是8-35、8-30、8-25、10-35、10-30或10-25厘米立方/10分钟，这根据ISO1133在300℃下使用1.2千克重量测量。

该增强聚碳酸酯组合物的模塑样品能够具有至少130℃的维卡软化温度，这根据ISO-306标准在50N负荷和50°/h的加热速率下在4mm ISO条上测量(B50)。

根据ASTMD2457，该增强聚碳酸酯组合物的模塑样品在60°时的光泽度能够为至少70，优选至少80个光泽单位，更优选至少90个光泽单位。在一些方面中，根据ASTMD2457，60°的光泽度为70-110、70-100、80-110、或80-100、或90-110。

本文还提供了包含聚碳酸酯组合物的成型、成形或模塑制品。通过多种方法，如注塑、挤出、滚塑、吹塑和热成型，能够将该聚碳酸酯组合物模塑成型为有用的成型制品。制品的一些实例包括计算机和商用机器外壳，如显示器外壳、手持电子设备外壳如手机外壳、电连接器以及照明灯具组件、装饰品、家用电器、屋顶、温室、阳光房、游泳池外封等。在一个方面中，该制品是挤出制品、模塑制品、拉挤制品、热成型制品、发泡制品、多层制品的层、涂层制品的基材或金属化制品的基材。该制品能够是用于电子、医疗、汽车或电气设备的外壳、框架或外封，优选计算机或商用机器外壳、手持电子设备外壳、照明灯具或家用电器的组件、医疗应用或器件的组件，或汽车内部或外部组件的组件。

本公开通过以下非限制性实施例进一步举例说明。

实施例

以下组分用于各实施例中。除非另有专门说明，每种组分的量均以重量百分比(wt％)计，都基于该增强聚碳酸酯组合物的总重量。

使用了表1中所示的材料。

表1

测试样品如下所述进行制备并使用以下测试方法。

使用油漆搅拌器将所有粉末添加剂与聚碳酸酯粉末混合至一起，并通过一个进料器进料至挤出机中。所有组合的挤出使用270-300℃的熔体温度和300转/分钟(rpm)均在25mm双螺杆挤出机上进行，然后造粒。玻璃纤维单独通过下游侧进料器上的料斗进料。粒料在100℃下干燥3小时。干燥颗粒在270-310℃的温度下注塑成型而形成以下大多数测试的试样。

熔体体积速率根据ISO-1133标准进行测量。颗粒在120℃下干燥3小时。

根据美国保险商实验室(Underwriter's Laboratory)(UL)UL 94标准，对厚度为1.5mm和1.0mm的样品进行可燃性试验。在某些情况下，测试了第二个5条组，以给出评级稳健性的指示。在本报告中，使用了如表2所示的以下定义。测定了所有5条的总熄焰时间(flame-out-time)(FOT＝t1+t2)。对每个5条组获得V-评级。

表2

	t<sub>1</sub>和/或t<sub>2</sub>	5-条FOT	燃烧滴落物
				V0	<10	<50	无
V1	<30	<250	无
				V2	<30	<250	有
N.R.(无评级)	>30	>250

实施例1-5

实施例1-12的制剂和性质如表3中所示。

表3

*比较实施例

比较实施例1表明，其中不存在高热共聚碳酸酯(PPPBP-BPA)的BPA均聚碳酸酯(PC-2)不能提供大于8的MVR或大于70光泽单位的60°光泽度。以不同的载量(即，10wt％-30wt％)引入高热共聚碳酸酯未能充分改善MVR和60°光泽度(参见比较实施例2-4)。比较实施例5表明，在不存在高热共聚碳酸酯的情况下，聚(脂族酯-碳酸酯)(PC-3)提高了60°光泽度值并改进了MVR，但未能提供至少130℃的维卡软化温度或1.5mm厚度下V0的UL-94火焰测试评级。聚(脂族酯-碳酸酯)和高热共聚碳酸酯的混合物导致所需的性能组合(实施例6-7)。Rimar/TSAN比率为1:3的比较实施例8具有与Rimar/TSAN比率为1:1的比较实施例5相似的性质。因此，当聚(脂族酯-碳酸酯)组合物中不存在高热共聚碳酸酯时，Rimar/TSAN比率对该组合物的火焰测试等评级似乎没有影响。然而，当高热共聚碳酸酯与聚(脂族酯-碳酸酯)组合使用时，采用Rimar/TSAN比率为1:3-1:1，MVR为至少8cm³/10min，维卡软化温度为至少130℃，60°光泽为至少70个光泽单位，并且1.5mm厚度下UL-94火焰测试等级为V0。因此，表3证实了高热共聚碳酸酯、聚(脂族酯-碳酸酯)和Rimar/TSAN比率之间对薄壁增强聚碳酸酯组合物(≤1.5mm)的独特协同作用。

本公开还包括以下方面。

方面1：一种增强聚碳酸酯组合物，其包含50wt％-95wt％的聚(脂族酯-碳酸酯)；5wt％-40wt％的高热共聚碳酸酯，其包含衍生自1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷、N-苯基酚酞双酚、4,4'-(1-苯基乙叉基)双酚、4,4'-(3,3-二甲基-2,2-二氢-1H-茚-1,1-二基)双酚、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷、3,8-二羟基-5a,10b-二苯基-香豆素基-2',3',2,3-香豆烷或其组合，优选1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷、N-苯基酚酞双酚或其组合的高热碳酸酯单元并可选地包含低热碳酸酯单元；0.1wt％-0.8wt％，优选0.1wt％-0.5wt％的C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂；0.1wt％-0.8wt％，优选0.1wt％-0.5wt％的抗滴落剂；5wt％-35wt％的玻璃纤维；可选的0.1wt％-10wt％的添加剂组合物；可选的1wt％-30wt％的不同于聚(脂族酯-碳酸酯)、高热共聚碳酸酯的聚碳酸酯，其中该聚碳酸酯具有小于24,000克/摩尔的分子量，这使用聚苯乙烯标准物通过凝胶渗透色谱法测量并针对聚碳酸酯进行计算；其中各量均基于所述增强聚碳酸酯组合物的总重量，其总和为100wt％。

方面2：根据方面1的所述增强聚碳酸酯组合物，其中C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂与防滴落剂的比率为1:4-4:1。

方面3：根据方面1或2的所述增强聚碳酸酯组合物，其中聚(脂族酯-碳酸酯)具有下式

其中m为4-18，优选4-10；x:y为99:1-1:99，或13:87-2:98，或9:91-2:98，或8:92-13:87；R¹具有下式

其中：R^a和R^b各自独立地为卤素、C_1-12烷氧基或C_1-12烷基，p和q各自独立地为0-4的整数；X^a是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)₂-、-C(O)-或C_1-60有机基团。

方面4：根据方面3的所述增强聚碳酸酯组合物，其中m为8且R^l为双酚A。

方面5：根据前述方面中任一方面的所述增强聚碳酸酯组合物，其中所述聚(脂族酯-碳酸酯)是具有重均分子量为18,000-25,000克/摩尔，优选20,000-25,000克/摩尔的癸二酸-双酚A共聚物；或具有重均分子量为30,000-40,000克/摩尔，优选35,000-40,000克/摩尔的癸二酸-双酚A共聚物；或其组合，各自通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准物测量并针对聚碳酸酯进行计算。

方面6：前述方面中任一方面的所述增强聚碳酸酯组合物，其中存在低热芳族碳酸酯单元并且其衍生自下式的低热芳族基团

其中R^a和R^b各自独立地为卤素、C_1-3烷氧基或C_1-3烷基，c为0-4，p和q各自独立地为0或1的整数，X^a为单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)₂-、-C(O)-或C_1-6有机基团，优选低热碳酸酯单元衍生自双酚A。

方面7：前述方面中任一方面的所述增强聚碳酸酯组合物，其中C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂包括全氟丁磺酸钾、全氟辛磺酸钾、全氟己磺酸四乙基铵或其组合，优选全氟丁磺酸钾。

方面8：前述方面中任一方面的所述增强聚碳酸酯组合物，其中所述玻璃纤维是粘合玻璃纤维、非粘合玻璃纤维或其组合，并且其中所述玻璃纤维是短切玻璃纤维、长玻璃纤维、玻璃长丝、织造玻璃纤维或其组合。

方面9：前述方面中任一方面的所述增强聚碳酸酯组合物，其中增强聚碳酸酯组合物具有：至少70、优选至少80、更优选至少90的光泽度(根据ASTM D2457在60度下测量)；小于或等于100wt ppm、小于或等于75wt ppm或小于或等于50wt ppm的溴或氯含量，或溴和氯总含量(基于该增强聚碳酸酯组合物的总重量份)；至少130℃的维卡软化温度(根据ISO-306标准以50N载荷和50℃/h的加热速率对4mm ISO条测量)；1.5mm厚度下V0的UL-94火焰测试评级；至少8cm³/10min的熔体体积速率(由ISO 1133测定)；或其组合。

方面10：前述方面中任一方面的所述增强聚碳酸酯组合物，其中存在添加剂组合物，并且其包括抗冲改性剂、流动改性剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外光稳定剂、紫外吸收添加剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、防雾剂、抗微生物剂、着色剂、表面效果添加剂、辐射稳定剂，可选的不同于C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂的阻燃剂、可选的不同于玻璃纤维的填料或其组合。

方面11：前述方面中任一方面的所述增强聚碳酸酯组合物，包含：50wt％-95wt％的癸二酸-双酚A共聚物作为聚(脂族酯-碳酸酯)；5wt％-40wt％衍生自N-苯基酚酞双酚和双酚A的高热共聚碳酸酯；0.1wt％-0.5wt％的全氟丁烷磺酸钾作为C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂；0.1wt％-0.5wt％的聚(四氟乙烯)包封苯乙烯-丙烯腈共聚物作为防滴剂；和5wt％-35wt％的玻璃纤维，其中每个量都基于该增强聚碳酸酯组合物的总重量，其总计100wt％，并且全氟丁烷磺酸钾与聚(四氟乙烯)包封苯乙烯-丙烯腈共聚物的比率为1:4-3:2。

方面12：前述方面中任一方面的所述制品，其中所述制品是挤出制品、模塑制品、拉挤制品、热成型制品、发泡制品、多层制品的层、涂层制品的基材或金属化制品的基材，优选其中该制品是模制制品，优选模塑外壳。

方面13：方面12的所述制品，其中所述制品是用于电子、医疗、汽车或电气设备的外壳、框架或外封，优选计算机或商用机器外壳，手持电子设备外壳，照明灯具或家用电器的组件，医疗应用或设备的组件，或汽车内部或外部组件的组件。

方面14：成形方面12或方面13的制品的方法，包括模塑成形、浇铸或挤出增强聚碳酸酯组合物而提供制品。

增强聚碳酸酯组合物、方法和制品能够可替代地包括本文公开的任何合适的材料、步骤或组分，由其组成或基本上由其组成。增强聚碳酸酯组合物、方法和制品能够另外或可替代地配制为不含或基本上不含对于实现增强聚碳酸酯组合物、方法和制品的功能或目的非所需的任何材料(或物质)、步骤或组分。

本文公开的所有范围均包括端点，并且端点能够彼此独立地组合(例如，“至多25wt％，或更具体而言5wt％至20wt％”的范围，包括端点和“5wt％至25wt％”范围内的所有中间值等)。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序、数量或重要性，而是用于将一个要素与另一个要素区分开。术语“一种”、“一个”和“该”不表示数量限制，并且应该解释为包括单数和复数，除非本文另有说明或与上下文明显矛盾。除非另有明确说明，否则“或”表示“和/或”。整个说明书中所指“一些方面、“一个方面”等是指结合该方面描述的具体要素包括于本文所述的至少一个方面中，并可以存在或可以不存在于其他方面中。另外，应当理解的是，在各个方面中，可以以任何合适的方式组合所描述的要素。“其组合”是开放性的，并包括任何包含至少一种所列出的组分或性质以及可选地连同未列出的相似或等同组分或性质一起的组合。

除非本文中有相反的规定，否则所有测试标准都是截止本申请的提交日有效的最新标准，或者，如果要求优先权，则是出现该测试标准的最早优先权申请的提交日期。

除非另有定义，否则本文中使用的技术和科学术语具有与本申请所属领域的技术人员通常所理解的含义相同的含义。所有引用的专利、专利申请和其他参考文献均通过引用以其整体结合于本文中。然而，如果本申请中的术语于引入的参考文献中的术语矛盾或冲突时，本申请中的术语优先于所引入的参考文献中的冲突术语。

化合物使用标准命名法描述。例如，未被任何所示基团取代的任何位置应该理解为其化合价被所示键或氢原子填充。不在两个字母或符号之间的破折号(“-”)用于表示取代基的连接点。例如，-CHO通过羰基的碳连接。

术语“烷基”是指支链或直链的不饱和脂族烃基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、正-和仲-己基。“烯基”是指具有至少一个碳-碳双键的直链或支链单价烃基(例如，乙烯基(-HC＝CH₂))。“烷氧基”是指经由氧连接的烷基(即，烷基-O-)，例如，甲氧基、乙氧基和仲丁氧基。“亚烷基”是指直链或支链的饱和二价脂族烃基(例如，亚甲基(-CH₂-)或亚丙基(-(CH₂)₃-)。“亚环烷基”是指二价环状亚烷基-C_nH_2n-x，其中x是通过环化取代的氢的数目。“环烯基”是指在环中具有一个或多个环和一个或多个碳-碳双键的单价基团，其中所有环成员都是碳(例如，环戊基和环己基)。“芳基”是指含有指定碳原子数的芳烃基，如苯基、环庚三烯酮(tropone)、茚满基或萘基。“亚芳基”是指二价芳基。“烷基亚芳基”是指被烷基取代的亚芳基。“芳基亚烷基”是指被芳基取代的亚烷基(例如，苄基)。前缀“卤代”是指基团或化合物包含一个或多个氟、氯、溴或碘取代基。可以存在不同卤代基团(例如，溴和氟)的组合，或仅氯代基团。前缀“杂”是指化合物或基团包括至少一个为杂原子(例如，1、2或3个杂原子)的环成员，其中杂原子各自独立地为N、O、S、Si或P。“取代的”是指化合物或基团被至少一个(例如，1、2、3或4个)取代基取代，以代替氢，这些取代基能够各自独立地是C_1-9烷氧基、C_1-9卤代烷氧基、硝基(-NO₂)、氰基(-CN)、C_1-6烷基磺酰基(-S(＝O)₂-烷基)、C_6-12芳基磺酰基(-S(＝O)₂-芳基)、巯基(-SH)、硫氰基(-SCN)、甲苯磺酰基(CH₃C₆H₄SO₂-)、C_3-12环烷基、C_2-12烯基、C_5-12环烯基、C_6-12芳基、C_7-13芳基亚烷基、C_4-12杂环烷基和C_3-12杂芳基，条件是不超过所取代原子的正常价态。基团中指示的碳原子数不包括任何取代基。例如，-CH₂CH₂CN是被氰基取代的C₂烷基。

尽管已经描述了具体方面，但申请人或本领域的其他技术人员可能会想到目前无法预见的或目前可能无法预见的替代、修改、变化、改进和实质等同物。因此，所提交的以及可能被修改的所附权利要求旨在涵盖所有这些替代、修改变化、改进和实质等同物。

Claims

1.一种增强聚碳酸酯组合物，包含

50wt％-95wt％的聚(脂族酯-碳酸酯)；

5wt％-40wt％的高热共聚碳酸酯，其包含衍生自1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷、N-苯基酚酞双酚、4,4'-(1-苯基乙叉基)双酚、4,4'-(3,3-二甲基-2,2-二氢-1H-茚-1,1-二基)双酚、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷、3,8-二羟基-5a,10b-二苯基-香豆素基-2',3',2,3-香豆烷或其组合，优选1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷、N-苯基酚酞双酚或其组合的高热碳酸酯单元并可选地包含低热碳酸酯单元；

0.1wt％-0.8wt％，优选0.1wt％-0.5wt％的C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂；

0.1wt％-0.8wt％，优选0.1wt％-0.5wt％的防滴落剂；

5wt％-35wt％的玻璃纤维；

可选的0.1wt％-10wt％的添加剂组合物，

可选的1wt％-30wt％的不同于所述聚(脂族酯-碳酸酯)、所述高热共聚碳酸酯和聚(碳酸酯-硅氧烷)的聚碳酸酯，其中使用聚苯乙烯标准物通过凝胶渗透色谱法测量并针对聚碳酸酯计算，所述聚碳酸酯具有小于24,000克/摩尔的分子量；和

其中每个量均基于所述增强聚碳酸酯组合物的总重量，总和为100wt％。

2.根据权利要求1所述的增强聚碳酸酯组合物，其中C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂与防滴落剂的比率为1:4-4:1。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的增强聚碳酸酯组合物，其中所述聚(脂族酯-碳酸酯)具有下式

其中m为4-18，优选4-10；

x:y为99:1-1:99，或13:87-2:98，或9:91-2:98，或8:92-13:87；

R¹具有下式

其中：

R^a和R^b各自独立地是卤素、C_1-12烷氧基或C_1-12烷基，

p和q各自独立地为0-4的整数；

X^a是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)₂-、-C(O)-或C_1-60有机基团。

4.根据权利要求3所述的增强聚碳酸酯组合物，其中m为8且R¹为双酚A。

5.根据前述权利要求中任一项所述的增强聚碳酸酯组合物，其中所述聚(脂族酯-碳酸酯)是

具有重均分子量为18,000-25,000克/摩尔，优选20,000-25,000克/摩尔的癸二酸-双酚A共聚物；或

具有重均分子量为30,000-40,000克/摩尔，优选35,000-40,000克/摩尔的癸二酸-双酚A共聚物；

或其组合，

各自通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准物测量并针对聚碳酸酯计算。

6.根据前述权利要求中任一项所述的增强聚碳酸酯组合物，其中存在低热芳族碳酸酯单元并且所述低热芳族碳酸酯单元衍生自下式的低热芳族基团

其中R^a和R^b各自独立地是卤素、C_1-3烷氧基或C_1-3烷基，c为0-4，并且p和q各自独立地为0或1的整数，X_a为单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)₂-、-C(O)-或C_1-6有机基团，优选低热碳酸酯单元衍生自双酚A。

7.根据前述权利要求中任一项所述的增强聚碳酸酯组合物，其中所述C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂包括全氟丁烷磺酸钾、全氟辛烷磺酸钾、全氟己烷磺酸四乙基铵或其组合，优选全氟丁烷磺酸钾。

8.根据前述权利要求中任一项所述的增强聚碳酸酯组合物，

其中所述玻璃纤维是粘合玻璃纤维、非粘合玻璃纤维或其组合，并且其中所述玻璃纤维是短切玻璃纤维、长玻璃纤维、玻璃丝、织造玻璃纤维或其组合。

9.根据前述权利要求中任一项所述的增强聚碳酸酯组合物，其中所述增强聚碳酸酯组合物具有

根据ASTM D2457在60度下测量的至少70、优选至少80、更优选至少90的光泽度；

基于所述增强聚碳酸酯组合物的总重量份，按重量计小于或等于100份每百万，按重量计小于或等于75份每百万，或按重量计小于或等于50份每百万的溴或氯含量，或溴和氯总含量；

根据ISO-306标准在4mmISO条上以50N载荷和50℃/h的加热速率测定的至少130℃的维卡软化温度；

1.5mm厚度下V0的UL-94燃烧测试评级；

根据ISO 1133测定的至少8cm³/10min，优选至少10cm³/10min，更优选至少12cm³/10min的熔体体积速率；

或其组合。

10.根据前述权利要求中任一项所述的增强聚碳酸酯组合物，其中存在所述添加剂组合物，并且所述添加剂组合物包括抗冲改性剂、流动改性剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外光稳定剂、紫外吸收添加剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、防雾剂、抗微生物剂、着色剂、表面效果添加剂、辐射稳定剂、可选的不同于C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂的阻燃剂、可选的不同于玻璃纤维的填料或它们的组合。

11.根据前述权利要求中任一项所述的增强聚碳酸酯组合物，包含

50wt％-95wt％的癸二酸-双酚A共聚物作为聚(脂族酯-碳酸酯)；

5wt％-40wt％的衍生自N-苯基酚酞双酚和双酚A的高热共聚碳酸酯；

0.1wt％-0.5wt％的全氟丁烷磺酸钾作为C_1-16烷基磺酸盐阻燃剂；

0.1wt％-0.5wt％的聚(四氟乙烯)包封的苯乙烯-丙烯腈共聚物作为抗滴落剂；和

5wt％-35wt％的玻璃纤维，

其中

每个量均基于所述增强聚碳酸酯组合物的总重量，总计为100wt％，并且

所述全氟丁烷磺酸钾与所述聚(四氟乙烯)包封的苯乙烯-丙烯腈共聚物的比率为1:4-3:2。

12.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述制品是挤出制品、模塑制品、拉挤制品、热成型制品、泡沫制品、多层制品的层、用于涂层制品的基材、或用于金属化制品的基材，优选其中所述制品是模塑制品，优选模塑外壳。

13.根据权利要求12所述的制品，其中所述制品是用于电子、医疗、汽车或电气设备的外壳、框架或外封，优选计算机或商用机器外壳、手持电子设备外壳、照明灯具或家用电器的组件、医疗应用或设备的组件、或汽车内部或外部组件的组件。

14.一种用于形成权利要求12或权利要求13所述的制品的方法，包括模塑、浇铸或挤出增强聚碳酸酯组合物以提供所述制品。