CN114621522A - 一种聚丙烯组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种聚丙烯组合物及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种聚丙烯组合物及其制备方法和应用,所述聚丙烯组合物按重量份计,包括以下组分:聚丙烯树脂38‑83.7份;单宁0.5‑2份;化合物X 0.1‑2份;增韧剂15‑25份;抗氧剂0.3‑1份;耐候剂0.2‑1份;所述化合物X具有能与所述单宁生成氢键的基团。通过在聚丙烯树脂中引入氢键配体,可以大幅缓解热老化对材料带来的性能影响,减小热老化引起的性能变化,实现老化后低温多轴冲击的全韧要求。

Description

一种聚丙烯组合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及通用塑料技术领域,具体涉及一种聚丙烯组合物及其制备方法和应用。
背景技术
多轴冲击试验是一种能用于表征材料韧性的方法,用来检验内外饰材料在受到强大冲击力或破坏力时的表现,也是车用改性聚丙烯材料常见的性能,常用来评估材料的韧性,特别是在通用汽车仪表板材料的标准中,明确指出,材料注塑成的样板需要在105℃,1000h老化之后,在-30℃按照ASTM3763标准进行测试,满足100%全韧的标准要求。
一般而言,老化之前改性聚丙烯材料的-30℃多轴冲击全韧比较常见,采用常规增韧方法就可以实现,这方面的研究报告已经屡见不鲜,例如中国发明专利CN 112625348 A报道了一种新能源汽车外饰用聚丙烯复合材料及其制备方法,此发明采用高密度聚乙烯、均聚聚丁烯和β型成核剂之间具有协同作用,可以显著提高聚丙烯复合材料的低温多轴冲击。专利CN 103665570 A中报道了一种超低温韧性聚丙烯组合物及其制备方法,其核心技术是采用低密度、低熔指并且玻璃化转变温度低的弹性体与氧化二异丙苯(DCP)交联而得到XPOE作为增韧剂,制备的聚丙烯组合物具有良好的低温冲击韧性,可以满足-40℃多轴冲击全韧的目标,但这些报道都没有提及老化之后的多轴冲击性能。
可见,实现材料在经过105℃、1000h老化之后-30℃多轴冲击100%全韧的要求,具有一定的技术难度,需要对材料配方进行结构设计,才能实现这一超高要求,而目前在这一方面的研究报道还属于空白。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺陷,本发明提出了一种聚丙烯组合物及其制备方法。通过在聚丙烯树脂中引入氢键配体,可以大幅缓解热老化对材料带来的性能影响,减小热老化引起的性能变化,实现老化后低温多轴冲击的全韧要求。
具体通过以下技术方案实现:
一种聚丙烯组合物,按重量份计,包括以下组分:
Figure BDA0003565591220000021
所述化合物X具有能与所述单宁生成氢键的基团。
优选地,按重量份计,包括以下组分:
Figure BDA0003565591220000022
进一步地,所述化合物X含有的基团为羧基、羟基或氨基中的一种或多种。化合物X能与单宁上的羟基、羧基或氨基形成氢键,而氢键是具备一定强度的,并且分布在聚丙烯中,可以大幅缓解热老化对材料带来的性能影响,减小热老化引起的性能变化,实现老化后低温多轴冲击的全韧要求。
进一步地,所述化合物X包括但不限于3-羟基苯乙酸、聚丙烯酸、己内酰胺或聚乙烯醇。
进一步地,所述增韧剂可以选自乙烯-丁烯共聚物或乙烯-辛烯共聚物的一种或多种。
进一步地,所述抗氧剂可以选自有机亚磷酸酯、烷基化的一元酚或者多元酚、多元酚和二烯的烷基化反应产物、对甲酚或者二环戊二烯的丁基化反应产物、烷基化的氢醌类、羟基化的硫代二苯基醚类、亚烷基-双酚、苄基化合物或多元醇酯类抗氧剂中的一种或多种,优选地,所述抗氧剂为抗氧剂412S、抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂168中的一种或多种。
进一步地,所述耐候剂可以选自二苯甲酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂或受阻胺类光稳定剂中的一种或多种。
进一步地,所述聚丙烯组合物还包括0.1-30份的滑石粉,添加滑石粉可以提高材料的刚性。
进一步地,还包括0.2-1份的助剂。所述助剂为润滑剂,所述润滑剂为金属皂类、硬脂酸复合酯类或胺类中的一种或多种。
所述胺类包括但不限于芥酸酰胺或油酸酰胺,胺类物质可起到润滑、脱模的作用。
本发明还提供上述聚丙烯组合物的制备方法,包括如下步骤:
S1:按照配比,称取各组分预混合后,得到预混物;
S2:将步骤S1的预混物投入到挤出机中,进行熔融共混并挤出造粒,得到所述聚丙烯组合物。
进一步地,双螺杆挤出机各段的加工温度为:一区170℃,二区190℃,三区230℃,四区232℃,五区234℃,六区236℃,七区240℃,八区240℃,九区230℃;双螺杆挤出机的螺杆转速为500r/min。
本发明还提供上述聚丙烯组合物在制备车辆制件中的应用,如制备汽车仪表板等。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明公开了一种聚丙烯组合物,添加了单宁以及能够与单宁形成氢键的化合物X。在聚丙烯树脂中引入氢键配体,氢键是具备一定强度的,并且分布在聚丙烯中,起到了类似增强的效果,因此聚丙烯树脂的耐热性能也提高,可以大幅缓解热老化对材料带来的性能影响,减小热老化引起的性能变化,实现老化后低温多轴冲击的全韧要求。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
<实施例和对比例的制备>
本发明实施例和对比例所用的原材料均来源于市购,但不限于这些材料:
聚丙烯树脂:共聚聚丙烯,型号EP548R,购自中海壳牌,230℃/2.16kg条件下的熔体流动速率为25g/10min;;
单宁:CAS号1401-55-4,购自南京化学试剂公司;
化合物X1:3-羟基苯乙酸,CAS号621-37-4,购自国药化学试剂有限公司;
化合物X2:聚丙烯酸,CAS号9003-01-4,购自阿拉丁试剂公司;
化合物X3:己内酰胺,CAS号105-60-2,购自Sigma-Aldrich公司;
增韧剂:乙烯-丁烯共聚物,牌号POE 7467,购自陶氏化学;
抗氧剂A:抗氧剂1010,市售,平行实验中采用同种抗氧剂A;
抗氧剂B:抗氧剂168,市售,平行实验中采用同种抗氧剂B;
耐候剂:3808PP5,受阻胺类物质,市售,平行实验中采用同种耐候剂;
滑石粉:市售,目数3000目,平行实验中采用同种滑石粉;
助剂:芥酸酰胺,市售,平行实验中采用同种助剂;
XPOE:其制备方法由POE7447与氧化二异丙苯(DCP)交联得到,在XPOE中,POE质量百分比为98%,DCP质量百分比为2%;
高密度聚乙烯:HDPE DMDA8008,兰州石化,在190℃,2.16KG负荷下熔体质量流动速率为8g/10min;
均聚聚丁烯:PB-1,PB8510,购自利安德巴赛尔工业公司,在190℃,2.16KG负荷下熔体质量流动速率为20g/10min;
苯酰胺(成核剂),牌号TMB-5,购自山西省化工研究院。
本发明实施例和对比例的制备方法如下:
S1:按照表1、表3的配比,称取各组分投入高速混合机中以400r/min的速度预混合5min后,得到预混物;
S2:将步骤S1的预混物投入到双螺杆挤出机中,进行熔融共混并挤出造粒,在80℃下烘干,得到聚丙烯组合物。
双螺杆挤出机各段的加工温度为:一区170℃,二区190℃,三区230℃,四区232℃,五区234℃,六区236℃,七区240℃,八区240℃,九区230℃;双螺杆挤出机的螺杆转速为500r/min。
关于本说明书中“份”,除非特别说明,表示“重量份”。
<测试标准>
本发明各实施例和对比例的性能测试标准如下:
悬臂梁缺口冲击强度:测试标准ISO180/1eA-2010,试样尺寸为80×10×4mm,A型缺口;
多轴冲击性能测试:将100mm*100mm*3mm样板在条件①105℃,老化1000h后;②150℃,500h取出,然后按ASTM D3763测试,温度-30℃,冲击速度为6.6m/s,得到最大能量值。每组试验做10个平行样板。
老化后的悬臂梁缺口冲击强度是将样条在150℃,老化700h进行测试得到的结果。
表1.实施例1-11配方
Figure BDA0003565591220000061
注:表中“-”表示未添加该组分。
表2.实施例1-11的性能测试结果
Figure BDA0003565591220000062
Figure BDA0003565591220000071
表3.对比例1-9配方
Figure BDA0003565591220000072
注:表中“-”表示未添加该组分。
表4.对比例1-9的性能测试结果
Figure BDA0003565591220000081
从表中的测试结果可看出:相比于对比例1的聚丙烯材料,使用实施例1的聚丙烯材料在老化前后均保持了韧性破坏的低温多轴冲击性能,并且实施例1的样品在经历老化条件①和②后,均保持低温多轴冲击韧性破坏,说明本发明的技术可有效减小热老化对聚丙烯材料低温多轴冲击性能的影响,提升材料性能稳定性。
对比例2-4及对比例9中,单宁和化合物X的添加量超范围,导致材料的热稳定性也不好。
对比例5和6分别只单独使用了单宁和3-羟基苯乙酸,与实施例1相比,结果发现对比例5和6老化后的冲击性能急剧下降,并且材料在老化前后的多轴冲击都是脆性破坏,说明单独使用二者之一无法起到提升材料热稳定性的效果。
采用专利CN 103665570 A的技术(对比例7)后,材料的老化前多轴冲击呈现韧性破坏,但是老化后脆性破坏,说明CN 103665570 A中的技术可实现老化前低温多轴冲击韧性,但是无法保证在老化后仍保持韧性的多轴冲击性能。
采用专利CN 112625348 A的技术(对比例8)后,材料的老化前后低温多轴冲击呈现脆性破坏,均无法满足多轴冲击韧性的技术要求。实施例与对比例相比,具备明显的技术先进性。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种聚丙烯组合物,其特征在于,按重量份计,包括以下组分:
Figure FDA0003565591210000011
所述化合物X具有能与所述单宁生成氢键的基团。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物,其特征在于,按重量份计,包括以下组分:
Figure FDA0003565591210000012
3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物,其特征在于,所述化合物X含有的基团为羧基、羟基或氨基中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的聚丙烯组合物,其特征在于,所述化合物X为3-羟基苯乙酸、聚丙烯酸、己内酰胺或聚乙烯醇中的至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物,其特征在于,所述聚丙烯组合物还包括0.1-30份的滑石粉。
6.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物,其特征在于,还包括0.2-1份的助剂。
7.根据权利要求6所述的聚丙烯组合物,其特征在于,所述助剂为润滑剂,所述润滑剂为金属皂类、硬脂酸复合酯类或胺类中的一种或多种。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述的聚丙烯组合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:按照配比,称取各组分预混合后,得到预混物;
S2:将步骤S1的预混物投入到挤出机中,进行熔融共混并挤出造粒,得到所述聚丙烯组合物。
9.根据权利要求1-7任一项所述聚丙烯组合物在制备车辆制件中的应用。
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