CN114621470A - 用于缩合反应的催化剂及合成催化剂的方法 - Google Patents

用于缩合反应的催化剂及合成催化剂的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114621470A
CN114621470A CN202111458578.8A CN202111458578A CN114621470A CN 114621470 A CN114621470 A CN 114621470A CN 202111458578 A CN202111458578 A CN 202111458578A CN 114621470 A CN114621470 A CN 114621470A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
alkyl
catalyst
organometallic compound
condensation reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111458578.8A
Other languages
English (en)
Inventor
庄允瑄
徐忠義
施淳瀚
啜福铭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Heruidong Fine Chemical Co ltd
Borica Co ltd
Original Assignee
Shandong Heruidong Fine Chemical Co ltd
Borica Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Heruidong Fine Chemical Co ltd, Borica Co ltd filed Critical Shandong Heruidong Fine Chemical Co ltd
Publication of CN114621470A publication Critical patent/CN114621470A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04—Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

本申请提供了一种用于缩合反应的催化剂及合成催化剂的方法。催化剂包括如式(1)或式(2)所示的化合物：M1(OR1)a(ON＝CR2R3)b(L1)c式(1)；M1(OR1)x(ONR4R5)y(L1)z式(2)；其中M1是钛、锆、铝或铋，R1为C1‑C8烷基或‑C(＝O)R，R为C1‑C14烷基，R2及R3是独立为氢或C1‑C6烷基，R4及R5是独立为氢、C1‑C8烷基、羧基或C1‑C8碳烷氧基，L1包括乙酰丙酮、乙酰乙酸烷基酯、烷基磷酸酯或羧酸，x为0.1至6，a为0.1至6，x+y+z为3至6，a+b+c为3至6。此催化剂可用于催化硅氧聚合物或硅烷封端聚合物的缩合反应，与这些聚合物有良好的相容性，并可快速固化这些硅氧聚合物。

Description

用于缩合反应的催化剂及合成催化剂的方法
技术领域
本揭示内容是关于一种用于缩合反应的催化剂及合成催化剂的方法。
背景技术
密封胶广泛地应用于各个领域中，例如：汽车工业、建筑、航空、航天等。许多密封胶系以缩合反应进行固化。催化缩合反应的常见催化剂是酸、碱、锡、钛、锆、锌和铋基化合物。然而，这些催化剂存在一些问题或限制。例如，酸催化剂及碱催化剂可能会攻击聚合物的骨架，导致聚合物重排，甚至削弱分子结构的强度。另一方面，由于欧盟的法规和环保要求，用户倾向使用非锡金属催化剂。此外，锌和锆催化剂的价格较高，而铋催化剂的性能通常较差。钛催化剂对环境友善，且活性良好，然而其具有颜色不佳及配方过程中的黏度问题。有鉴于此，需要开发出一种新的催化剂以克服上述问题。
发明内容
本揭示内容提供了一种用于缩合反应的催化剂，包括如式(1)或式(2)所示的化合物：
M1(OR1)a(ON＝CR2R3)b(L1)c 式(1)；
M1(OR1)x(ONR4R5)y(L1)z 式(2)；
其中M1是钛、锆、铝或铋，R1为C1-C8烷基或-C(＝O)R，R为C1-C14烷基，R2及R3是独立为氢或C1-C6烷基，R4及R5是独立为氢、C1-C8烷基、羧基或C1-C8碳烷氧基(carboalkoxygroup)，L1包括乙酰丙酮(acetylacetone)、乙酰乙酸烷基酯(alkyl acetoacetate)、烷基磷酸酯或羧酸，x为0.1至6，a为0.1至6，x+y+z为3至6，a+b+c为3至6。
在一些实施方式中，L1包括乙酰乙酸乙酯(ethyl acetoacetate,EAA)、二(2-乙基己基)磷酸酯(2-ethylhexyl phosphate,OAP)或新癸酸(neodecanoic acid,NDA)。
在一些实施方式中，催化剂中金属的重量百分比为约0.01wt％至约50wt％。
在一些实施方式中，M1的摩尔数：a、b及c的总摩尔数为1:0.1至1:6，M1的摩尔数：x、y及z的总摩尔数为1:0.1至1:6。
在一些实施方式中，催化剂进一步地包括有机金属化合物、有机金属化合物与如式(1)或式(2)所示的化合物反应的产物、或其组合，有机金属化合物包括如式(3)、式(4)或(5)所示的化合物：
Sn(R6)m(OOCR7)n 式(3)；
Ti(L2)2 式(4)；
Ti(OR8)4 式(5)；
R6是C1-C8烷基，R7是C1-C14烷基，m+n为4，L2是乙酰乙酸烷基酯，R8是C1-C8烷基。
本揭示内容提供了一种合成催化剂的方法，包括：
使一第一有机金属化合物与一反应物反应，生成一第一催化剂，第一有机金属化合物包括如式(6)或式(7)所示的化合物：
M2(OR9)3 式(6)；
M3(OR10)4 式(7)；
其中M2是铝或铋，R9是C1-C8烷基或-C(＝O)R，R为C1-C14烷基，M3是钛或锆，R10是C1-C8烷基，反应物包括乙酰丙酮、羧酸、乙酰乙酸烷基酯、烷基磷酸酯、N-烷基羟胺、酮肟或其组合。
在一些实施方式中，第一有机金属化合物包括异丙醇钛(titanium tetra-isopropoxide,TIPT)、正丙醇锆(zirconium tetra-n-propoxide,TNPZ)、四叔丁基钛酸酯(titanium tetra-tert-butoxide,TTBT)、仲丁醇铝(aluminum tri-s-butoxide)、新癸酸铋(bismuth neodecanoate)或其组合。
在一些实施方式中，反应物包括二(2-乙基己基)磷酸酯(2-ethylhexylphosphate,OAP)、甲基乙基酮肟(methylethyl ketone oxime,MEKO)、二乙基羟胺(diethylhydroxylamine,DEHA)、新癸酸(neodecanoic acid,NDA)、乙酰乙酸乙酯(ethylacetoacetate,EAA)或其组合。
在一些实施方式中，方法进一步包括：混合第一催化剂与第二有机金属化合物，形成第二催化剂，第二有机金属化合物包括如式(3)、式(4)或式(5)所示的化合物：
Sn(R6)m(OOCR7)n 式(3)；
Ti(L2)2 式(4)；
Ti(OR8)4 式(5)；
R6是C1-C8烷基，R7是C1-C14烷基，m+n为4，L2是乙酰乙酸烷基酯，R8是C1-C8烷基。
在一些实施方式中，第二有机金属化合物包括四叔丁基钛酸酯(titanium tetra-tert-butoxide,TTBT)、双乙酰丙酮钛(titanium bis(ethyl acetoacetate))、二月桂酸二丁基锡(dibutyltin dilaurate,DBTDL)或其组合。
参考以下描述和所附申请专利范围，可进一步理解本揭示内容的这些和其他特征、特点和优点。
具体实施方式
在本文中，由“一数值至另一数值”表示的范围，是一种避免在说明书中一一列举该范围中的所有数值的概要性表示方式。因此，某一特定数值范围的记载，涵盖该数值范围内的任意数值以及由该数值范围内的任意数值界定出的较小数值范围，如同在说明书中明文写出该任意数值和该较小数值范围一样。
本文使用的“约”、“近似”、“本质上”、或“实质上”包括所述值和在本领域普通技术人员确定的特定值的可接受的偏差范围内的平均值，考虑到所讨论的测量和与测量相关的误差的特定数量(即，测量系统的限制)。例如，“约”可以表示在所述值的一个或多个标准偏差内，或例如±30％、±20％、±15％、±10％、±5％内。再者，本文使用的“约”、“近似”、“本质上”、或“实质上”可依量测性质、涂布性质或其它性质，来选择较可接受的偏差范围或标准偏差，而可不用一个标准偏差适用全部性质。
虽然下文中利用一系列的操作或步骤来说明在此揭露之方法，但是这些操作或步骤所示的顺序不应被解释为本揭示内容的限制。例如，某些操作或步骤可以按不同顺序进行及/或与其它步骤同时进行。此外，并非必须执行所有绘示的操作、步骤及/或特征才能实现本揭示内容的实施方式。此外，在此所述的每一个操作或步骤可以包含数个子步骤或动作。
为了解决先前技术所述的问题，本揭示内容提供了一种用于缩合反应的催化剂及合成催化剂的方法。此催化剂可用于催化硅氧聚合物或硅烷封端聚合物的缩合反应。本揭示内容的催化剂与这些聚合物有良好的相容性，在这些聚合物中溶解度好，可达到快速固化聚合物的效果，且颜色浅，不易影响最终成品的色泽。
一种用于缩合反应的催化剂包括如式(1)或式(2)所示的化合物：
M1(OR1)a(ON＝CR2R3)b(L1)c 式(1)；
M1(OR1)x(ONR4R5)y(L1)z 式(2)；
M1是钛、锆、铝或铋，R1为C1-C8烷基或-OOCR，R为C1-C14烷基，R2及R3是独立为氢或C1-C6烷基，R4及R5是独立为氢、C1-C8烷基、羧基或C1-C8碳烷氧基。L1包括乙酰丙酮、乙酰乙酸烷基酯、烷基磷酸酯或羧酸，x为0.1至6，a为0.1至6，x+y+z为3至6，a+b+c为3至6。
在一些实施方式中，R、R1、R2、R3、R4及R5是独立为直链烷基或支链烷基。举例来说，R1、R4及R5的碳数是独立为1、2、3、4、5、6、7或8。R1、R4及R5包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、仲戊基、3-戊基、己基、庚基或辛基。R2及R3的碳数是独立为1、2、3、4、5或6。R2及R3的实施方式可参照上述R1碳数为6以内的实施方式，在此不再赘述。R的碳数为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14。R的实施方式可参照上述R1的实施方式，在此不再赘述。
在一些实施方式中，乙酰乙酸烷基酯具有C1-C8烷基。烷基的碳数例如为1、2、3、4、5、6、7或8，实施方式可参照上述R1的实施方式，在此不再赘述。在一些实施方式中，烷基磷酸酯的烷基碳数为C1-C16。烷基碳数例如为2、4、6、8、10、12、14或16。烷基为直链烷基或支链烷基。在一些实施方式中，羧酸的碳数为C1-C16。碳数例如为2、4、6、8、10、12、14或16。羧酸为直链羧酸或支链羧酸。在一些实施方式中，L1包括乙酰乙酸乙酯(EAA)、二(2-乙基己基)磷酸酯(OAP)或新癸酸(NDA)。
在一些实施方式中，催化剂中金属的重量百分比为约0.01wt％至约50wt％。在一些实施方式中，M1的摩尔数：a、b及c的总摩尔数为1:0.1至1:6，M1的摩尔数：x、y及z的总摩尔数为1:0.1至1:6。当金属的重量百分比落于上述范围内或是当摩尔数比落于上述范围内，可使催化剂具有优异的催化效果且颜色较浅，以催化剂催化硅氧聚合物或硅烷封端聚合物进行缩合反应时，固化速度快且催化剂与这些聚合物的相容性好。
本揭示内容的催化剂中可含有两种不同的金属。在一些实施方式中，催化剂包括包括如式(1)或式(2)所示的化合物，以及有机金属化合物、有机金属化合物与如式(1)或式(2)所示的化合物反应的产物、或其组合。有机金属化合物包括如式(3)、式(4)或式(5)所示的化合物：
Sn(R6)m(OOCR7)n 式(3)；
Ti(L2)2 式(4)；
Ti(OR8)4 式(5)；
R6是C1-C8烷基，R7是C1-C14烷基，m+n为4，L2是乙酰乙酸烷基酯，R8是C1-C8烷基。在一些实施方式中，R6、R7及R8是独立为直链烷基或支链烷基。举例来说，R6及R8的碳数是独立为1、2、3、4、5、6、7或8。R7的碳数为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14。R6、R7及R8的实施方式可参照前述R1的实施方式，在此不再赘述。举例来说，如式(3)所示的化合物为二月桂酸二丁基锡(DBTDL)。举例来说，如式(4)所示的化合物为双乙酰丙酮钛(titanium bis(ethyl acetoacetate))。举例来说，如式(5)所示的化合物为四叔丁基钛酸酯(TTBT)。在一些实施方式中，乙酰乙酸烷基酯具有C1-C8烷基。
本揭示内容提供了一种合成催化剂的方法，其包括使第一有机金属化合物与反应物反应，生成第一催化剂。第一有机金属化合物包括如式(6)或式(7)所示的化合物：
M2(OR9)3 式(6)；
M3(OR10)4 式(7)；
其中M2是铝或铋，R9是C1-C8烷基或-C(＝O)R，R为C1-C14烷基，M3是钛或锆，R10是C1-C8烷基，反应物包括乙酰丙酮、羧酸、乙酰乙酸烷基酯、烷基磷酸酯、N-烷基羟胺、酮肟或其组合。在一些实施方式中，由上述步骤合成如前述的式(1)或式(2)所示的化合物。
在一些实施方式中，使第一有机金属化合物与反应物反应，生成第一催化剂是在温度为约40℃至约60℃下进行。
在一些实施方式中，第一有机金属化合物包括异丙醇钛(TIPT)、正丙醇锆(TNPZ)、四叔丁基钛酸酯(TTBT)、仲丁醇铝、新癸酸铋或其组合。
在一些实施方式中，反应物包括二(2-乙基己基)磷酸酯(OAP)、甲基乙基酮肟(MEKO)、二乙基羟胺(DEHA)、新癸酸(NDA)、乙酰乙酸乙酯(EAA)或其组合。
在一些实施方式中，方法进一步包含以下步骤，以得到含有两种不同的金属的催化剂。混合第一催化剂与第二有机金属化合物，形成第二催化剂，第二有机金属化合物包括如式(3)、式(4)或式(5)所示的化合物：
Sn(R6)m(OOCR7)n 式(3)；
Ti(L2)2 式(4)；
Ti(OR8)4式(5)；
R6是C1-C8烷基，R7是C1-C14烷基，m+n为4，L2是乙酰乙酸烷基酯，R8是C1-C8烷基。
在一些实施方式中，一部分的第一催化剂与第二有机金属化合物反应，因此，第二催化剂包括第一催化剂，以及第二有机金属化合物、第一催化剂与第二有机金属化合物反应的产物、或其组合。
在一些实施方式中，混合第一催化剂与第二有机金属化合物，形成第二催化剂是在温度为约40℃至约60℃下进行。
在一些实施方式中，第二有机金属化合物包括四叔丁基钛酸酯(TTBT)、双乙酰丙酮钛(titanium bis(ethyl acetoacetate))、二月桂酸二丁基锡(DBTDL)或其组合。
在一些实施方式中，第一有机金属化合物的金属与反应物的摩尔比为1:0.1至1:6。当摩尔数比落于上述范围内，可使催化剂具有优异的催化效果且颜色较浅，以催化剂催化硅氧聚合物或硅烷封端聚合物进行缩合反应时，固化速度快且催化剂与这些聚合物的相容性好。
本揭示内容的催化剂可用于催化硅氧聚合物或硅烷封端聚合物的缩合反应，例如SiOR基团与SiOR基团或SiOH基团间的缩合反应。因此可用于催化密封胶的固化反应。可被催化的聚合物包括聚有机硅氧烷(polyorganosiloxane)、硅烷封端聚氨酯(silaneterminated polyurethane,STPU)、硅烷封端聚酯、硅烷封端饱和烃类聚合物、或上述聚合物的衍生物。有机硅氧烷例如为聚二甲基硅氧烷(polydimethylsiloxane,PDMS)。
下文将参照实验例1至3，更具体地描述本揭示内容的特征。虽然描述了以下实施例，但是在不逾越本揭示内容范畴之情况下，可适当地改变所用材料、其量及比率、处理细节以及处理流程等等。因此，不应由下文所述之实施例对本揭示内容作出限制性地解释。
实验例1：合成催化剂
在以下表1所列的实施例1至10中，以不同的第一有机金属化合物及反应物合成催化剂。在实施例1中，混合10.21g(30mmol)的TTBT与5.23g(60mmol)的MEKO，加入磁力搅拌棒，加热到约50℃，持续搅拌约30分钟，得到实施例1的催化剂，其为浅黄色溶液。实施例2至10的合成步骤与实施例1相同，差异之处仅在于用于合成的催化剂的原料不同。第一有机金属化合物包括异丙醇钛(TIPT)、正丙醇锆(TNPZ)、四叔丁基钛酸酯(TTBT)、仲丁醇铝或新癸酸铋。第一反应物及第二反应物包括二(2-乙基己基)磷酸酯(OAP)、甲基乙基酮肟(MEKO)、二乙基羟胺(DEHA)、新癸酸(NDA)或乙酰乙酸乙酯(EAA)。实验条件请参照以下表一。第一有机金属化合物与第一反应物的摩尔数比，以及第一有机金属化合物、第一反应物与第二反应物的摩尔数比例亦请参照以下表一。
表一
实施例 第一有机金属化合物 第一反应物 第二反应物 摩尔數比
1 TTBT MEKO 无 1:2
2 仲丁醇铝 MEKO 无 1:2
3 TNPZ DEHA 无 1:2
4 新癸酸铋 DEHA 无 1:2
5 TIPT DEHA 无 1:2
6 TIPT DEHA EAA 1:1:1
7 TNPZ MEKO NDA 1:1:1
8 TIPT MEKO OAP 1:1:1
9 仲丁醇铝 MEKO AA 1:1:1
10 TIPT EAA 无 1:2
实验例2：合成催化剂
在以下表2所列的实施例11至13中，混合实施例5的催化剂及第二有机金属化合物，形成实施例11至13的催化剂。在实施例11中，混合6g的实施例5的催化剂与6g的双乙酰丙酮钛(titanium bis(ethyl acetoacetate))，加入磁力搅拌棒，加热到约50℃，持续搅拌约30分钟，得到实施例11的催化剂，其为浅黄色溶液。实施例12至13的合成步骤及重量比与实施例11相同，差异之处仅在于用于合成的催化剂的原料不同。第二有机金属化合物包括双乙酰丙酮钛、四叔丁基钛酸酯(TTBT)或二月桂酸二丁基锡(DBTDL)。
表二
实施例 催化剂 第二有机金属化合物 重量比
11 实施例5的催化剂 双乙酰丙酮钛 1:1
12 实施例5的催化剂 TTBT 1:1
13 实施例5的催化剂 DBTDL 1:1
实验例3：催化剂性质测试
在以下表三中，以实施例1至13的催化剂分别催化聚二甲基硅氧烷(polydimethylsiloxane,PDMS)的缩合反应及硅烷封端聚氨酯(silane terminatedpolyurethane,STPU)的缩合反应。进行缩合反应的配方各包含93％的聚二甲基硅氧烷(PDMS)或硅烷封端聚氨酯(STPU)、4％的交联剂甲基三甲氧基硅烷，以及3％的催化剂。在加入催化剂后，在25℃、50％的相对湿度下测量配方的表干时间(Tack-free time,TFT)。并测量添加催化剂的各配方的加德纳色度(Gardner color scale)。
表三
Figure BDA0003387318240000101
Figure BDA0003387318240000111
由表三可知，本揭示内容的催化剂可使PDMS及STPU在进行缩合反应时具有较短的表干时间，这意味着催化剂与PDMS及STPU相容性良好，且可使PDMS及STPU快速固化。并且，在一些实施例中，添加本揭示内容的催化剂的配方具有较浅的色度，因此可知本揭示内容的催化剂不易影响成品的颜色，可使成品具有较佳色泽。
综上所述，本揭示内容提供了一种用于缩合反应的催化剂及合成催化剂的方法。本揭示内容的催化剂与硅氧聚合物或硅烷封端聚合物有良好的相容性且易于使用，在这些聚合物中溶解度好，可达到快速固化聚合物的功效，催化剂的颜色较浅，不易影响最终成品的色泽。并且，本揭示内容部分实施方式中的催化剂中不含具有潜在毒性的金属，而可具有环保的特性。
尽管已经参考某些实施方式相当详细地描述了本揭示内容，但是亦可能有其他实施方式。因此，所附申请专利范围的精神和范围不应限于此处包含的实施方式的描述。
对于所属技术领域人员来说，显而易见的是，在不脱离本揭示内容的范围或精神的情况下，可以对本揭示内容的结构进行各种修改和变化。鉴于前述内容，本揭示内容意图涵盖落入所附权利要求范围内的本揭示内容的修改和变化。

Claims (10)

1.一种用于缩合反应的催化剂，其特征在于，包括如式(1)或式(2)所示的化合物：
M1(OR1)a(ON＝CR2R3)b(L1)c 式(1)；
M1(OR1)x(ONR4R5)y(L1)z 式(2)；
其中M1是钛、锆、铝或铋，R1为C1-C8烷基或-C(＝O)R，R为C1-C14烷基，R2及R3是独立为氢或C1-C6烷基，R4及R5是独立为氢、C1-C8烷基、羧基或C1-C8碳烷氧基，L1包括乙酰丙酮、乙酰乙酸烷基酯、烷基磷酸酯或羧酸，x为0.1至6，a为0.1至6，x+y+z为3至6，a+b+c为3至6。
2.如权利要求1所述的用于缩合反应的催化剂，其中L1包括乙酰乙酸乙酯、二(2-乙基己基)磷酸酯或新癸酸。
3.如权利要求1所述的用于缩合反应的催化剂，其中该催化剂中金属的重量百分比为0.01wt％至50wt％。
4.如权利要求1所述的用于缩合反应的催化剂，其中M1的摩尔数：a、b及c的总摩尔数为1:0.1至1:6，M1的摩尔数：x、y及z的总摩尔数为1:0.1至1:6。
5.如权利要求1所述的用于缩合反应的催化剂，进一步地包括一有机金属化合物、该有机金属化合物与如式(1)或式(2)所示的该化合物反应的一产物、或其组合，该有机金属化合物包括如式(3)、式(4)或式(5)所示的化合物：
Sn(R6)m(OOCR7)n 式(3)；
Ti(L2)2 式(4)；
Ti(OR8)4 式(5)；
R6是C1-C8烷基，R7是C1-C14烷基，m+n为4，L2是乙酰乙酸烷基酯，R8是C1-C8烷基。
6.一种合成催化剂的方法，其特征在于，包括：
使一第一有机金属化合物与一反应物反应，生成一第一催化剂，该第一有机金属化合物包括如式(6)或式(7)所示的化合物：
M2(OR9)3 式(6)；
M3(OR10)4 式(7)；
其中M2是铝或铋，R9是C1-C8烷基或-C(＝O)R，R为C1-C14烷基，M3是钛或锆，R10是C1-C8烷基，该反应物包括乙酰丙酮、羧酸、乙酰乙酸烷基酯、烷基磷酸酯、N-烷基羟胺、酮肟或其组合。
7.如权利要求6所述的合成催化剂的方法，其中该第一有机金属化合物包括异丙醇钛、正丙醇锆、四叔丁基钛酸酯、仲丁醇铝、新癸酸铋或其组合。
8.如权利要求6所述的合成催化剂的方法，其中该反应物包括二(2-乙基己基)磷酸酯、甲基乙基酮肟、二乙基羟胺、新癸酸、乙酰乙酸乙酯或其组合。
9.如权利要求6所述的合成催化剂的方法，进一步地包括：
混合该第一催化剂与一第二有机金属化合物，形成一第二催化剂，该第二有机金属化合物包括如式(3)、式(4)或式(5)所示的化合物：
Sn(R6)m(OOCR7)n 式(3)；
Ti(L2)2 式(4)；
Ti(OR8)4 式(5)；
R6是C1-C8烷基，R7是C1-C14烷基，m+n为4，L2是乙酰乙酸烷基酯，R8是C1-C8烷基。
10.如权利要求9所述的合成催化剂的方法，其中该第二有机金属化合物包括四叔丁基钛酸酯、双乙酰丙酮钛、二月桂酸二丁基锡或其组合。
CN202111458578.8A 2020-12-10 2021-12-01 用于缩合反应的催化剂及合成催化剂的方法 Pending CN114621470A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US202063123498P 2020-12-10 2020-12-10
US63/123,498 2020-12-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114621470A true CN114621470A (zh) 2022-06-14

Family

ID=81898387

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111458578.8A Pending CN114621470A (zh) 2020-12-10 2021-12-01 用于缩合反应的催化剂及合成催化剂的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114621470A (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3480653A (en) * 1966-07-05 1969-11-25 Stauffer Chemical Co Metal organic compounds containing metal - o - n linkage
WO2003018662A1 (en) * 2001-08-25 2003-03-06 Johnson Matthey Plc Catalysts and curable compositions
WO2014051674A1 (en) * 2012-09-26 2014-04-03 Dow Corning Corporation Rubber article with elastomeric silicone coating
WO2015111497A1 (ja) * 2014-01-21 2015-07-30 日東化成株式会社 ウレタン樹脂製造用触媒、該触媒存在下で製造されるウレタン樹脂組成物、および該ウレタン樹脂組成物の製造方法
CN104877621A (zh) * 2015-06-04 2015-09-02 绵阳惠利电子材料有限公司 车灯装配使用的有机硅密封胶及其制备方法
CN111621048A (zh) * 2020-06-09 2020-09-04 江苏视科新材料股份有限公司 一种高折射率高硬度树脂镜片

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3480653A (en) * 1966-07-05 1969-11-25 Stauffer Chemical Co Metal organic compounds containing metal - o - n linkage
WO2003018662A1 (en) * 2001-08-25 2003-03-06 Johnson Matthey Plc Catalysts and curable compositions
WO2014051674A1 (en) * 2012-09-26 2014-04-03 Dow Corning Corporation Rubber article with elastomeric silicone coating
WO2015111497A1 (ja) * 2014-01-21 2015-07-30 日東化成株式会社 ウレタン樹脂製造用触媒、該触媒存在下で製造されるウレタン樹脂組成物、および該ウレタン樹脂組成物の製造方法
CN104877621A (zh) * 2015-06-04 2015-09-02 绵阳惠利电子材料有限公司 车灯装配使用的有机硅密封胶及其制备方法
CN111621048A (zh) * 2020-06-09 2020-09-04 江苏视科新材料股份有限公司 一种高折射率高硬度树脂镜片

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A. SINGH等: "Reactions of Oximes and Diethylhydroxylamine with Titanium Alkoxides", 《J. CHEM. SOC. (A)》, pages 2440 - 2444 *
BORIS COLIN等: "High-Throughput Screening of the Alkoxide/Oxime-Based Library: An Alternative to Organotin Compounds for the AlkoxysilaneCondensation in Adhesives and Sealants", 《ACS COMB. SCI.》, vol. 21, pages 300 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10196488B2 (en) Silicone composition crosslinking catalysts
KR101366989B1 (ko) 금속 촉매의 존재 하의 탈수소 축합에 의해 가교가능한 실리콘 조성물
EP1627892B1 (de) Verfahren zur Herstellung von organisch modifizierten Polyorganosiloxanen durch katalytische dehydrogenative Kondensation von Polyorganosiloxanen mit Alkoholen
US5391676A (en) Syntheses of epoxysilicones
JP5467150B2 (ja) 金属触媒の存在下での脱水素縮合による架橋に適したシリコーン組成物
EP1899061B1 (en) Novel zirconium compound, catalyst and its use for polyurethane manufacture
US20040186259A1 (en) Preparation of organically modified polyorganosiloxanes
CN102164982A (zh) 高固体环氧树脂涂料组合物
US10647822B2 (en) Process for preparing organosilicon compounds containing organyloxy groups
EP3194469A1 (en) Platinum (ii) diene complexes for controlled siloxane crosslinking
CA2505395A1 (en) Catalyst and process
CN114621470A (zh) 用于缩合反应的催化剂及合成催化剂的方法
WO2013125562A1 (ja) 電着塗料組成物、電着塗料組成物用触媒
JP4864421B2 (ja) 硬化性組成物
JP7516563B6 (ja) 有機ケイ素化合物をベースとする架橋性部分
EP3841155B1 (en) Method for condensation poplymerization of hydroxyl-terminated polydiorganosiloxanes
KR101214091B1 (ko) 에스테르화 유기 실리콘 화합물, 유기 실리콘 고분자 및 그 제조방법
JPH01129060A (ja) 硬化性組成物及び硬化方法
WO2011098780A2 (en) Composition and method of preparation
JP2012036397A (ja) 硬化性組成物
WO2015199021A1 (ja) チタン化合物及びその混合物、並びにそれらの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination