CN114621446A - 用于生产聚氨酯泡沫的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物 - Google Patents

用于生产聚氨酯泡沫的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物 Download PDF

Info

Publication number
CN114621446A
CN114621446A CN202111504607.XA CN202111504607A CN114621446A CN 114621446 A CN114621446 A CN 114621446A CN 202111504607 A CN202111504607 A CN 202111504607A CN 114621446 A CN114621446 A CN 114621446A
Authority
CN
China
Prior art keywords
radicals
polyether
formula
carbon atoms
siloxane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111504607.XA
Other languages
English (en)
Inventor
M·费伦茨
M·克洛斯特曼
K-O·费尔德曼
P·施内尔
M·埃克霍夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Evonik Operations GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Operations GmbH filed Critical Evonik Operations GmbH
Publication of CN114621446A publication Critical patent/CN114621446A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0895—Manufacture of polymers by continuous processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/222—Catalysts containing metal compounds metal compounds not provided for in groups C08G18/225 - C08G18/26
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4072—Mixtures of compounds of group C08G18/63 with other macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/61—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C08G18/632—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/06—Preparatory processes
    • C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0042—Use of organic additives containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C08L83/12—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2101/00—Manufacture of cellular products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2190/00—Compositions for sealing or packing joints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2350/00—Acoustic or vibration damping material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2483/04—Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及用于生产聚氨酯泡沫的聚醚‑硅氧烷嵌段共聚物，描述了一种用于制备聚醚‑硅氧烷嵌段共聚物的方法，做法是，在氢化硅烷化催化剂的存在下用α,ω‑改性的二(甲基)烯丙基聚醚将α,ω‑改性的氢硅氧烷氢化硅烷化，其中所述反应在包含芳族溶剂、聚醚和烷氧基化醇的溶剂混合物中进行。

Description

用于生产聚氨酯泡沫的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物
技术领域
本发明属于聚醚硅氧烷、泡沫和聚氨酯泡沫领域。
背景技术
更具体地，本发明涉及特定的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物的制备及其用于生产聚氨酯泡沫、优选机械发泡的聚氨酯泡沫的用途。
机械发泡的聚氨酯泡沫不使用物理或化学发泡剂来生产且用于各种各样不同的涂布工艺。例如，它们用于地毯和合成草皮的背衬泡沫，用于生产二维密封件和所谓的间隙填充物，例如电子部件，锂离子电池组中所谓的电池垫，作为地板覆盖物的脚步声隔音材料，以及用于粘合剂涂料领域。相关泡沫以典型方式通过多元醇-异氰酸酯混合物的机械发泡来生产，其中迫使空气或氮气以高剪切输入进入多元醇-异氰酸酯混合物中。然后可以将由此产生的泡沫材料涂布到任何所需基材上，例如地毯或离型纸的反面，并在升高的温度下固化。由于其生产，机械发泡的聚氨酯泡沫在专业领域也称为打发型泡沫(beatenfoam)。术语“打发型泡沫”也正是以这种方式用于本发明。
对于上述所有应用，重要的是在机械发泡期间尽可能获得细孔泡沫。此外，泡沫必需具有高稳定性，使得在随后的涂布和干燥过程中可以避免泡沫中的缺陷。出于这个原因，通常在机械发泡之前或期间将泡沫稳定剂添加到多元醇-异氰酸酯混合物中，已特别地发现聚醚-硅氧烷嵌段共聚物对于该应用特别有效的。通常，这些稳定剂的特征在于交替的聚醚和硅氧烷链的线性[AB]n嵌段结构。用作泡沫稳定剂的化合物的分子量越高，则其效力越高。
不可水解的[AB]n聚醚硅氧烷是本领域技术人员已知的。例如，US 3957842描述了这样的聚合物。该专利描述了通过用α,ω-SiH-官能硅氧烷在甲苯中将二烯丙基聚醚氢化硅烷化来制备这些结构。所得聚合物的分子量约为36000-56000g/mol。
US 4150048描述了不可水解的[AB]n聚醚硅氧烷，其通过每分子具有两个CH2＝C(R)CH2端基的聚醚的氢化硅烷化来制备，其中R是一价烃基。它们是在铂催化剂存在下在氢化硅烷化反应条件下用α,ω-SiH-官能硅氧烷制备的。所制备的线性嵌段共聚物特别可用作生产聚氨酯泡沫的表面活性剂和泡沫稳定剂。CH2＝C(R)CH2-基团在氢化硅烷化反应期间异构化以得到非反应性物类的低趋势导致共聚物的预料不到的高分子量。
US 5869727描述了用于制备硅氧烷-氧化烯共聚物的真空方法。
US 20190233646描述了一种包含[AB]n聚醚硅氧烷的组合物。该组合物包含聚醚-聚硅氧烷嵌段共聚物和液态有机一元醇化合物，该有机一元醇化合物是具有低聚合度、末端氢的二醇醚化合物或具有12个或更多个碳原子的支链烷基的醇化合物。
如已经描述的，高摩尔质量是重要的并且因此其对于用于机械发泡的聚氨酯泡沫的特别有效的泡沫稳定剂的提供是特别期望的。太低摩尔质量的泡沫稳定剂会导致泡沫稳定效果降低，这将产生粗糙且不规则的泡沫。此外，使用低分子量泡沫稳定剂会限制可以生产的机械发泡的聚氨酯泡沫的密度范围，并且低密度(<400g/l)泡沫的生产将是一个特别的问题。然而，除了泡沫稳定剂的最大分子量外，摩尔质量分布尽可能窄也很重要。特别是，摩尔质量分布向非常高的摩尔质量拖尾会产生不利影响。这种拖尾会使泡沫稳定剂的粘度非常高，这大大损害了其在泡沫生产期间的可加工性。
发明内容
因此，本发明解决的问题是提供聚醚-硅氧烷嵌段共聚物，其特征在于特别高的分子量并同时兼具非常窄的摩尔质量分布，而这些特征与作为泡沫稳定剂的特别有效的效力相关。
已经令人意外地发现，使用特定的溶剂混合物能够制备相应的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物并因此解决所述问题。
因此，本发明提供了一种用于制备式1的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物的方法
Figure BDA0003403694080000031
其中
a＝0至100，优选5至75，更优选10至50，
b＝0至100，优选5至75，更优选5至25，
c＝0至100，优选5至75，更优选5至25，
a+b+c>3，
d＝1至100，优选5至50，更优选7至30，最优选8-20，
n＝5-200，优选10-100，更优选15-50，和
其中R1基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子、优选具有1至10个碳原子的一价脂族或芳族的烃基团，最优选甲基基团，
并且其中R2基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子的一价脂族、饱和或不饱和的烃基团或H，尤其优选甲基基团，
并且其中R3基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子的一价脂族或芳族的烃基团，优选甲基基团，
并且其中R4基团独立地选自R5、R6、R7基团或H中之一，其中R5基团符合式2
Figure BDA0003403694080000032
并且其中R6基团符合式3
Figure BDA0003403694080000033
并且其中R7基团符合式4
Figure BDA0003403694080000041
其中系数a、b和c以及R2和R3基团如上定义，做法是，在能够催化通过将Si-H基团加成到(甲基)烯丙型双键上来形成SiC键的氢化硅烷化催化剂的存在下用α,ω-改性的二(甲基)烯丙基聚醚将α,ω-改性的氢硅氧烷氢化硅烷化，
其中所述反应在包含芳族溶剂、优选甲苯和/或烷基苯和式5的聚醚以及式6的烷氧基化醇的溶剂混合物中进行
Figure BDA0003403694080000042
其中
g＝0至75，优选0至50，更优选0至25，
h＝1至100，优选2至50，更优选3至25，
i＝1至100，优选2至50，更优选3至25，和
其中R8基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子的一价脂族或芳族的烃基团，优选甲基基团，
Figure BDA0003403694080000043
其中
j＝0至30，优选0至10，更优选0，
k＝0至20，优选0至10，更优选0至5，
l＝1至20，优选2至10，更优选3至5，和
其中R9基团为具有6-40个、优选具有8-30个、甚至更优选具有10-22个碳原子的一价脂族饱和或不饱和、直链或支链的烃基，
并且其中R8基团如上定义。
在聚氧化烯基团、多元醇或烷氧基化醇中的方括号之间且用小写字母系数规定的不同氧化烯单元的顺序可以是无规的(统计学分布的)、以嵌段方式的、逐渐变化的，或这些选项在链段中的任何混合。此处规定的结构式仅是与顺序相关的简化图示说明。
因此，根据本发明的溶剂混合物包含至少三种组分：芳族溶剂、式5的聚醚和式6的烷氧基化醇。
根据本发明的方法的优点不仅在于其能够提供具有高分子量并同时兼具非常窄的摩尔质量分布的相应的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物，而且具有相对高的活性成分含量的所得制剂具有相对低的粘度，并因此具有相当大的加工优势。
另一个优点是具有高分子量的所得聚醚-硅氧烷嵌段共聚物具有窄摩尔质量分布。尤其可以确保提供重均摩尔质量Mw(g/mol)≥60000、有利地>80000、优选地>90000、尤其是>100000的式1的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物，其中Mw/Mn<3.1、优选<3.0、尤其是<2.9。Mn是数均摩尔质量。
在这种情况下，特别是对于描述为用于生产聚氨酯泡沫、尤其是打发型聚氨酯泡沫的泡沫稳定剂的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物的本发明用途，高摩尔质量是有利的，原因是这允许其产生特别细孔且稳定的泡沫。这也能够使多元醇-异氰酸酯混合物的机械发泡特别有效，这进而与打发型聚氨酯泡沫的生产中许多加工优势相关。从这个角度来看，低粘度和窄摩尔质量分布同样有价值。
总的来说，可以说作为本发明结果的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物表现出优异的性能，尤其是在机械发泡的PU泡沫的生产中。它们确保最佳加工性，同时能够提供最高质量的PU泡沫。
聚醚-硅氧烷嵌段共聚物本身是已知的。在整个本发明的上下文中，术语“聚醚”涵盖聚氧化烯，特别优选聚氧乙烯和聚氧丙烯以及还有聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚醚。沿聚合物主链的各种氧化烯单元的分布可能不同。混合聚醚例如可以统计学方式以嵌段构建或以具有彼此不同的单体单元梯度构建。在这种情况下统计学构造表示聚氧乙烯单元和聚氧丙烯单元以无规顺序分布在整个聚醚链，而以嵌段方式构建的聚醚由限定的聚氧乙烯和聚氧丙烯嵌段组成。
在整个本发明的上下文中，术语“硅氧烷”包括来自聚有机硅氧烷类的化合物，尤其优选聚二甲基硅氧烷类。在整个本发明的上下文中，术语“聚醚-硅氧烷嵌段共聚物”包括由交替的聚醚和硅氧烷嵌段构造的聚合物。
本发明的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物符合式1。
术语“聚氨酯泡沫”本身是本领域技术人员已知的(参见，例如，Adam等人，“Polyurethanes",Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry–Paragraph 7",2012,Wiley VCH-Verlag,Weinheim)。在整个本发明的上下文中，术语“打发型聚氨酯泡沫”包括通过将空气、氮气、CO2或其他惰性气体机械地打入多元醇-异氰酸酯混合物而仅使用少量额外的物理或化学发泡剂(优选完全无)生产的聚氨酯泡沫。“打发型聚氨酯泡沫”与术语“机械发泡的聚氨酯泡沫”同义。
根据本发明的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物的制备基于本领域技术人员已知的氢化硅烷化反应，并且可以通过这样的α,ω-改性的氢化硅氧烷与α,ω-改性的二(甲基)烯丙基聚醚的反应来实现。形成这种制备的基础的化学反应在技术文献中是已知的，并且在技术文献中有深入描述(例如，参见Silicones–Chemistry and Technology,Vulkan-VerlagEssen,1989)。
在下文中通过实例进一步描述本发明，但无意将本发明限制于这些说明性实施方案。在下文陈述了化合物的范围、结构式或类别的情况下，这些不仅旨在涵盖明确提及的相应化合物范围或类别，而且还包括可通过提取出单个值(范围)或化合物获得的所有亚范围和化合物子集。在本说明书的上下文中引用了文献时，该文献的全部内容、特别是关于形成引用该文献的上下文的主题的内容旨在形成本发明公开内容的一部分。除非另有说明，否则百分比均为重量百分比。摩尔百分比以m％的缩写形式表示。除非另有说明，否则在下文给出了已通过测量确定的参数的情况下，这些测量在25℃的温度和101325Pa的压力下进行。在本发明中使用化学(经验)式的情况下，所规定的系数不仅可以是绝对值，还可以是平均值。对于聚合型化合物，系数优选表示平均值。本发明中给出的结构和经验式表示通过重复单元的不同排列可能产生的所有异构体。在本发明的上下文中，在描述了例如可以多次具有不同单元的诸如聚醚、硅氧烷或聚醚硅氧烷的化合物的情况下，这些单元可以统计学分布(统计学低聚物或聚合物)、以有序形式(嵌段低聚物或嵌段聚合物)出现或在这些化合物中梯度分布。
除芳族溶剂外，根据本发明的溶剂混合物还包含式5的聚醚和式6的烷氧基化醇。当式5的聚醚和式6的烷氧基化醇以1:4至4:1的重量比、优选以1:3至3:1的质量比使用时，则对应于本发明的一个优选的实施方案。
进一步优选的是，基于所用全部溶剂混合物，芳族溶剂、优选包括甲苯和/或烷基苯，以>15重量％、优选>20重量％、尤其是>30重量％的量使用。这也对应于本发明的一个优选的实施方案。
所用反应物为α,ω-改性的氢硅氧烷和α,ω-改性的二(甲基)烯丙基聚醚，并在氢化硅烷化催化剂的存在下使用。
当式5的聚醚和式6的烷氧基化醇的质量总和与反应物的质量总和的比率为7:3至1:4时，这是本发明的进一步优选的实施方案。
α,ω-改性的二(甲基)烯丙基聚醚优选以这样的浓度使用，使得聚醚结合的双键与Si-H基团的摩尔比在0.95:1.05至1.05:0.95的范围内、优选在0.97:1.03至1.03:0.97的范围内、更优选在0.99:1.01至1.01:0.99的范围内。这也对应于本发明的一个优选的实施方案。
根据本发明的氢化硅烷化在氢化硅烷化催化剂的存在下进行。当用于反应的氢化硅烷化催化剂选自铂催化剂、尤其是铂(0)催化剂、非常特别优选Karstedt催化剂形式的铂(0)催化剂时，这是本发明的进一步优选的实施方案。
这样的催化剂是已知的；例如参见Lewis等人，“Platinum Catalysts used inSilicones Industry”,Platinum Metal Review,1997,44(23),66-74。
任选地可以在氢化硅烷化之后从混合物中除去芳族溶剂，例如通过蒸馏，尤其是当芳族溶剂是甲苯时。这对应于根据本发明的方法的进一步优选的实施方案。
通过根据本发明的方法制备的聚醚硅氧烷优选具有至少60000g/mol、优选至少70000g/mol、更优选至少80000g/mol的重均摩尔质量Mw，且具有至少25000g/mol、优选至少27500g/mol、更优选至少30000g/mol的数均摩尔质量Mn。当Mw/Mn的比率小于3.1、优选小于3.0、更优选小于2.9时，则是进一步优选的。术语“重均摩尔质量Mw”和“数均摩尔质量Mn”是本领域技术人员已知的。这两个参数可以优选地通过凝胶渗透色谱法(GPC)确定，优选地用聚苯乙烯进行校准。为此目的，例如，可以使用来自PCC的SECcurity2 GPC系统并用聚苯乙烯进行校准。特别是，可以使用来自PCC的SECcurity 1260GPC系统，优选采用以下实验框架参数：SDV
Figure BDA0003403694080000081
柱组合，PSS SECurity 1260RI检测器，THF流动相，流速1ml/min)，用聚苯乙烯(162-2 520 000g/mol)进行校准。
由根据本发明的方法获得的混合物可以根据本发明用于生产聚氨酯泡沫、尤其是打发型聚氨酯泡沫。
因此，本发明还提供了一种适合作为用于生产聚氨酯泡沫、优选打发型PU泡沫的添加剂的制剂，其包含以下组分：
(a)式1的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物
Figure BDA0003403694080000082
其中
a＝0至100，优选5至75，更优选10至50，
b＝0至100，优选5至75，更优选5至25，
c＝0至100，优选5至75，更优选5至25，
d＝1至100，优选5至50，更优选7至30，最优选8-20，
n＝5-200，优选10-100，更优选15-50，和
其中R1基团各自独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子、优选具有1至10个碳原子的一价脂族或芳族的烃基团，尤其优选甲基基团，
并且其中R2基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子的一价脂族、饱和或不饱和的烃基团或H，尤其优选甲基基团，
并且其中R3基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子的一价脂族或芳族的烃基团，优选甲基基团，
并且其中R4基团独立地选自R5、R6、R7基团或H中之一，其中R5基团符合式2
Figure BDA0003403694080000091
并且其中R6基团符合式3
Figure BDA0003403694080000092
并且其中R7基团符合式4
Figure BDA0003403694080000093
其中系数a、b和c以及R2和R3基团如上定义，
(b)式5的聚醚
Figure BDA0003403694080000094
其中
g＝0至75，优选0至50，更优选0至25，
h＝1至100，优选2至50，更优选3至25，
i＝1至100，优选2至50，更优选3至25，和
其中R8基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子的一价脂族或芳族的烃基团，优选甲基基团，
(c)式6的烷氧基化醇
Figure BDA0003403694080000101
其中
j＝0至30，优选0至10，更优选0至5，
k＝1至20，优选2至10，更优选3至5，
l＝1至20，优选2至10，更优选3至5，和
其中R9基团为具有6-40个、优选具有8-30个、甚至更优选具有10-22个碳原子的一价脂族饱和或不饱和、直链或支链的烃基，并且其中R8基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子的一价脂族或芳族烃基，优选甲基基团，
(d)任选存在的芳族溶剂。在一个优选的实施方案中，所述制剂基本上不含芳族溶剂，即小于5重量％的芳族溶剂或小于1重量％的芳族溶剂，或者根本不含芳族溶剂。
在本发明的一个优选的实施方案中，组分b)和c)以1:4至4:1的质量比、优选以1:3至3:1的质量比存在于制剂中。
此外，优选其中b)和c)的总和与a)的质量比率为8:2至1:4的制剂。这对应于本发明的一个优选的实施方案。
此外，优选其中式1的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物以基于整个制剂至少20重量％、优选至少25重量％、更优选至少30重量％的浓度存在的制剂。
如上所述，本发明能够提供兼具高分子量和窄摩尔质量分布的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物。
包含式1的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物的根据本发明的制剂，Mw(g/mol)≥60000、优选>70000、尤其是>80000，其中Mw/Mn<3.1，优选<3.0，尤其是<2.9，对应于本发明的一个特别优选的实施方案。如已经进一步描述的，在本发明的范围内，Mw和Mn可以优选地通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定，优选地用聚苯乙烯进行校准。
此外，当根据本发明的制剂还包含作为附加组分的侧链的稳定剂(pendentstabilizer)时，则可能是优选的。这里的侧链的稳定剂同样是聚醚硅氧烷，但其具有带有侧链和/或末端聚醚链的硅氧烷链。这里的聚醚链可以经由硅-碳键(Si-C)或硅-氧-碳键(Si-O-C)、特别优选硅-碳键与硅氧烷链键合。这里尤其优选符合式7的那些侧链的(pendent)基于Si-C的聚醚硅氧烷
Figure BDA0003403694080000111
其中
x＝0至50，优选1至25，更优选2至15，
y＝0至250，优选5至150，更优选5至100，
其中R9基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子、优选地具有1至10个碳原子的一价脂族或芳族的烃基团，并且最优选为甲基基团，并且其中R10基团独立地为相同或不同的OH-官能的或OH-封端的、优选甲基-或乙酰基-封端的聚氧化烯基团，优选聚氧乙烯聚氧丙烯基团，并且其中R11基团对应于R9或R10。
根据本发明的制剂可通过如上所述的根据本发明的方法获得，并且任选地随后去除芳族溶剂，尤其是当后者为甲苯时。也可以加入额外的组分，诸如特别是式7的侧链的稳定剂。
如上所述，因为根据本发明的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物是用于生产聚氨酯泡沫、尤其是打发型聚氨酯泡沫的有效稳定剂，本发明同样提供了根据本发明的制剂作为添加剂、尤其是与式7的侧链的稳定剂的组合尤其是作为泡沫稳定添加剂用于生产聚氨酯泡沫、优选打发型PU泡沫的用途。
当要生产的聚氨酯泡沫是含有小于2重量％、优选小于1重量％、更优选小于0.5重量％、最优选小于0.1重量％的化学或物理发泡剂的机械发泡的聚氨酯泡沫时，这是本发明的一个特别优选的实施方案。
因此，本发明还提供了使用上述根据本发明的制剂生产的聚氨酯泡沫，优选打发型PU泡沫。
在本发明上下文中的术语“聚氨酯泡沫”是指通过使多异氰酸酯与对其具有反应性的化合物反应形成的泡沫，所述化合物优选具有OH基团(“多元醇”)和/或NH基团(Adam等人，“Polyurethanes”,Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry",2012,WileyVCH-Verlag,Weinheim)。用于生产相应泡沫的多元醇本身是已知的。在本发明的上下文中特别合适的多元醇是具有多个异氰酸酯反应性基团的任何有机物质，以及所述物质的制剂。优选的多元醇是通常用于生产聚氨酯泡沫的任何聚醚多元醇和聚酯多元醇。聚醚多元醇可通过使多元醇或胺与环氧烷反应获得。聚酯多元醇基于多元羧酸(通常为邻苯二甲酸、己二酸或对苯二甲酸)与多元醇(通常为二醇)的酯。此外，优选的多元醇为短链二醇，例如乙二醇、丙二醇、二甘醇或二丙二醇，其例如可用作扩链剂。
用于生产聚氨酯泡沫的异氰酸酯本身也是已知的。异氰酸酯组分优选包括一种或多种具有两个或更多个异氰酸酯官能团的有机异氰酸酯。在本发明的上下文中合适的异氰酸酯的实例是任何多官能有机异氰酸酯，例如二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、己二异氰酸酯(HMDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。还特别合适的是基于异氰酸酯的预聚物，尤其是基于MDI的预聚物。
在本发明的范围内，异氰酸酯与多元醇的比率(以NCO系数表示)优选在40-500、更优选60-350、尤其优选80-120的范围内。这里的NCO系数描述了实际使用的异氰酸酯与计算的异氰酸酯的比率(对于用多元醇的化学计量反应)。NCO系数为100表示反应基团的摩尔比为1:1。
除了根据本发明的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物之外，聚氨酯还可以包含其他添加剂和助剂，例如填料、发泡剂、催化剂、有机和无机颜料、稳定剂例如水解或UV稳定剂、抗氧化剂、吸收剂、交联剂、染料、乳化剂或分散添加剂、流平助剂或增稠剂/流变添加剂。
在本发明的上下文中，用于生产聚氨酯泡沫、尤其是打发型聚氨酯泡沫的特别合适的催化剂是催化异氰酸酯与多元醇之间的聚氨酯反应的凝胶催化剂。这些可选自胺类催化剂，例如三乙胺、二甲基环己胺、四甲基亚乙基二胺、四甲基己二胺、五甲基二亚乙基三胺、五甲基二亚丙基三胺、三亚乙基二胺、二甲基哌嗪、1,2-二甲基咪唑、N-乙基吗啉、三(二甲基氨基丙基)六氢-1,3,3-三嗪、二甲氨基乙醇、二甲氨基乙氧基乙醇、四甲基胍和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯。此外，胺催化剂可以选自所谓的无排放胺催化剂类，其特征在于具有催化活性的氮原子和对NCO基团具有反应性的基团诸如OH基团。合适的无排放胺催化剂在市场上有售，例如以
Figure BDA0003403694080000131
NE产品系列购自Evonik。此外，催化剂可以选自金属催化剂类，例如锡、锌、铋、铁、铜、镍或锆基催化剂。金属催化剂在此可以盐或有机衍生物的形式存在。上述催化剂可以纯形式或作为催化剂混合物使用。在打发型聚氨酯泡沫的情况下，特别合适的是热潜(thermolatent)催化剂，即仅在特定活化温度以上和高于特定活化温度时才发挥效力并因此能够延迟泡沫固化的催化剂。
在本发明的上下文中，聚氨酯泡沫优选是通过机械打发多元醇-异氰酸酯混合物生产的打发型聚氨酯泡沫。这种打发型泡沫优选含有小于2重量％、更优选小于1重量％、特别优选小于0.5重量％、最优选小于0.1重量％的化学或物理发泡剂。聚氨酯泡沫尤其优选根本不含物理或化学发泡剂。
如已经描述的，包含根据本发明的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物的制剂用于生产打发型聚氨酯泡沫的用途是本发明的一个特别优选的主题。优选地，这种打发型聚氨酯泡沫可以通过包括以下步骤的方法生产
a)提供多元醇组分、异氰酸酯组分、包含根据本发明的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物的制剂和任选存在的其他添加剂，
b)混合所有组分以得到均匀的混合物，
c)在引入气体例如空气或氮气的同时使混合物以机械方式发泡以产生均匀的细孔泡沫，
d)将经发泡的反应混合物施加于基材，
e)将经发泡的反应混合物固化。
明显的是，如上所述的该方法的工艺步骤在时间上不受任何固定顺序的限制。例如，工艺步骤b)和c)可以同时进行，意味着只要在发泡过程期间将单独的组分添加到反应混合物中并与其混合即可。对于以机械方式发泡的反应混合物，也可以仅在工艺步骤c)之后添加单独的添加剂诸如催化剂即可。
当在工艺步骤c)中多元醇、异氰酸酯和任选存在的其他添加剂的反应混合物通过施加高剪切力发泡时，则对应于本发明的一个优选的实施方案。在此可以借助本领域技术人员熟悉的剪切装置例如Dispermats、溶解器、Hansa混合器或Oakes混合器进行发泡。
另外，如果在工艺步骤c)之后经机械发泡的反应混合物具有在50-1000g/l范围内、优选在75-600g/l范围内、更优选在100-450g/l范围内的密度，则是优选的。
在工艺步骤d)中，反应混合物实际上可以施加于任何所需基材，例如地毯背衬、合成草皮的背衬、粘合剂涂层、纺织品载体网、离型衬里或离型膜，以及施加于金属，或者是永久地留在金属上或稍后去除经固化的反应混合物。
另外优选的是，在工艺步骤e)中，将经发泡的反应混合物在升高的温度下固化。根据本发明，这里优选固化温度至少为50℃、优选60℃、更优选至少70℃。
本发明还提供了根据本发明的聚氨酯泡沫、优选如上所述的打发型PU泡沫用于生产地板覆盖物诸如地毯、脚步声隔音材料或合成草皮以及用于生产纺织品涂层或密封材料、间隙填充物、减震垫或压缩垫的用途。
如上已述，可通过根据本发明的方法获得的聚醚硅氧烷以特别有利的摩尔质量和特别有利的摩尔质量分布而著称，这意味着它们特别适合用作生产聚氨酯泡沫、优选打发型PU泡沫的添加剂。因此本发明还提供了符合
式1的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物
Figure BDA0003403694080000141
其中
a＝0至100，优选5至75，更优选10至50，
b＝0至100，优选5至75，更优选5至25，
c＝0至100，优选5至75，更优选5至25，
a+b+c>3，
d＝1至100，优选5至50，更优选7至30，最优选8-20，
n＝5-200，优选10-100，更优选15-50，和
并且其中R1基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子、优选具有1至10个碳原子的一价脂族或芳族的烃基团，最优选甲基基团，
并且其中R2基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子的一价脂族、饱和或不饱和的烃基团或H，尤其优选甲基基团，
并且其中R3基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子的一价脂族或芳族的烃基团，优选甲基基团，
并且其中R4基团独立地选自R5、R6、R7基团或H中之一，其中R5基团符合式2
Figure BDA0003403694080000151
并且其中R6基团符合式3
Figure BDA0003403694080000152
并且其中R7基团符合式4
Figure BDA0003403694080000153
其中系数a、b和c以及R2和R3基团如上定义，
并且所述聚醚-硅氧烷嵌段共聚物具有至少60000g/mol、优选至少70000g/mol、更优选至少80000g/mol的重均摩尔质量Mw和至少25000g/mol、优选至少27500g/mol、更优选至少30000g/mol的数均摩尔质量Mn，当Mw/Mn之比小于3.1、优选小于3.0、更优选小于2.9时，则是尤其优选的。这些聚醚-硅氧烷嵌段共聚物可优选通过如上文详细描述的根据本发明的方法制备。
本发明还提供了根据本发明的这些聚醚-硅氧烷嵌段共聚物尤其是与至少一种额外的基于聚醚硅氧烷的稳定剂的组合作为用于生产聚氨酯泡沫、优选打发型PU泡沫的添加剂的用途，所述额外的基于聚醚硅氧烷的稳定剂具有带有侧链(pendent)和/或末端聚醚链的硅氧烷链，其中所述聚醚链可以经由硅-碳键(Si-C)或硅-氧-碳键(Si-O-C)、特别优选硅-碳键与硅氧烷链键合，尤其优选符合上面已经定义的式7的那些侧链的基于Si-C-的聚醚硅氧烷，在该上下文中完整地参考了前面的描述。
具体实施方式
实施例：
OH值的测定：
所有OH值的测定均通过以下方法进行。为此目的，首先用规定量的乙酸酐将待分析的物质乙酰化。然后用水水解过量的乙酸酐，通过用0.5N氢氧化钾在乙醇中的溶液针对酚酞滴定来确定释放的乙酸量。此外，通过相同的方法但没有待分析的物质进行空白试验(blind run)。然后通过下式计算样品的OH值：
Figure BDA0003403694080000161
a＝主试验中消耗的0.5N氢氧化钾水溶液的毫升数
b＝空白试验中消耗的0.5N氢氧化钾水溶液的毫升数
E＝起始重量(g)
材料：
a)SiH硅氧烷A
在随后的合成中，使用通式a的硅氧烷。
Figure BDA0003403694080000162
通常在硅氧烷聚合物中，线性硅氧烷链也包含一定比例的环状硅氧烷，例如八甲基环四硅氧烷。实验中使用的SiH硅氧烷例如包含4.2m％的八甲基环四硅氧烷和2.8m％的十甲基环五硅氧烷。
b)双甲基烯丙基聚醚A
在随后的合成中，使用通式b的聚醚。
Figure BDA0003403694080000171
双甲基烯丙基聚醚A通过现有技术方法由相应的聚醚二醇与甲基烯丙基氯反应制备。残余OH值<1mgKOH/100g。
c)式5的聚醚
在合成中，所用的式5的聚醚为聚醚二醇
Figure BDA0003403694080000172
1200(CAS号25322-69-4)。
Figure BDA0003403694080000173
1200为来自BASF Polyurethanes GmbH的双官能聚醚醇，根据DIN 53240确定羟值为约250mgKOH/g。
d)式6的烷氧基化醇
在合成中，所用的式6的烷氧基化醇是
Figure BDA0003403694080000174
APM T。
Figure BDA0003403694080000175
APM T为来自Evonik的PPG-3肉豆蔻基醚。
Figure BDA0003403694080000176
APM T的通式如式c所示。
Figure BDA0003403694080000177
e)Karstedt催化剂溶液
所用的催化剂为Karstedt催化剂(1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧环烷铂(0))在十甲基环五硅氧烷中的溶液。铂含量w(Pt)为0.6％。
合成实施例：
实施例1：在甲苯中合成
最初将73g双甲基烯丙基聚醚A装入具有精密玻璃搅拌器和回流冷凝器的500ml三颈烧瓶中。随后，加入103g甲苯和30g SiH硅氧烷A。将反应混合物加热至80℃。然后加入以Karstedt催化剂溶液形式的10ppm的Pt。将反应混合物加热至95℃并在该温度下搅拌3小时。结果是凝胶形式的产物，同时用另外的103g甲苯稀释以保持其可搅拌。
获得凝胶形式的透明产物。由于粘度非常高，不可能通过蒸馏除去溶剂。
实施例2：在甲苯/聚丙二醇中合成
最初将73g双甲基烯丙基聚醚A装入带有精密玻璃搅拌器和回流冷凝器的1000ml三颈烧瓶中。随后，加入103g甲苯、103g
Figure BDA0003403694080000181
1200和30g SiH硅氧烷A。将反应混合物加热至80℃。然后加入以Karstedt催化剂溶液形式的10ppm的Pt。将反应混合物加热至95℃并在该温度下搅拌3小时。随后，在130℃和1毫巴下减压除去挥发性成分。
获得极其混浊的产物。
实施例3：在甲苯/烷氧基化醇中合成
最初将73g双甲基烯丙基聚醚A装入带有精密玻璃搅拌器和回流冷凝器的1000ml三颈烧瓶中。随后，加入103g甲苯、103g
Figure BDA0003403694080000182
APM T和30g SiH硅氧烷A。将反应混合物加热至80℃。然后加入以Karstedt催化剂溶液形式的10ppm的Pt。将反应混合物加热至95℃并在该温度下搅拌3小时。随后，在130℃和1毫巴下减压除去挥发性成分。
获得极其混浊的产物。
实施例4：在甲苯/聚丙二醇/烷氧基化醇中合成
首先将73g双甲基烯丙基聚醚A装入带有精密玻璃搅拌器和回流冷凝器的1000mL三颈烧瓶中。随后，加入103g甲苯、77g
Figure BDA0003403694080000183
1200、26g
Figure BDA0003403694080000184
APM T和30g SiH硅氧烷A。将反应混合物加热至80℃。然后加入以Karstedt催化剂溶液形式的10ppm的Pt。将反应混合物加热至95℃并在该温度下搅拌3小时。随后，在130℃和1毫巴下减压除去挥发性成分。
获得澄清产物。
实施例5：在甲苯/聚丙二醇/烷氧基化醇中合成
首先将73g双甲基烯丙基聚醚A装入带有精密玻璃搅拌器和回流冷凝器的1000mL三颈烧瓶中。随后，加入103g甲苯、26g
Figure BDA0003403694080000191
1200、77g
Figure BDA0003403694080000192
APM T和30g SiH硅氧烷A。将反应混合物加热至80℃。然后加入以Karstedt催化剂溶液形式的10ppm的Pt。将反应混合物加热至95℃并在该温度下搅拌3小时。随后，在130℃和1毫巴下减压除去挥发性成分。
获得澄清产物。
实施例6：在甲苯/聚丙二醇/烷氧基化醇中合成
首先将146g双甲基烯丙基聚醚A装入带有精密玻璃搅拌器和回流冷凝器的1000mL三颈烧瓶中。随后，加入206g甲苯、103g
Figure BDA0003403694080000193
1200、103g
Figure BDA0003403694080000194
APM T和60g SiH硅氧烷A。将反应混合物加热至80℃。然后加入以Karstedt催化剂溶液形式的10ppm的Pt。将反应混合物加热至95℃并在该温度下搅拌3小时。随后，在130℃和1毫巴下减压除去挥发性成分。
获得澄清产物。
对于所有实验，获得的聚醚硅氧烷的摩尔质量通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。为此目的，使用来自PCC的SECcurity2 GPC系统，用聚苯乙烯进行校准。从这些测量中获得的平均摩尔质量Mw和Mn列于表1中。还测定了所有样品的粘度。为此目的，使用配备有#64转子的Brookfield LV Brookfield粘度计。所有测定的粘度超过100000mPas的测量均在2.5rpm下进行。所有测定的粘度低于100000mPas的测量均在10rpm下进行。由此获得的值同样列于表1中。
表1：实验概述
Figure BDA0003403694080000201
当在由甲苯、聚醚
Figure BDA0003403694080000202
1200和烷氧基化醇
Figure BDA0003403694080000203
APM T组成的溶剂的存在下进行反应时，发现摩尔质量分布的宽度明显减小。获得的产物也是澄清的。摩尔质量分布的宽度在这里可以从Mw/Mn比率看出。该比率越大，则摩尔质量分布越宽；在此处描述的非发明的样品的情况下(实施例1-3)，在高Mw/Mn值下，可观察到摩尔质量分布向非常高摩尔质量的拖尾。
如果不考虑聚醚二醇或烷氧基化醇，则结果是混浊的产物，并且获得的聚醚硅氧烷具有更宽的摩尔质量分布。如果使用甲苯作为唯一的溶剂，则可以获得澄清的产物，但这些产物的摩尔质量分布甚至更宽。结果，获得的产物是凝胶样的并且不再自由流动。
混浊的产物也是不期望的，因为根据存储时间的长短可能会分离。不均匀的产物使生产过程复杂化。
聚氨酯制剂：
为了评估实施例1-6中制备的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物作为用于生产打发型聚氨酯泡沫的稳定剂的功效，进行了一系列发泡测试。这些测试使用表2中描述的聚氨酯制剂完成：
表2：发泡实验中使用的制剂的概述。
Figure BDA0003403694080000211
实施例7：机器发泡操作：
使用配备有两个独立的偏心螺旋料斗泵的来自Hansa-Mixer的Pico-Mix XL型全自动实验室泡沫发生器进行机器发泡操作。为此目的，首先制备多元醇、稳定剂、催化剂和碳酸钙的预混物(批量大小为约5kg)，然后将其装入泡沫发生器的这两个料斗泵中的一个。另一个料斗泵填充有异氰酸酯组分。这里使用表1中描述的制剂。对于发泡实验，将多元醇预混物和异氰酸酯同时注入泡沫发生器的混合头并通过同时引入空气在其中发泡。在所有实验中，混合头在此以850rpm运行。两个料斗泵的输送速率不断调整，使得多元醇和异氰酸酯以适当的比率(对应于制剂的NCO系数)注入混合头，总质量流量为9kg/小时。选择进入混合头的空气流以便在发泡后获得250和300g/l的泡沫密度。在从混合头排出时获得的泡沫的均匀性和稳定性是泡沫稳定剂效力的评价标准。然后使用实验室涂布台/干燥机(来自Mathis AG的Labcoater LTE-S)将经发泡的反应混合物(层厚为6mm)涂在经涂布的离型纸上，并在120℃下固化15分钟。经固化的泡沫的泡孔结构和泡孔均匀性是泡沫稳定剂有效性的进一步评价标准。
表3：机器发泡操作结果
(评级从--＝非常差，到o＝平均，到++＝非常好)
Figure BDA0003403694080000221
从表2中的组成明显看出，已通过根据本发明的方法生产的包含根据本发明的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物的泡沫具有改进的泡沫稳定性和更细且更均匀的泡孔结构。相比之下，来自实施例1-3的非本发明的稳定剂产生了稳定性降低的相当粗糙且不规则的泡沫，这例如通过泡沫固化时较粗的泡孔来证明。因此，发泡结果清楚地证明了通过根据本发明的方法生产的泡沫稳定剂的改进功效。

Claims (17)

1.用于制备式1的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物的方法
Figure FDA0003403694070000011
其中
a＝0至100，优选5至75，更优选10至50，
b＝0至100，优选5至75，更优选5至25，
c＝0至100，优选5至75，更优选5至25，
a+b+c>3，
d＝1至100，优选5至50，更优选7至30，最优选8-20，
n＝5-200，优选10-100，更优选15-50，和
其中R1基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子、优选具有1至10个碳原子的一价脂族或芳族的烃基团，最优选甲基基团，
并且其中R2基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子的一价脂族、饱和或不饱和的烃基团或H，尤其优选甲基基团，
并且其中R3基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子的一价脂族或芳族的烃基团，优选甲基基团，
并且其中R4基团独立地选自R5、R6、R7基团或H中之一，其中R5基团符合式2
Figure FDA0003403694070000012
并且其中R6基团符合式3
Figure FDA0003403694070000021
并且其中R7基团符合式4
Figure FDA0003403694070000022
其中系数a、b和c以及R2和R3基团如上定义，做法是
在能够催化通过将Si-H基团加成到(甲基)烯丙型双键上来形成SiC键的氢化硅烷化催化剂的存在下用α,ω-改性的二(甲基)烯丙基聚醚将α,ω-改性的氢硅氧烷氢化硅烷化，
其特征在于，所述反应在包含芳族溶剂优选甲苯和/或烷基苯、式5的聚醚和式6的烷氧基化醇的溶剂混合物中进行
Figure FDA0003403694070000023
其中
g＝0至75，优选0至50，更优选0至25，
h＝1至100，优选2至50，更优选3至25，
i＝1至100，优选2至50，更优选3至25，和
其中R8基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子的一价脂族或芳族的烃基团，优选甲基基团，
Figure FDA0003403694070000024
其中
j＝0至30，优选0至10，更优选0，
k＝0至20，优选0至10，更优选0至5，
l＝1至20，优选2至10，更优选3至5，和
其中R9基团为具有6-40个、优选具有8-30个、尤其优选具有10-22个碳原子的一价脂族饱和或不饱和、直链或支链的烃基，
并且其中R8基团如上定义。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于式5的聚醚和式6的烷氧基化醇以1:4至4:1的质量比、优选以1:3至1:3的质量比使用。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，基于所用的全部溶剂混合物，优选包括甲苯和/或烷基苯的芳族溶剂以>15重量％、优选>20重量％、尤其是>30重量％的量使用。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于式5的聚醚和式6的烷氧基化醇的质量总和与反应物的质量总和的比率为8:2至1:4。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于所述α,ω-改性的二(甲基)烯丙基聚醚以使得聚醚结合的双键与硅氧烷结合的Si-H基团的摩尔比在0.95:1.05至1.05:0.95的范围内、优选在0.97:1.03至1.03:0.97的范围内、更优选在0.99:1.01至1.01:0.99的范围内的浓度使用。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于用于反应的氢化硅烷化催化剂选自铂催化剂、尤其是铂(0)催化剂、非常特别优选Karstedt催化剂形式的铂(0)催化剂。
7.适合作为用于生产聚氨酯泡沫、优选打发型PU泡沫的添加剂的制剂，其包含以下组分：
(a)式1的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物
Figure FDA0003403694070000031
其中
a＝0至100，优选5至75，更优选10至50，
b＝0至100，优选5至75，更优选5至25，
c＝0至100，优选5至75，更优选5至25，
d＝1至100，优选5至50，更优选7至30，最优选8-20，
n＝5-200，优选10-100，更优选15-50，和
其中R1基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子、优选具有1至10个碳原子的一价脂族或芳族的烃基团，最优选甲基基团，
并且其中R2基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子的一价脂族、饱和或不饱和的烃基团或H，尤其优选甲基基团，
并且其中R3基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子的一价脂族或芳族的烃基团，优选甲基基团，
并且其中R4基团独立地选自R5、R6、R7基团或H中之一，其中R5基团符合式2
Figure FDA0003403694070000041
并且其中R6基团符合式3
Figure FDA0003403694070000042
并且其中R7基团符合式4
Figure FDA0003403694070000043
其中系数a、b和c以及R2和R3基团如上定义，
(b)式5的聚醚
Figure FDA0003403694070000051
其中
g＝0至75，优选0至50，更优选0至25，
h＝1至100，优选2至50，更优选3至25，
i＝1至100，优选2至50，更优选3至25，和
其中R8基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子的一价脂族或芳族的烃基团，优选甲基基团，
(c)式6的烷氧基化醇
Figure FDA0003403694070000052
其中
j＝0至30，优选0至10，更优选0至5，
k＝1至20，优选2至10，更优选3至5，
l＝1至20，优选2至10，更优选3至5，和
其中R9基团为具有6-40个、优选具有8-30个、甚至更优选具有10-22个碳原子的一价脂族饱和或不饱和、直链或支链的烃基，
并且其中R8基团如上定义，和
(d)任选存在的芳族溶剂。
8.根据权利要求7所述的制剂，其特征在于组分b)和c)以1:4至4:1的质量比、优选以1:3至3:1的质量比存在。
9.根据权利要求7或8所述的制剂，其特征在于b)和c)的总和与a)的质量比率为8:2至1:4。
10.根据权利要求7至9中任一项所述的制剂，其特征在于式1的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物具有≥60000、有利地>80000、优选>90000、尤其是>100000的Mw(g/mol)，其中Mw/Mn<3.1、优选<3.0、尤其是<2.9。
11.根据权利要求7至10中任一项所述的制剂，其特征在于所用的额外组分是至少一种侧链的基于聚醚硅氧烷的稳定剂，所述侧链的基于聚醚硅氧烷的稳定剂具有带有侧链和/或末端聚醚链的硅氧烷链，其中所述聚醚链可经由硅-碳键(Si-C)或硅-氧-碳键(Si-O-C)、特别优选硅-碳键与硅氧烷链键合，尤其优选符合式7的那些侧链的基于Si-C-的聚醚硅氧烷
Figure FDA0003403694070000061
其中
x＝0至50，优选1至25，更优选2至15，
y＝0至250，优选5至150，更优选5至100，
其中R9基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子、优选地具有1至10个碳原子的一价脂族或芳族的烃基团，并且最优选为甲基基团，并且其中R10基团独立地为相同或不同的OH-官能的或OH-封端的，优选为甲基封端的或乙酰基封端的聚氧化烯基团，优选聚氧乙烯聚氧丙烯基团，并且其中R11基团对应于R9或R10。
12.根据权利要求7至11中任一项所述的制剂，其能通过根据权利要求1至6中任一项所述的方法并任选地随后除去甲苯而获得。
13.符合式1的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物，其优选通过根据权利要求1-6中的至少一项所述的方法制备，
Figure FDA0003403694070000062
其中
a＝0至100，优选5至75，更优选10至50，
b＝0至100，优选5至75，更优选5至25，
c＝0至100，优选5至75，更优选5至25，
a+b+c>3，
d＝1至100，优选5至50，更优选7至30，最优选8-20，
n＝5-200，优选10-100，更优选15-50，和
其中R1基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子、优选具有1至10个碳原子的一价脂族或芳族的烃基团，最优选甲基基团，
并且其中R2基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子的一价脂族、饱和或不饱和的烃基团或H，尤其优选甲基基团，
并且其中R3基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子的一价脂族或芳族的烃基团，优选甲基基团，
并且其中R4基团独立地选自R5、R6、R7基团或H中之一，其中R5基团符合式2
Figure FDA0003403694070000071
并且其中R6基团符合式3
Figure FDA0003403694070000072
并且其中R7基团符合式4
Figure FDA0003403694070000073
其中系数a、b和c以及R2和R3基团如上定义，
并且所述聚醚-硅氧烷嵌段共聚物具有至少60000g/mol、优选至少70000g/mol、更优选至少80000g/mol的重均摩尔质量Mw和至少25000g/mol、优选至少27500g/mol、更优选至少30000g/mol的数均摩尔质量Mn，尤其优选Mw/Mn之比小于3.1、优选小于3.0、更优选小于2.9。
14.根据权利要求7至12中任一项所述的制剂和/或根据权利要求13所述的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物作为用于生产聚氨酯泡沫、优选打发型PU泡沫的添加剂的用途，尤其是与至少一种额外的基于聚醚硅氧烷的稳定剂的组合，所述额外的基于聚醚硅氧烷的稳定剂具有带有侧链和/或末端聚醚链的硅氧烷链，其中所述聚醚链可以经由硅-碳键(Si-C)或硅-氧-碳键(Si-O-C)、特别优选硅-碳键与硅氧烷链键合，尤其优选符合式7的那些侧链的基于Si-C-的聚醚硅氧烷
Figure FDA0003403694070000081
其中
x＝0至50，优选1至25，更优选2至15，
y＝0至250，优选5至150，更优选5至100，
其中R9基团独立地为相同或不同的具有1至20个碳原子、优选地具有1至10个碳原子的一价脂族或芳族的烃基团，并且最优选为甲基基团，并且其中R10基团独立地为相同或不同的OH-官能的或OH-封端的，优选为甲基封端的或乙酰基封端的聚氧化烯基团，优选聚氧乙烯聚氧丙烯基团，并且其中R11基团对应于R9或R10。
15.根据权利要求14所述的用途，其中要生产的聚氨酯泡沫是含有小于2重量％、优选小于1重量％、更优选小于0.5重量％、最优选小于0.1重量％的化学或物理发泡剂的以机械方式发泡的聚氨酯泡沫。
16.使用根据权利要求7至12中任一项所述的制剂和/或根据权利要求13的聚醚-硅氧烷共聚物、尤其是根据权利要求14或15中的至少一项中的条件生产的聚氨酯泡沫、优选打发型PU泡沫。
17.根据权利要求16所述的聚氨酯泡沫、优选打发型PU泡沫用于生产地板覆盖物诸如地毯、脚步声隔音材料或合成草皮，以及用于生产纺织品涂层或密封材料、间隙填充物、减震垫或压缩垫的用途。
CN202111504607.XA 2020-12-10 2021-12-10 用于生产聚氨酯泡沫的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物 Pending CN114621446A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20212983 2020-12-10
EP20212983.9 2020-12-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114621446A true CN114621446A (zh) 2022-06-14

Family

ID=73793000

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111504607.XA Pending CN114621446A (zh) 2020-12-10 2021-12-10 用于生产聚氨酯泡沫的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20220185967A1 (zh)
EP (1) EP4011941A1 (zh)
JP (1) JP2022092612A (zh)
KR (1) KR20220082756A (zh)
CN (1) CN114621446A (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023237420A1 (de) * 2022-06-08 2023-12-14 Evonik Operations Gmbh Polyether-siloxan block-copolymere für die herstellung von polyurethanschaumstoffen

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3836560A (en) 1971-03-08 1974-09-17 Union Carbide Corp Organosilicone polymers
US4150048A (en) 1978-03-28 1979-04-17 Union Carbide Corporation Nonhydrolyzable siloxane block copolymers of organosiloxanes and organic ethers
US5869727A (en) 1997-08-08 1999-02-09 Osi Specialties, Inc. Vacuum process for the manufacture of siloxane-oxyalkylene copolymers
KR102518024B1 (ko) 2015-04-14 2023-04-06 듀폰 도레이 스페셜티 머티리얼즈 가부시키가이샤 폴리에테르-폴리실록산 블록 공중합체 조성물, 이를 포함하는 계면활성제, 정포제, 폴리우레탄 발포체 형성 조성물, 화장료 및 이의 제조 방법
EP3536735B1 (de) * 2018-03-05 2020-10-14 Evonik Operations GmbH Vernetzte polyether-siloxan block-copolymere sowie deren verwendung zur herstellung von polyurethanschaumstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
JP2022092612A (ja) 2022-06-22
KR20220082756A (ko) 2022-06-17
EP4011941A1 (de) 2022-06-15
US20220185967A1 (en) 2022-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7183330B2 (en) Silicone surfactants for rigid polyurethane foam made with hydrocarbon blowing agents
US7825209B2 (en) Process for the preparation of SiOC-linked, linear polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene block copolymers and their use
US11965064B2 (en) Crosslinked polyether-siloxane block copolymers and their use for producing polyurethane foams
US20080051482A1 (en) Foams Containing Silicon
US7645848B2 (en) Process for preparation of SiOC-linked, linear polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene block copolymers
US8349907B2 (en) Invention relates to the use of foam stabilizers, produced on the basis of sustainable raw materials, for prroducing polyurethane foams
JP2008063578A (ja) ポリウレタンフォームの安定化のためのウレタンまたは尿素基を含有するポリエーテルの使用
KR101167138B1 (ko) 실리콘-함유 폼
KR100279492B1 (ko) 폴리우레탄가요성포옴및경질포옴용의저방출성기포개방계면활성제
KR100407082B1 (ko) 실리콘폴리에테르계면활성제
JP2010535931A (ja) ポリウレタン発泡体において使用するシリコーンコポリマー界面活性剤
US20090105358A1 (en) Silicone-containing foams
WO2015038828A1 (en) Pipa based combustion-modified polyurethane foam
JP5442761B2 (ja) シリコーンを含有するポリウレタンフォーム
CN114621446A (zh) 用于生产聚氨酯泡沫的聚醚-硅氧烷嵌段共聚物
US20130005847A1 (en) Polyurethane foam containing silicone
CN115141374A (zh) 用于生产SiOC-键合的线性聚二烷基硅氧烷-聚醚嵌段共聚物的方法及其用途
CA3163027A1 (en) Polyether-polysiloxane block copolymer composition, foam stabilizer and method for producing polyurethane foam
US3121699A (en) Preparation of foamed polyurethane materials
KR20240040747A (ko) 고탄력성 폴리우레탄 폼의 제조 공정

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination