CN114574202B - 一种窄带蓝光荧光粉及其制备方法和应用 - Google Patents

一种窄带蓝光荧光粉及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本次发明公开了一种窄带蓝光荧光粉及其制备方法和应用,所制备的窄带蓝光荧光粉的化学式为Ba5(1‑x)GeO4Br6:5xEu2+,其中x=0.01。该窄带蓝光荧光粉中的钡源为碳酸钡和溴化钡,锗源为氧化锗,溴源为溴化钡。具体制备方法是将原料置于玛瑙研钵中,经过充分的研磨后,再将其转移到刚玉坩埚中进行烧结,之后将烧结体进行研磨,得到所述的窄带蓝光荧光粉,此次制备的窄带蓝光荧光粉具有激发范围较宽、发射范围窄、发光强度高的优点,由于采用了高温固相法作为合成方法,所以还具有制备工艺简单、成本低、容易实现工业化生产等优点。

Description

一种窄带蓝光荧光粉及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于固体发光材料技术领域,具体涉及一种窄带蓝光荧光粉及其制备方法和应用。
背景技术
目前,荧光转换白光发光二极管(pc-WLEDs)的相关技术正在蓬勃发展,由于其具有低功耗、高可靠性和卓越的发光效率等优点,被人们认为是最有前途的固态照明技术之一。该技术与白炽灯、卤素灯、氙灯等传统的照明技术相比,还有着更长的使用寿命和更优异的节能效果,所以荧光粉在照明领域有着广阔的应用前景。此外,场发射显示器(FED)因其具有高对比度、快速响应时间和广视角等优点也是目前一大研究热点,可有效吸收电子能量并具有良好抗电子束轰击性能的荧光粉在该应用中备受关注。因此,探索和开发用于照明和显示中性能优异的荧光粉是一项严峻挑战。
目前实现白光LED的方法主要有三种:(1)通过LED红绿蓝的三基色多芯片组合发光合成白光。(2)蓝光LED芯片激发黄色荧光粉,由LED蓝光和荧光粉发出的黄绿光合成白光,为改善显色性能还可以在其中加少量绿色、红色荧光粉。(3)紫外光LED芯片激发荧光粉发出三基色合成白光。多芯片组合的白光LED由于成本高,控制电路复杂等原因,目前使用较少。后两种方法为单一芯片覆合荧光粉,制备简单成本低,常被用作生产白光LED,但是蓝光LED芯片会产生强烈的蓝光对人眼造成危害,而窄带蓝光荧光粉由于良好的色纯度不仅可以提高白光LED的发光亮度,而且可以避免过强的蓝光对眼睛的危害,因此,通过(近)紫外LED芯片结合三基色荧光粉获得白光的策略更的欢迎。同时,具有CL发光特性的窄带蓝光荧光粉,还能增加FED的色域。综上,开发高质量的pc-WLEDs和FED所需高效窄带蓝光荧光粉非常关键。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点,提供一种窄带蓝光荧光粉及其制备方法和应用,以解决目前白光LED发光亮度低,显色性差的问题。该窄带蓝光荧光粉在紫外/近紫外光下具有优异的发光性能,同时在具有优异的阴极射线发光性能。
为达到上述目的,本发明采用以下技术方案予以实现:
一种窄带蓝光荧光粉,所述窄带蓝光荧光粉的化学式为:Ba5(1-x)GeO4Br6:5xEu2+,其中0<x≤0.1。
本发明的进一步改进在于:
优选的,所述窄带蓝色荧光粉的激发范围为240nm-420nm。
优选的,所述x为0.1。
一种窄带蓝光荧光粉的制备方法,以Eu2+激活Ba5(1-x)GeO4Br6基质,制得窄带蓝色荧光粉,其中0<x≤0.1。
优选的,包括以下步骤:
步骤1,按照Ba5(1-x)GeO4Br6:5xEu2+的化学计量比,称取碳酸钡、溴化钡和氧化锗;将称量好的原料混合研磨,得到原料混合物;
步骤2,将原料混合物置于H2和Ar的混合气体中烧结,烧结后随炉冷却至室温,将烧结体研磨,获得窄带蓝色荧光粉。
优选的,步骤1中,原料混合研磨过程中加入有酒精。
优选的,混合气体中,H2的体积占比为10%。
优选的,烧结过程为:在30min将温度升温至200℃,然后以5℃/min升温速率将温度升高至800℃,在800℃下保温6h;然后以5℃/min的冷却速度冷却至500℃,随炉冷却至室温。
一种上述的窄带蓝光荧光粉的应用,用于白光LED或FED的窄带蓝光荧光粉。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本次发明公开了一种窄带蓝光荧光粉,所制备的窄带蓝光荧光粉的化学式为Ba5(1-x)GeO4Br6:5xEu2+,其中0<x≤0.1。从价态平衡的方面来说,Ba2+和Eu2+的价态都相同,在离子半径这一方面来说,Ba2+和Eu2+也有着相近的离子半径,所以,在高温固相反应时,在化学式Ba5(1-x)GeO4Br6:5xEu2+中,Eu2+会进入到Ba2+的格位,使得Eu2+在(近)紫外光的激发下发生电偶极跃迁,从而使得该荧光粉发出主峰为438nm的蓝光,发射半峰宽约32nm。且该窄带蓝光荧光粉能在340nm左右被激发,并具有高的色纯度。
(1)本次发明采用高温固相法制备了一种窄带蓝光荧光粉,该方法制备工艺简单、成本低、产量大、容易实现工业化生产等优点。
(2)该窄带蓝光荧光粉中的钡源为碳酸钡和溴化钡,锗源为氧化锗,溴源为溴化钡。具体制备方法是将原料置于玛瑙研钵中,经过充分的研磨后,再将其转移到刚玉坩埚中进行烧结,之后将烧结体进行研磨,得到所述的窄带蓝光荧光粉,此次制备的窄带蓝光荧光粉具有激发范围较宽、发射范围窄、发光强度高的优点,由于采用了高温固相法作为合成方法,所以还具有制备工艺简单、成本低、容易实现工业化生产等优点。
(3)本次发明的窄带蓝光荧光粉发光强度高、激发的范围较宽、在紫外/近紫外波段均有着较强的激发,并且所述的窄带蓝光荧光粉可以作为组装成白光LED器件的候选材料,此外,该荧光粉也具有良好抗电子束轰击性能,所以也可以作为FED的潜在应用材料。因此在很大程度上能够满足工业化的生产和应用。
附图说明
图1本次发明实施例1制备的窄带蓝光荧光粉的XRD图。
图2 本次发明实施例1制备的窄带蓝光荧光粉的激发光谱图。
图3本次发明实施例1制备的窄带蓝光荧光粉的发射光谱图。
图4 本次发明实施例1制备的窄带蓝光荧光粉的阴极射线发光光谱图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明做进一步详细描述:
在本发明的描述中,需要说明的是,术语“中心”、“上”、“下”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“内”、“外”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系,仅是为了便于描述本发明和简化描述,而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作,因此不能理解为对本发明的限制;术语“第一”、“第二”、“第三”仅用于描述目的,而不能理解为指示或暗示相对重要性;此外,除非另有明确的规定和限定,术语“安装”、“相连”、“连接”应做广义理解,例如,可以是固定连接,也可以是可拆卸连接;可以是直接相连,也可以通过中间媒介间接相连,可以是两个元件内部的连通。对于本领域的普通技术人员而言,可以具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
本次发明以Eu2+激活Ba5GeO4Br6基质,得到了一种发光强度好,激发范围(240nm-420nm)较宽,并且可以用作白光LED或FED的窄带蓝光荧光粉。其化学式的组成为Ba5(1-x)GeO4Br6:5xEu2+其中0<x≤0.1。所述的窄带蓝光荧光粉中钡源为碳酸钡和溴化钡,锗源为氧化锗,溴源为溴化钡。
本次发明的窄带蓝光荧光粉的具体制备方法如下:
(1)按照化学组成为Ba5(1-x)GeO4Br6:5xEu2+的化学计量比准确的称取,称取所需的原料,混合后得到混合原料,并且将称取好的混合原料置于玛瑙研钵中加入酒精后进行充分的研磨,混合原料和酒精的混合比例为(0.6-1)g:(3-5)mL,得到初始的混合物,其中0<x≤0.1。
(2)将步骤(1)中得到的原料的混合物放置在刚玉坩埚中,然后将其放置在10%H2和Ar的混合气体中烧结,烧结过程为先经过30min将温度升至180~220℃,优选的,该温度为200℃,然后以5℃/min升温速率将温度升高至700~900℃,优选的,该温度为800℃,在该温度下下保温6h,然后以5℃/min的冷却速度冷却至400~600℃,优选的该温度为500℃,之后随炉冷却至室温。将所得到的烧结体进行充分的研磨,就得到了所述的窄带蓝光荧光粉。此外,高温固相反应法的反应机理是先使反应物混合均匀,生成一种前体物或非晶态产物,然后高温焙烧,使反应进行完全并使产物晶化的工艺方法。所以,温度的选择对于高温固相反应是非常关键的。
实施例1
按照化学组成为Ba5(1-x)GeO4Br6:5xEu2+中的化学计量比称取所需原料(x=0.01),分别称取0.2694g的BaCO3、0.0732g的GeO2、0.6240g的BaBr2和0.0062g的Eu2O3置于玛瑙研钵中,再加入适量的酒精,然后进行充分的研磨混合均匀后将其转移到刚玉坩埚中,在10%H2和90%的Ar的混合气氛中,首先经过30min将温度升到200℃,然后以5℃/min的升温速度将温度升至800℃。随后保温6h,保温结束后再以5℃/min的降温速率将温度降至500℃,之后随炉冷却至室温,得到烧结体,再将烧结体进行充分的研磨,之后得到所述的窄带蓝光荧光粉。
实施例1中得到的窄带蓝光荧光粉的XRD图如图1所示,所得荧光粉的X射线衍射峰与Ba5GeO4Br6的标准卡片相对应,且有着良好的结晶性。图2是实施例1中得到的窄带蓝光荧光粉的激发光谱图,由图可以得知该荧光粉在紫外-近紫外区域有着较宽的吸收范围(240~420nm)。实施例1中得到的窄带蓝光荧光粉的发射谱图如图3所示,该荧光粉发射出的主峰是位于438nm左右的蓝光,半峰宽为32nm。图4是实施例1所得到的窄带蓝光荧光粉的阴极射线发光光谱图,由图可知,该窄带蓝光荧光粉随着电子束轰击时间的延长,发射强度缓慢减弱,90min后发射强度还有初始强度的86%,具有良好的老化特性。
实施例2
按照化学组成为Ba5(1-x)GeO4Br6:5xEu2+中的化学计量比称取所需原料(x=0.02),分别称取0.2625g的BaCO3、0.0732g的GeO2、0.6240g的BaBr2和0.0123g的Eu2O3置于玛瑙研钵中,再加入酒精,混合原料和酒精比例为0.6:3,的然后进行充分的研磨混合均匀后将其转移到刚玉坩埚中,在10%H2和90%的Ar的混合气氛中,首先经过30min将温度升,180℃,然后以5℃/min的升温速度将温度升至700℃。随后保温6h,保温结束后再以5℃/min的降温速率将温度降至400℃,之后随炉冷却至室温,得到烧结体,再将烧结体进行充分的研磨,之后得到所述的窄带蓝光荧光粉。
实施例3
按照化学组成为Ba5(1-x)GeO4Br6:5xEu2+中的化学计量比称取所需原料(x=0.04),分别称取0.2486g的BaCO3、0.0732g的GeO2、0.6240g的BaBr2和0.0264g的Eu2O3置于玛瑙研钵中,再加入适量的酒精,混合原料和酒精比例为1:5,然后进行充分的研磨混合均匀后将其转移到刚玉坩埚中,在10%H2和90%的Ar的混合气氛中,首先经过30min将温度升到190℃,然后以5℃/min的升温速度将温度升至750℃。随后保温6h,保温结束后再以5℃/min的降温速率将温度降至450℃,之后随炉冷却至室温,得到烧结体,再将烧结体进行充分的研磨,之后得到所述的窄带蓝光荧光粉。
实施例4
按照化学组成为Ba5(1-x)GeO4Br6:5xEu2+中的化学计量比称取所需原料(x=0.05),分别称取0.2417g的BaCO3、0.0732g的GeO2、0.6240g的BaBr2和0.0308g的Eu2O3置于玛瑙研钵中,再加入适量的酒精,混合原料和酒精比例为0.7:3.5,然后进行充分的研磨混合均匀后将其转移到刚玉坩埚中,在10%H2和90%的Ar的混合气氛中,首先经过30min将温度升到195℃,然后以5℃/min的升温速度将温度升至800℃。随后保温6h,保温结束后再以5℃/min的降温速率将温度降至500℃,之后随炉冷却至室温,得到烧结体,再将烧结体进行充分的研磨,之后得到所述的窄带蓝光荧光粉。
实施例5
按照化学组成为Ba5(1-x)GeO4Br6:5xEu2+中的化学计量比称取所需原料(x=0.06),分别称取0.2348g的BaCO3、0.0732g的GeO2、0.6240g的BaBr2和0.0369g的Eu2O3置于玛瑙研钵中,再加入适量的酒精,混合原料和酒精比例为0.8:4,然后进行充分的研磨混合均匀后将其转移到刚玉坩埚中,在10%H2和90%的Ar的混合气氛中,首先经过30min将温度升到210℃,然后以5℃/min的升温速度将温度升至850℃。随后保温6h,保温结束后再以5℃/min的降温速率将温度降至550℃,之后随炉冷却至室温,得到烧结体,再将烧结体进行充分的研磨,之后得到所述的窄带蓝光荧光粉。
实施例6
按照化学组成为Ba5(1-x)GeO4Br6:5xEu2+中的化学计量比称取所需原料(x=0.08),分别称取0.2210g的BaCO3、0.0732g的GeO2、0.6240g的BaBr2和0.0493g的Eu2O3置于玛瑙研钵中,再加入适量的酒精,混合原料和酒精比例为0.9:4.5,然后进行充分的研磨混合均匀后将其转移到刚玉坩埚中,在10%H2和90%的Ar的混合气氛中,首先经过30min将温度升到220℃,然后以5℃/min的升温速度将温度升至900℃。随后保温6h,保温结束后再以5℃/min的降温速率将温度降至600℃,之后随炉冷却至室温,得到烧结体,再将烧结体进行充分的研磨,之后得到所述的窄带蓝光荧光粉。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (2)

1.一种窄带蓝光荧光粉的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
按照化学组成为Ba5(1-x)GeO4Br6:5xEu2+中的化学计量比称取所需原料,x=0.01,分别称取0.2694g的BaCO3、0.0732g的GeO2、0.6240g的BaBr2和0.0062g的Eu2O3 置于玛瑙研钵中,再加入适量的酒精,然后进行充分的研磨混合均匀后将其转移到刚玉坩埚中,在10%H2和90%的Ar的混合气氛中,首先经过30min将温度升到200℃,然后以5℃/min的升温速度将温度升至800℃;随后保温6h,保温结束后再以5℃/min的降温速率将温度降至500℃,之后随炉冷却至室温,得到烧结体,再将烧结体进行充分的研磨,之后得到所述的窄带蓝光荧光粉;
所述窄带蓝光荧光粉的激发范围为240nm-420nm。
2.一种权利要求1所述制备方法制备得到的窄带蓝光荧光粉的应用,其特征在于,用于白光LED或FED的窄带蓝光荧光粉。
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