CN114566669A - 一种柔性石墨双极板及其制备方法和应用 - Google Patents

一种柔性石墨双极板及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种柔性石墨双极板及其制备方法和应用,通过使用特制模具进行两次压制,其中第二次平行于石墨双极板方向的横向挤压力能够提高流道肩部分的致密程度,解决双极板流道肩与底部致密程度差距较大的问题,获得密度均匀的燃料电池风冷电堆石墨双极板,提高石墨双极板的机械强度和流道肩的致密程度,最终获得流道肩密度较高的燃料电池风冷电堆柔性石墨双极板,提高燃料电池的输出性能及工作寿命。本发明使用基于可重复使用的特制模具二次模压法的柔性石墨双极板制备工艺简单,成本低廉,尤其适用于快速批量处理,在燃料电池风冷电堆领域适合推广应用。

Description

一种柔性石墨双极板及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及燃料电池技术领域,具体涉及一种燃料电池风冷电堆用柔性石墨双极板及其制备方法。
背景技术
氢能是一种来源丰富、绿色低碳的二次能源,正逐渐成为世界能源转型的重要载体之一。氢燃料电池技术一直被认为是利用氢能,解决未来人类能源危机的终极方案。目前,全球氢燃料电池产业已由商业化初期进入小规模示范阶段,多家公司发布燃料电池乘用车、商用车等产品,发展前景良好。
不同于典型的液冷式车用燃料电池电堆,燃料电池风冷电堆不需要压缩机、加湿器、氢气循环泵及水冷回路,这将大大简化系统的设计并减少周边功率损失,因而具有更高的功率密度,提高氢燃料电池汽车效率。但在现有的、燃料电池风冷电堆的柔性石墨双极板的模压成型工艺中,其风冷流道都是一次压制成型。本发明人在长期实践中发现,这种一次压制成型工艺制得的燃料电池风冷电堆用柔性石墨双极板存在机械强度较差、使用寿命短的缺陷。
发明内容
针对现有技术中存在的问题,本发明的目的在于提供一种机械强度大、使用寿命长的柔性石墨双极板。
本发明还提供上述柔性石墨双极板的制备方法及应用。
为实现上述发明目的,本发明采取了如下技术方案。
一种柔性石墨双极板的制备方法,其特征在于,在对柔性膨胀石墨板的风冷流道进行压制时,先通过第一模具进行纵向流道压制,然后通过第二模具进行横向的二次压制,进而增加风冷流道的流道肩区域的致密程度。
更为优选的是,经过两次压制后,所述风冷流道的流道肩区域致密程度与底部区域致密程度的差值不超过0.02g/cm3
更为优选的是,所述柔性膨胀石墨板在经过两次压制后进行真空浸渍处理,将树脂溶液通过真空浸渍的方法浸入压制后的柔性膨胀石墨板内部,实现微孔堵漏。
更为优选的是,真空浸渍处理后,使用清洗剂将过量的树脂清洗及漂洗,随后进行水浴固化及烘干处理。
更为优选的是,压制前,所述柔性膨胀石墨板的密度在0.04-0.12g/cm3之间;经纵向流道压制后,所述柔性膨胀石墨板的厚度为5-12mm,平均密度为0.06-0.15g/cm3;经横向二次压制后,所述石墨双极板的厚度为4-8mm,平均密度为0.08-0.18g/cm3
更为优选的是,在进行纵向流道压制时,成型压力为15-35Mpa;在进行横向二次压制时,成型压力为20-40Mpa;且进行横向二次压制时的成型压力大于进行纵向流道压制时的成型压力。
更为优选的是,真空浸渍处理时,所述树脂为环氧树脂、聚丙烯酸树脂、酚醛树脂中的一种或多种的混合物,树脂的固含量为3-12%,用于稀释树脂溶液的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、丙三醇中的一种或多种按照不同比例混合,混合比例范围为甲醇2%-80%,乙醇2%-70%、异丙醇0%-60%、丙三醇0%-60%,按体积百分比计;真空浸渍处理后,所述树脂的载量比范围为25-65wt%。
更为优选的是,所述水浴固化温度为60-120℃,固化时间为20-120min。
一种柔性石墨双极板,其利用如上所述的制备方法制得。
如上所述的一种柔性石墨双极板在燃料电池风冷电堆中的应用。
与现有技术相比,本发明具有如下优点和有益效果。
1)经本发明人研究发现,现有的风冷流道一次压制成型的石墨双极板,其机械强度不够及使用寿命较短的原因是,风冷流道底部与流道肩的厚度不同,导致了石墨双极板流道底部较致密,流道肩较疏松;这种密度分布的不均匀导致石墨双极板的机械强度、使用寿命不理想。本发明通过使用两种模具进行两次压制,其中第二次的横向挤压力能够显著提高流道肩部分的致密程度,解决双极板流道肩与底部致密程度差距较大的问题,获得流道肩密度较高的燃料电池风冷电堆石墨双极板,提高石墨双极板的机械强度和流道肩的致密程度,提升燃料电池性能和寿命。
2)本发明使用的两次压制模具制作简单,可重复使用,成本低廉,尤其适用于快速批量处理,在燃料电池风冷电堆柔性石墨双极板领域适合推广应用。
附图说明
图1为本发明提供的柔性石墨双极板制备方法的流程示意图。
图2为根据本发明的两次模压获得的柔性石墨双极板形状示意图。
具体实施方式
下面结合说明书的附图,对本发明的具体实施方式作进一步的描述,使本发明的技术方案及其有益效果更加清楚、明确。下面通过参考附图描述实施例是示例性的,旨在解释本发明,而不能理解为对本发明的限制。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述部分中变得明显,或通过本发明的实践了解到。
如图1、图2所示,一种燃料电池风冷电堆用柔性石墨双极板的制备方法,其按如下步骤进行。
第一步step1、将柔性膨胀石墨板在带有流道的第一模具中进行纵向流道的初步模压成型,获得预制石墨双极板。
第二步step2、将预制石墨双极板在带有风冷流道的第二模具中进行二次模压成型,通过二次模压成型增加风冷流道的流道肩区域的致密程度,进而获得流道肩密度较高的预制石墨双极板。
第三步step3、将树脂溶液通过真空浸渍的方法浸入第二步获得的预制石墨双极板内部实现微孔堵漏。
第四步step4、真空浸渍后使用清洗剂将过量的树脂清洗及漂洗。
第五步step5、对清洗后的预制石墨双极板进行水浴固化及烘干处理,最终获得流道肩密度较高的燃料电池风冷电堆用柔性石墨双极板。
需要说明的是,第一模具、第二模具的具体形状是根据实际需要不同进行选择的,不限于附图中所展示的样式。与现有技术相比,本发明的核心创新是,在柔性石墨双极板的风冷流道压制成型后,继续通过第二模具进行二次压制,挤压风冷流道的流道肩,从而是风冷流道的底部区域和流道肩区域的致密程度基本一致,以两者间的致密程度的差值不超过0.02g/cm3为最佳。
在第三步step3中,真空浸渍处理时,所述树脂为环氧树脂、聚丙烯酸树脂、酚醛树脂中的一种或多种的混合物,树脂的固含量为3-12%,用于稀释树脂溶液的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、丙三醇中的一种或多种按照不同比例混合,混合比例范围为甲醇2%-80%,乙醇2%-70%、异丙醇0%-60%、丙三醇0%-60%,按体积百分比计。这样,真空浸渍处理后,所述树脂的载量比可以达到25-65wt%,能够取得最佳的微孔堵漏效果。
在第五步step5中,所述水浴固化温度为60-120℃,固化时间为20-120min。
实施例1。
一种燃料电池风冷电堆用柔性石墨双极板的制备方法,其按如下步骤进行。
1)将密度为0.05g/cm3的柔性膨胀石墨板在带有流道的第一模具中使用15MPa的压力进行纵向初步模压成型,获得平均密度为0.08g/cm3、厚度为7mm的预制石墨双极板。
2)将预制石墨双极板在带有风冷流道的第二模具中使用20MPa的压力进行横向的二次模压成型,获得密度为0.12g/cm3、厚度为5mm的石墨双极板。
3)将固含量为5%的聚丙烯酸树脂异丙醇溶液通过真空浸渍的方法浸入预制石墨双极板内部实现微孔堵漏,密封树脂的载量比在浸渗完成后为35%。
4)浸渍后使用清洗剂将过量的树脂清洗及漂洗,随后进行80℃水浴固化30min及烘干处理,获得流道肩密度较高的燃料电池风冷电堆用柔性石墨双极板1。
经实际生产检验,二次压制柔性石墨双极板流道肩部分相比于未进行横向压制的一次压制石墨双极板(省略步骤2),直接在步骤1)中将柔性膨胀石墨板压制成密度为0.12g/cm3、厚度为5mm的石墨双极板,其他步骤相同):密度提升18.7%,机械强度提升9.3%,电导率提升10.4%。
实施例2。
一种燃料电池风冷电堆用柔性石墨双极板的制备方法,其按如下步骤进行。
1)将密度为0.07g/cm3的柔性膨胀石墨板在带有第一流道的模具中使用20MPa的压力进行纵向初步模压成型,获得密度为0.10g/cm3、厚度为6mm的预制石墨双极板。
2)将预制石墨双极板在带有风冷流道的第二模具中使用25MPa的压力进行横向的二次模压成型,获得密度为0.16g/cm3、厚度为4mm的石墨双极板。
3)将固含量为9%,溶剂为60%甲醇和40%乙醇的酚醛树脂溶液通过真空浸渍的方法浸入预制石墨双极板内部实现微孔堵漏,密封树脂的载量比在浸渗完成后为45%。
4)浸渍后使用清洗剂将过量的树脂清洗及漂洗,随后进行70℃水浴固化50min及烘干处理,获得流道肩密度较高的燃料电池风冷电堆用柔性石墨双极板2。
经实际生产检验,二次压制柔性石墨双极板流道肩部分相比于未进行横向压制的一次压制石墨双极板(省略步骤2),直接在步骤1)中将柔性膨胀石墨板压制成密度为0.16g/cm3、厚度为4mm的石墨双极板,其他步骤相同):密度提升22.4%,机械强度提升9.8%,电导率提升12.0%。
实施例3。
一种燃料电池风冷电堆用柔性石墨双极板的制备方法,其按如下步骤进行。
1)将密度为0.10g/cm3的柔性膨胀石墨板在带有流道的第一模具中使用30MPa的压力进行纵向初步模压成型,获得密度为0.14g/cm3、厚度为6mm的预制石墨双极板。
2)将预制石墨双极板在带有风冷流道的第二模具中使用35MPa的压力进行横向的二次模压成型,获得密度为0.18g/cm3、厚度为5mm的石墨双极板。
3)将固含量为8%,溶剂为30%甲醇、30%乙醇、20%异丙醇、20%丙三醇的环氧树脂溶液通过真空浸渍的方法浸入预制石墨双极板内部实现微孔堵漏,密封树脂的载量比在浸渗完成后为50%。
4)浸渍后使用清洗剂将过量的树脂清洗及漂洗,随后进行90℃水浴固化40min及烘干处理,获得流道肩密度较高的燃料电池风冷电堆用柔性石墨双极板3。
经实际生产检验,二次压制柔性石墨双极板流道肩部分相比于未进行横向压制的一次压制石墨双极板(省略步骤2),直接在步骤1)中将柔性膨胀石墨板压制成密度为0.18g/cm3、厚度为5mm的石墨双极板,其他步骤相同):密度提升25.1%,机械强度提升10.6%,电导率提升12.9%。
实施例4。
一种燃料电池风冷电堆用柔性石墨双极板的制备方法,其按如下步骤进行。
1)将密度为0.04g/cm3的柔性膨胀石墨板在带有流道的第一模具中使用30MPa的压力进行纵向初步模压成型,获得平均密度为0.12g/cm3、厚度为5mm的预制石墨双极板。
2)将预制石墨双极板在带有风冷流道的第二模具中使用40MPa的压力进行横向的二次模压成型,获得密度为0.18g/cm3、厚度为4mm的石墨双极板。
3)将固含量为3%,溶剂为50%甲醇、50%乙醇的环氧树脂溶液通过真空浸渍的方法浸入预制石墨双极板内部实现微孔堵漏,密封树脂的载量比在浸渗完成后为65%。
4)浸渍后使用清洗剂将过量的树脂清洗及漂洗,随后进行60℃水浴固化120min及烘干处理,获得流道肩密度较高的燃料电池风冷电堆用柔性石墨双极板4。
经实际生产检验,二次压制柔性石墨双极板流道肩部分相比于未进行横向压制的一次压制石墨双极板(省略步骤2),直接在步骤1)中将柔性膨胀石墨板压制成密度为0.18g/cm3、厚度为4mm的石墨双极板,其他步骤相同):密度提升27.4%,机械强度提升11.7%,电导率提升14.3%。
实施例5。
一种燃料电池风冷电堆用柔性石墨双极板的制备方法,其按如下步骤进行。
1)将密度为0.12g/cm3的柔性膨胀石墨板在带有流道的第一模具中使用35MPa的压力进行纵向初步模压成型,获得平均密度为0.06g/cm3、厚度为12mm的预制石墨双极板。
2)将预制石墨双极板在带有风冷流道的第二模具中使用40MPa的压力进行横向的二次模压成型,获得密度为0.08g/cm3、厚度为8mm的石墨双极板。
3)将固含量为12%,溶剂为30%甲醇和70%乙醇的酚醛树脂溶液通过真空浸渍的方法浸入预制石墨双极板内部实现微孔堵漏,密封树脂的载量比在浸渗完成后为25%。
4)浸渍后使用清洗剂将过量的树脂清洗及漂洗,随后进行120℃水浴固化20min及烘干处理,获得流道肩密度较高的燃料电池风冷电堆用柔性石墨双极板5。
二次压制柔性石墨双极板流道肩部分相比于未进行横向压制的一次压制石墨双极板(省略步骤2),直接在步骤1)中将柔性膨胀石墨板压制成密度为0.08g/cm3、厚度为8mm的石墨双极板,其他步骤相同):密度提升26.8%,机械强度提升11.3%,电导率提升13.6%。
通过上述原理的描述,所属技术领域的技术人员应当理解,本发明不局限于上述的具体实施方式,在本发明基础上采用本领域公知技术的改进和替代均落在本发明的保护范围,本发明的保护范围应由各权利要求项及其等同物限定之。具体实施方式中未阐述的部分均为现有技术或公知常识。

Claims (10)

1.一种柔性石墨双极板的制备方法,其特征在于,在对柔性膨胀石墨板的风冷流道进行压制时,先通过第一模具进行纵向流道压制,然后通过第二模具进行横向的二次压制,进而增加风冷流道的流道肩区域的致密程度。
2.根据权利要求1所述的一种柔性石墨双极板的制备方法,其特征在于,经过两次压制后,所述风冷流道的流道肩区域致密程度与底部区域致密程度的差值不超过0.02g/cm3
3.根据权利要求1所述的一种柔性石墨双极板的制备方法,其特征在于,所述柔性膨胀石墨板在经过两次压制后进行真空浸渍处理,将树脂溶液通过真空浸渍的方法浸入压制后的柔性膨胀石墨板内部,实现微孔堵漏。
4.根据权利要求3所述的一种柔性石墨双极板的制备方法,其特征在于,真空浸渍处理后,使用清洗剂将过量的树脂清洗及漂洗,随后进行水浴固化及烘干处理。
5.根据权利要求1所述的一种柔性石墨双极板的制备方法,其特征在于,压制前,所述柔性膨胀石墨板的密度在0.04-0.12g/cm3之间;经纵向流道压制后,所述柔性膨胀石墨板的厚度为5-12mm,平均密度为0.06-0.15g/cm3;经横向二次压制后,所述石墨双极板的厚度为4-8mm,平均密度为0.08-0.18g/cm3
6.根据权利要求1所述的一种柔性石墨双极板的制备方法,其特征在于,在进行纵向流道压制时,成型压力为15-35Mpa;在进行横向二次压制时,成型压力为20-40Mpa;且进行横向二次压制时的成型压力大于进行纵向流道压制时的成型压力。
7.根据权利要求3所述的一种柔性石墨双极板的制备方法,其特征在于,真空浸渍处理时,所述树脂为环氧树脂、聚丙烯酸树脂、酚醛树脂中的一种或多种的混合物,树脂的固含量为3-12%,用于稀释树脂溶液的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、丙三醇中的一种或多种按照不同比例混合,混合比例范围为甲醇2%-80%,乙醇2%-70%、异丙醇0%-60%、丙三醇0%-60%,按体积百分比计;真空浸渍处理后,所述树脂的载量比范围为25-65wt%。
8.根据权利要求4所述的一种柔性石墨双极板的制备方法,其特征在于,所述水浴固化温度为60-120℃,固化时间为20-120min。
9.一种柔性石墨双极板,其特征在于,利用如权利要求1-8中任意一项所述的制备方法制得。
10.如权利要求9所述的一种柔性石墨双极板在燃料电池风冷电堆中的应用。
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