CN114557341A - 负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒及其应用 - Google Patents

负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN114557341A
CN114557341A CN202210195171.9A CN202210195171A CN114557341A CN 114557341 A CN114557341 A CN 114557341A CN 202210195171 A CN202210195171 A CN 202210195171A CN 114557341 A CN114557341 A CN 114557341A
Authority
CN
China
Prior art keywords
bentonite
gamma
polyglutamic acid
coupling agent
chitosan
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210195171.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114557341B (zh
Inventor
孙爱友
王众
乔长晟
徐玉迪
胡国伟
伊仁和
张惠诚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Heqifeng Ecological Technology Co.,Ltd.
Original Assignee
Suzhou Yishuimo Biotechnology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzhou Yishuimo Biotechnology Co ltd filed Critical Suzhou Yishuimo Biotechnology Co ltd
Priority to CN202210195171.9A priority Critical patent/CN114557341B/zh
Publication of CN114557341A publication Critical patent/CN114557341A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114557341B publication Critical patent/CN114557341B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明提供了一种负载聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒，包括膨润土纳米颗粒、γ‑聚谷氨酸、氨基硅烷偶联剂和壳聚糖，氨基硅烷偶联剂共价偶联膨润土纳米颗粒，壳聚糖吸附接枝膨润土纳米颗粒，γ‑聚谷氨酸分别吸附结合氨基硅烷偶联剂和壳聚糖。还提供了负载聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒的应用。本发明的负载聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒能够缓释γ‑聚谷氨酸，从而增加γ‑聚谷氨酸的稳定性和功效持久性，减少被微生物降解机率，提高经济效益，适于大规模推广应用。

Description

负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒及其应用
技术领域
本发明涉及膨润土纳米颗粒技术领域，更具体地，涉及改性接枝膨润土纳米颗粒技术领域，特别是指一种负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒及其制备方法和应用。
背景技术
γ-聚谷氨酸(γ-PGA)是微生物发酵产生的阴离子高分子载体材料，分子量分布在10 KD-2000KD不等，具有大量的游离侧链羧基，可以发生螯合、交联及衍生化等反应，易于修饰。γ-聚谷氨酸有很强的水溶性和粘着性，易被微生物降解，对环境友好。γ-PGA因其能够保水保肥，提高肥料的利用率，促进生根壮根、提高作物抗逆性以及增加果蔬的产量，改良酸、碱土壤，结合沉淀重金属等功效，因而在农业方面具有广泛的应用。
膨润土是以蒙脱石为主要成分的非金属矿产，蒙脱石结构是由两个硅氧四面体夹一层铝氧八面体组成的2:1型晶体结构，由于蒙脱石晶胞形成的层状结构存在某些阳离子，如Cu2+、Mg2+、Na+、K+等，且这些阳离子与蒙脱石晶胞的作用很不稳定，易被其它阳离子交换，故具有较好的离子交换性。膨润土主要用于农业土壤改良剂、肥料缓释剂和农药吸附剂，达到改善土壤质量、提高肥料功效和减少农药残留等有益效果。
硅烷偶联剂的分子结构式一般为Y-R-Si(OR)3(式中Y-有机官能基，SiOR-硅烷氧基)，是研究最早、应用最早和用量最大的偶联剂。硅烷偶联剂在弱酸或弱碱条件下，其硅烷氧基能够进行水解，然后与有机材料或无机材料的羟基进行缩合接枝在材料表面，从而对材料进行接枝改性，改善材料的物理性能，增加材料物化功能。
尽管γ-聚谷氨酸具有明显的促进植物生长和生产作用，且耐高温和一定的酸碱度，但其在土壤中易被微生物降解，从而对植物的有益作用降低，功效持久性并不理想。
因此，希望提供一种γ-聚谷氨酸缓释剂，其能够缓释γ-聚谷氨酸，从而增加γ-聚谷氨酸的稳定性和功效持久性，减少被微生物降解机率，提高经济效益。
发明内容
为了克服上述现有技术中的缺点，本发明的一个目的在于提供一种负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒，其能够缓释γ-聚谷氨酸，从而增加γ-聚谷氨酸的稳定性和功效持久性，减少被微生物降解机率，提高经济效益，适于大规模推广应用。
本发明的另一目的在于提供一种负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒的应用，其能够促进植物的发芽和生长，提高经济效益，适于大规模推广应用。
本发明的另一目的在于提供一种负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒的应用，其能够增强植物的抗病效果，提高经济效益，适于大规模推广应用。
为达到以上目的，在本发明的第一方面，提供一种负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒，其特点是，包括膨润土纳米颗粒、γ-聚谷氨酸、氨基硅烷偶联剂和壳聚糖，所述氨基硅烷偶联剂共价偶联所述膨润土纳米颗粒，所述壳聚糖吸附接枝所述膨润土纳米颗粒，所述γ-聚谷氨酸分别吸附结合所述氨基硅烷偶联剂和所述壳聚糖。
较佳地，所述膨润土纳米颗粒通过将膨润土经预处理、焙烧过程和酸化处理制备而成，所述预处理是将所述膨润土研磨粉碎后过筛得到粉碎膨润土，所述焙烧过程是将所述粉碎膨润土进行焙烧获得焙烧膨润土，所述酸化处理是将所述焙烧膨润土加到硫酸与盐酸的混合酸溶液中，水浴搅拌反应，过滤后洗涤至滤液呈中性，然后烘干，自然冷却至室温研磨粉碎。
更佳地，所述过筛为过100目～200目筛，所述焙烧的温度为300℃～500℃，所述焙烧的时间为2h～5h，所述混合酸溶液中所述硫酸和所述盐酸的体积比为3～5：0.5～1，所述混合酸溶液的摩尔浓度为0.8mol/L～1.2mol/L，所述水浴搅拌的温度为85℃～95℃，所述水浴搅拌的时间为1h～5h，所述水浴搅拌的速度为400r/min～500r/min。
较佳地，所述氨基硅烷偶联剂共价偶联所述膨润土纳米颗粒通过将所述膨润土纳米颗粒加入无水乙醇和水的混合液中搅拌充分分散，调节pH至4～5，边搅拌边加入所述氨基硅烷偶联剂，然后过滤制备而成。
更佳地，所述无水乙醇和所述水的体积比为2～4：1，所述调节pH采用草酸进行，所述搅拌充分分散的温度和所述搅拌的温度均为70℃-90℃，所述搅拌充分分散的时间和所述搅拌的时间均为1h～2h，所述搅拌充分分散的速度和所述搅拌的速度分别为 3000r/min～4000r/min和1000r/min～2000r/min，所述膨润土纳米颗粒的克数和所述氨基硅烷偶联剂的毫摩尔的比例为1：1.5～2，所述氨基硅烷偶联剂选自γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷以及氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或几种。
更佳地，所述壳聚糖吸附接枝所述膨润土纳米颗粒通过将共价偶联所述氨基硅烷偶联剂的所述膨润土纳米颗粒和壳聚糖醋酸溶液常温下搅拌混合后过滤制备而成。
更进一步地，所述壳聚糖醋酸溶液通过将壳聚糖溶于1％重量的醋酸溶液制备而成，所述壳聚糖醋酸溶液中所述壳聚糖的浓度为1g/L～5g/L，所述的共价偶联所述氨基硅烷偶联剂的所述膨润土纳米颗粒和所述壳聚糖的质量比为5～10：1，所述搅拌混合的时间为 2h～5h，所述搅拌混合的速度为500r/min～1000r/min。
更进一步地，所述γ-聚谷氨酸分别吸附结合所述氨基硅烷偶联剂和所述壳聚糖通过将共价偶联所述氨基硅烷偶联剂以及吸附所述壳聚糖的所述膨润土纳米颗粒与γ-聚谷氨酸溶液常温下搅拌混匀制备而成。
尤其更佳地，所述γ-聚谷氨酸溶液的质量浓度为2％～5％，所述的共价偶联所述氨基硅烷偶联剂以及吸附所述壳聚糖的所述膨润土纳米颗粒和所述γ-聚谷氨酸的质量比为 3～5：1，所述搅拌混匀的速度500r/min～1000r/min，所述搅拌混匀的时间1h～2h。
在本发明的第二方面，提供上述的负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒在促进植物的发芽和生长中的应用。
在本发明的第三方面，提供上述的负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒在增强植物的抗病效果中的应用。
本发明的有益效果在于：
1、本发明的负载聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒包括膨润土纳米颗粒、γ-聚谷氨酸、氨基硅烷偶联剂和壳聚糖，氨基硅烷偶联剂共价偶联膨润土纳米颗粒，壳聚糖吸附接枝膨润土纳米颗粒，γ-聚谷氨酸分别吸附结合氨基硅烷偶联剂和壳聚糖，因此，其能够缓释γ-聚谷氨酸，从而增加γ-聚谷氨酸的稳定性和功效持久性，减少被微生物降解机率，提高经济效益，适于大规模推广应用。
2、本发明的负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒在促进植物的发芽和生长中的应用，因此，其能够促进植物的发芽和生长，提高经济效益，适于大规模推广应用。
3、本发明的负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒在增强植物的抗病效果中的应用，因此，其能够增强植物的抗病效果，提高经济效益，适于大规模推广应用。
本发明的这些和其它目的、特点和优势，通过下述的详细说明得以充分体现，并可通过说明书中特地指出的方法、手段和它们的组合得以实现。
具体实施方式
为了解决γ-聚谷氨酸在土壤中易被微生物降解，从而对植物的有益作用降低，功效持久性并不理想的问题，本发明人提供了一种负载聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒，包括膨润土纳米颗粒、γ-聚谷氨酸、氨基硅烷偶联剂和壳聚糖，所述氨基硅烷偶联剂共价偶联所述膨润土纳米颗粒，所述壳聚糖吸附接枝所述膨润土纳米颗粒，所述γ-聚谷氨酸分别吸附结合所述氨基硅烷偶联剂和所述壳聚糖。
所述膨润土纳米颗粒可以采用任何合适的方法制备而成，较佳地，所述膨润土纳米颗粒通过将膨润土经预处理、焙烧过程和酸化处理制备而成，所述预处理是将所述膨润土研磨粉碎后过筛得到粉碎膨润土，所述焙烧过程是将所述粉碎膨润土进行焙烧获得焙烧膨润土，所述酸化处理是将所述焙烧膨润土加到硫酸与盐酸的混合酸溶液中，水浴搅拌反应，过滤后洗涤至滤液呈中性，然后烘干，自然冷却至室温研磨粉碎。
所述过筛、所述焙烧和所述水浴搅拌可以采用任何合适的条件，所述混合酸溶液可以具有任何合适的构成，更佳地，所述过筛为过100目～200目筛，所述焙烧的温度为 300℃～500℃，所述焙烧的时间为2h～5h，所述混合酸溶液中所述硫酸和所述盐酸的体积比为3～5：0.5～1，所述混合酸溶液的摩尔浓度为0.8mol/L～1.2mol/L，所述水浴搅拌的温度为85℃～95℃，所述水浴搅拌的时间为1h～5h，所述水浴搅拌的速度为水浴搅拌的速度为400r/min～500r/min。
所述氨基硅烷偶联剂共价偶联所述膨润土纳米颗粒可以采用任何合适的方法制备而成，较佳地，所述氨基硅烷偶联剂共价偶联所述膨润土纳米颗粒通过将所述膨润土纳米颗粒加入无水乙醇和水的混合液中搅拌充分分散，调节pH至4～5，边搅拌边加入所述氨基硅烷偶联剂，然后过滤制备而成。
所述无水乙醇和所述水的比例以及所述膨润土纳米颗粒和所述氨基硅烷偶联剂的比例可以根据需要确定，所述调节pH可以采用任何合适的酸进行，所述搅拌充分分散和所述搅拌可以采用任何合适的条件，所述氨基硅烷偶联剂可以是任何合适的氨基硅烷偶联剂，更佳地，所述无水乙醇和所述水的体积比为2～4：1，所述调节pH采用草酸进行，所述搅拌充分分散的温度和所述搅拌的温度均为70℃-90℃，所述搅拌充分分散的时间和所述搅拌的时间均为1h～2h，所述搅拌充分分散的速度和所述搅拌的速度分别为3000r/min～4000r/min和1000r/min～2000r/min，所述膨润土纳米颗粒的克数和所述氨基硅烷偶联剂的毫摩尔的比例为1：1.5～2，所述氨基硅烷偶联剂选自γ-氨丙基三乙氧基硅烷 (KH-550)、γ-氨丙基三甲氧基硅烷(APS)、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β- 氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ- 氨丙基甲基二乙氧基硅烷以及氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或几种。
所述壳聚糖吸附接枝所述膨润土纳米颗粒可以采用任何合适的方法制备而成，更佳地，所述壳聚糖吸附接枝所述膨润土纳米颗粒通过将共价偶联所述氨基硅烷偶联剂的所述膨润土纳米颗粒和壳聚糖醋酸溶液常温下搅拌混合制备而成。
所述壳聚糖醋酸溶液可以采用任何合适的方法制备而成，所述壳聚糖醋酸溶液中所述壳聚糖的浓度、所述的共价偶联所述氨基硅烷偶联剂的所述膨润土纳米颗粒和所述壳聚糖的质量比可以根据需要确定，所述搅拌混合可以采用任何合适的条件，更进一步地，所述壳聚糖醋酸溶液通过将壳聚糖溶于1％重量的醋酸溶液制备而成，所述壳聚糖醋酸溶液中所述壳聚糖的浓度为1g/L～5g/L，所述的共价偶联所述氨基硅烷偶联剂的所述膨润土纳米颗粒和所述壳聚糖的质量比为5～10：1，所述搅拌混合的时间为2h～5h，所述搅拌混合的速度为500r/min～1000r/min。
所述γ-聚谷氨酸分别吸附结合所述氨基硅烷偶联剂和所述壳聚糖可以采用任何合适的方法制备而成，更进一步地，所述γ-聚谷氨酸分别吸附结合所述氨基硅烷偶联剂和所述壳聚糖通过将共价偶联所述氨基硅烷偶联剂以及吸附所述壳聚糖的所述膨润土纳米颗粒与γ-聚谷氨酸溶液常温下搅拌混匀制备而成。
所述γ-聚谷氨酸溶液的质量浓度、所述的共价偶联所述氨基硅烷偶联剂以及吸附所述壳聚糖的所述膨润土纳米颗粒和所述γ-聚谷氨酸的质量比可以根据需要确定，尤其优选地，所述γ-聚谷氨酸溶液的质量浓度为2％～5％，所述的共价偶联所述氨基硅烷偶联剂以及吸附所述壳聚糖的所述膨润土纳米颗粒和所述γ-聚谷氨酸的质量比为3～5：1，所述搅拌混匀的速度500r/min～1000r/min，所述搅拌混匀的时间1h～2h。
本发明还提供了上述的负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备所述膨润土纳米颗粒；
(2)将所述氨基硅烷偶联剂共价偶联所述膨润土纳米颗粒；
(3)将所述壳聚糖吸附接枝共价偶联所述氨基硅烷偶联剂的所述膨润土纳米颗粒；
(4)将所述γ-聚谷氨酸分别吸附结合共价偶联所述氨基硅烷偶联剂以及吸附所述壳聚糖的所述膨润土纳米颗粒的所述氨基硅烷偶联剂和所述壳聚糖。
在所述步骤(1)中，所述膨润土纳米颗粒可以采用任何合适的方法制备而成，较佳地，在所述步骤(1)中，所述膨润土纳米颗粒通过将膨润土经预处理、焙烧过程和酸化处理制备而成，所述预处理是将所述膨润土研磨粉碎后过筛得到粉碎膨润土，所述焙烧过程是将所述粉碎膨润土进行焙烧获得焙烧膨润土，所述酸化处理是将所述焙烧膨润土加到硫酸与盐酸的混合酸溶液中，水浴搅拌反应，过滤后洗涤至滤液呈中性，然后烘干，自然冷却至室温研磨粉碎。
在所述步骤(1)中，所述过筛、所述焙烧和所述水浴搅拌可以采用任何合适的条件，所述混合酸溶液可以具有任何合适的构成，更佳地，在所述步骤(1)中，所述过筛为过100目～200目筛，所述焙烧的温度为300℃～500℃，所述焙烧的时间为2h～5h，所述混合酸溶液中所述硫酸和所述盐酸的体积比为3～5：0.5～1，所述混合酸溶液的摩尔浓度为0.8mol/L～1.2mol/L，所述水浴搅拌的温度为85℃～95℃，所述水浴搅拌的时间为1h～5h，所述水浴搅拌的速度为400r/min～500r/min。
在所述步骤(2)中，所述氨基硅烷偶联剂共价偶联所述膨润土纳米颗粒可以采用任何合适的方法制备而成，较佳地，在所述步骤(2)中，所述氨基硅烷偶联剂共价偶联所述膨润土纳米颗粒通过将所述膨润土纳米颗粒加入无水乙醇和水的混合液中搅拌充分分散，调节pH至4～5，边搅拌边加入所述氨基硅烷偶联剂，然后过滤制备而成。
在所述步骤(2)中，所述无水乙醇和所述水的比例以及所述膨润土纳米颗粒和所述氨基硅烷偶联剂的比例可以根据需要确定，所述调节pH可以采用任何合适的酸进行，所述搅拌充分分散和所述搅拌可以采用任何合适的条件，所述氨基硅烷偶联剂可以是任何合适的氨基硅烷偶联剂，更佳地，在所述步骤(2)中，所述无水乙醇和所述水的体积比为2～4：1，所述调节pH采用草酸进行，所述搅拌充分分散的温度和所述搅拌的温度均为70℃-90℃，所述搅拌充分分散的时间和所述搅拌的时间均为1h～2h，所述搅拌充分分散的速度和所述搅拌的速度分别为3000r/min～4000r/min和1000r/min～2000r/min，所述膨润土纳米颗粒的克数和所述氨基硅烷偶联剂的毫摩尔的比例为1：1.5～2，所述氨基硅烷偶联剂选自γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、 N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷以及氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或几种。
在所述步骤(3)中，所述壳聚糖吸附接枝所述膨润土纳米颗粒可以采用任何合适的方法制备而成，更佳地，在所述步骤(3)中，所述壳聚糖吸附接枝所述膨润土纳米颗粒通过将共价偶联所述氨基硅烷偶联剂的所述膨润土纳米颗粒和壳聚糖醋酸溶液常温下搅拌混合后过滤制备而成。
在所述步骤(3)中，所述壳聚糖醋酸溶液可以采用任何合适的方法制备而成，所述壳聚糖醋酸溶液中所述壳聚糖的浓度、所述的共价偶联所述氨基硅烷偶联剂的所述膨润土纳米颗粒和所述壳聚糖的质量比可以根据需要确定，所述搅拌混合可以采用任何合适的条件，更进一步地，在所述步骤(3)中，所述壳聚糖醋酸溶液通过将壳聚糖溶于1％重量的醋酸溶液制备而成，所述壳聚糖醋酸溶液中所述壳聚糖的浓度为1g/L～5g/L，所述的共价偶联所述氨基硅烷偶联剂的所述膨润土纳米颗粒和所述壳聚糖的质量比为5～10：1，所述搅拌混合的时间为2h～5h，所述搅拌混合的速度为500r/min～1000r/min。
在所述步骤(4)中，所述γ-聚谷氨酸分别吸附结合所述氨基硅烷偶联剂和所述壳聚糖可以采用任何合适的方法制备而成，更进一步地，在所述步骤(4)中，所述γ-聚谷氨酸分别吸附结合所述氨基硅烷偶联剂和所述壳聚糖通过将共价偶联所述氨基硅烷偶联剂以及吸附所述壳聚糖的所述膨润土纳米颗粒与γ-聚谷氨酸溶液常温下搅拌混匀制备而成。
在所述步骤(4)中，所述γ-聚谷氨酸溶液的质量浓度、所述的共价偶联所述氨基硅烷偶联剂以及吸附所述壳聚糖的所述膨润土纳米颗粒和所述γ-聚谷氨酸的质量比可以根据需要确定，尤其优选地，在所述步骤(4)中，所述γ-聚谷氨酸溶液的质量浓度为2％～5％，所述的共价偶联所述氨基硅烷偶联剂以及吸附所述壳聚糖的所述膨润土纳米颗粒和所述γ-聚谷氨酸的质量比为3～5：1，所述搅拌混匀的速度500r/min～1000r/min，所述搅拌混匀的时间1h～2h。
本发明还提供了上述的负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒在促进植物的发芽和生长中的应用。
本发明还提供了上述的负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒在增强植物的抗病效果中的应用。
为了能够更清楚地理解本发明的技术内容，特举以下实施例详细说明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下述实施例的实验方法如无特别说明，均为常规方法；下述实施例中所使用的实验材料及试剂，如无特别说明，均可通过商业途径购买获得。
实施例1负载聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒悬液的制备
选择农业级钠基膨润土(芜湖硕华新材料科技有限公司)，去除杂物，然后研磨机研磨粉碎，过200目筛，得到粉碎膨润土。然后将粉碎膨润土在焙烧温度450℃条件下，焙烧3h获得焙烧膨润土，对焙烧膨润土进行硫酸与盐酸(体积比3：1)的混合酸溶液(摩尔浓度为0.8mol/L)酸化处理，水浴温度85℃下以450r/min速度搅拌反应2h，过滤后膨润土洗涤至滤液呈中性，然后烘干，自然冷却至室温研磨粉碎，获得膨润土纳米颗粒。取 10g膨润土纳米颗粒加入无水乙醇/水(体积比为3：1)混合液中搅拌充分分散，用草酸调节pH至4.0，边搅拌加入γ-氨丙基三甲氧基硅烷(APS)，使膨润土纳米颗粒(g)与氨基硅烷偶联剂物质的量(mmol)比例为1：1.5，搅拌充分分散的温度为80℃，搅拌充分分散的速度为3000r/min，搅拌充分分散的时间为2h，搅拌温度为70℃，搅拌速度为 2000r/min，搅拌时间为1h，然后过滤，获得共价偶联氨基硅烷偶联剂的膨润土纳米颗粒。将壳聚糖溶于1％重量的醋酸溶液，制备成壳聚糖浓度为2.5g/L的壳聚糖醋酸溶液，然后与共价偶联氨基硅烷偶联剂的膨润土纳米颗粒常温下搅拌混合，共价偶联氨基硅烷偶联剂的膨润土纳米颗粒和壳聚糖的质量比为10：1，搅拌混合的速度为1000r/min，搅拌混合的时间为2h，然后过滤，获得共价偶联氨基硅烷偶联剂以及吸附壳聚糖的膨润土纳米颗粒。最后将共价偶联氨基硅烷偶联剂以及吸附壳聚糖的膨润土纳米颗粒与3.5％重量的γ- 聚谷氨酸溶液常温下搅拌混匀，共价偶联氨基硅烷偶联剂以及吸附壳聚糖的膨润土纳米颗粒和γ-聚谷氨酸的质量比为3：1，所述搅拌混匀的速度为500r/min，所述搅拌混匀的时间为1.5h，从而制备负载聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒悬液样品A。
选择农业级钠基膨润土(芜湖硕华新材料科技有限公司)，去除杂物，然后研磨机研磨粉碎，过100目筛，得到粉碎膨润土。然后将粉碎膨润土在焙烧温度500℃条件下，焙烧2h获得焙烧膨润土，对焙烧膨润土进行硫酸与盐酸(体积比4：0.5)的混合酸溶液 (摩尔浓度为1.2mol/L)酸化处理，水浴温度90℃下以400r/min速度搅拌反应5h，过滤后膨润土洗涤至滤液呈中性，然后烘干，自然冷却至室温研磨粉碎，获得膨润土纳米颗粒。取10g膨润土纳米颗粒加入无水乙醇/水(体积比为2：1)混合液中搅拌充分分散，用草酸调节pH至4.5，边搅拌加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷，使膨润土纳米颗粒(g)与氨基硅烷偶联剂物质的量(mmol)比例为1：2，搅拌充分分散的温度为90℃，搅拌充分分散的速度为4000r/min，搅拌充分分散的时间为1.5h，搅拌温度为80℃，搅拌速度为1500r/min，搅拌时间为2h，然后过滤，获得共价偶联氨基硅烷偶联剂的膨润土纳米颗粒。将壳聚糖溶于1％重量的醋酸溶液，制备成壳聚糖浓度为5g/L的壳聚糖醋酸溶液，然后与共价偶联氨基硅烷偶联剂的膨润土纳米颗粒常温下搅拌混合，共价偶联氨基硅烷偶联剂的膨润土纳米颗粒和壳聚糖的质量比为8：1，搅拌混合的速度为500r/min，搅拌混合的时间为3h，然后过滤，获得共价偶联氨基硅烷偶联剂以及吸附壳聚糖的膨润土纳米颗粒。最后将共价偶联氨基硅烷偶联剂以及吸附壳聚糖的膨润土纳米颗粒与2％重量的γ-聚谷氨酸溶液常温下搅拌混匀，共价偶联氨基硅烷偶联剂以及吸附壳聚糖的膨润土纳米颗粒和γ-聚谷氨酸的质量比为4：1，所述搅拌混匀的速度为750r/min，所述搅拌混匀的时间为1h，从而制备负载聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒悬液样品B。
选择农业级钠基膨润土(芜湖硕华新材料科技有限公司)，去除杂物，然后研磨机研磨粉碎，过150目筛，得到粉碎膨润土。然后将粉碎膨润土在焙烧温度300℃条件下，焙烧5h获得焙烧膨润土，对焙烧膨润土进行硫酸与盐酸(体积比5：0.8)的混合酸溶液 (摩尔浓度为1mol/L)酸化处理，水浴温度95℃下以500r/min速度搅拌反应1h，过滤后膨润土洗涤至滤液呈中性，然后烘干，自然冷却至室温研磨粉碎，获得膨润土纳米颗粒。取10g膨润土纳米颗粒加入无水乙醇/水(体积比为4：1)混合液中搅拌充分分散，用草酸调节pH至5.0，边搅拌加入N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，使膨润土纳米颗粒(g) 与氨基硅烷偶联剂物质的量(mmol)比例为1：1.8，搅拌充分分散的温度为70℃，搅拌充分分散的速度为3500r/min，搅拌充分分散的时间为1h，搅拌温度为90℃，搅拌速度为 1000r/min，搅拌时间为1.5h，然后过滤，获得共价偶联氨基硅烷偶联剂的膨润土纳米颗粒。将壳聚糖溶于1％重量的醋酸溶液，制备成壳聚糖浓度为1g/L的壳聚糖醋酸溶液，然后与共价偶联氨基硅烷偶联剂的膨润土纳米颗粒常温下搅拌混合，共价偶联氨基硅烷偶联剂的膨润土纳米颗粒和壳聚糖的质量比为5：1，搅拌混合的速度为750r/min，搅拌混合的时间为5h，然后过滤，获得共价偶联氨基硅烷偶联剂以及吸附壳聚糖的膨润土纳米颗粒。最后将共价偶联氨基硅烷偶联剂以及吸附壳聚糖的膨润土纳米颗粒与5％重量的γ-聚谷氨酸溶液常温下搅拌混匀，共价偶联氨基硅烷偶联剂以及吸附壳聚糖的膨润土纳米颗粒和γ-聚谷氨酸的质量比为5：1，所述搅拌混匀的速度为1000r/min，所述搅拌混匀的时间为2h，从而制备负载聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒悬液样品C。
实施例2负载聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒悬液促进大蒜生长实验
本发明选择大蒜进行实施例1的样品A、样品B和样品C促植物生长效果验证。以不添加γ-聚谷氨酸为对照组，添加实施例1的样品A和市售3.5％重量的γ-聚谷氨酸水剂样品、实施例1的样品B和市售2％重量的γ-聚谷氨酸水剂样品、实施例1的样品C和市售5％重量的γ-聚谷氨酸水剂样品实施实验组。每个对照组和试验组设置3个重复，每个重复栽种20颗大蒜。大蒜模拟田间场景栽种后同时添加样品，含有效成份样品添加量＝(单位亩使用量×实际使用面积)/样品有效成份浓度，每隔一段时间测量大蒜苗的株高。
表1.不同样品对大蒜生长期株高的影响
Figure BDA0003526935260000101
同列数据后不同字母表示经Duncan氏新复极差法检验在P<0.05水平差异显著，下同。
由表1可知，与对照组相比，实施例1的样品A和3.5％γ-PGA实验组都能够明显促进大蒜苗的生长。而两个实验组之间相比，7d的株高没有明显差异，可能由于游离γ-PGA和改性接枝膨润土负载的γ-PGA都能充分发挥活性促进了大蒜生长。14d后，两个实验组对大蒜生长影响差异趋于明显。42d后，3.5％γ-PGA产品实验组株高比对照提高9％左右，而实施例1的样品A实验组株高比对照提高23％。
与对照组相比，实施例1的样品B和2％γ-PGA实验组都能够明显促进大蒜苗的生长。而两个实验组之间相比，7d的株高没有明显差异，可能由于游离γ-PGA和改性接枝膨润土负载的γ-PGA都能充分发挥活性促进了大蒜生长。14d后，两个实验组对大蒜生长影响差异趋于明显。42d后，2％γ-PGA产品实验组株高比对照提高8.6％左右，而实施例1的样品B实验组株高比对照提高25％。
与对照组相比，实施例1的样品C和5％γ-PGA实验组都能够明显促进大蒜苗的生长。而两个实验组之间相比，7d的株高没有明显差异，可能由于游离γ-PGA和改性接枝膨润土负载的γ-PGA都能充分发挥活性促进了大蒜生长。14d后，两个实验组对大蒜生长影响差异趋于明显。42d后，5％γ-PGA产品实验组株高比对照提高10％左右，而实施例1的样品C实验组株高比对照提高20％。
因此结果表明，负载聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒悬液比游离γ-PGA促进大蒜的生长活性持久性更显著，原因可能由于游离γ-PGA随着时间延长慢慢被微生物或自然降解，而改性接枝膨润土纳米颗粒上γ-PGA稳定性增强，依然维持较时间生物活性。因此本发明的改性接枝膨润土纳米颗粒是增强聚谷氨酸稳定性可供选择的优良方法之一。
实施例3负载聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒防治黄瓜灰霉病试验
选择黄瓜灰霉病频发的区域进行大田实验。在黄瓜幼苗期，采取喷施方法对幼苗期黄瓜施用本发明实施例1的样品A、样品B、样品C和市售10％的γ-PGA产品各2次，喷施间隔15天左右，每次有效成分γ-PGA施用量为30g/亩。
对照组和实验组每个区域随机抽查四个角和中心5个点，每个点查5株，计算病情指数和防治效果。具体计算方法如下：病情指数和防治效率计算标准如下：
0级：无病
1级：病斑面积占整个叶片面积5％；
3级：病斑面积占整个叶片面积6％-15％；
5级：病斑面积占整个叶片面积16％-25％；
7级：病斑面积占整个叶片面积26％-50％；
9级：病斑面积占整个叶片面积50％以上；
病情指数＝(∑各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶数×9)×100
防治效果(％)＝(对照病情指数-处理病情指数)/(对照病情指数)×100％。
表2.不同样品对黄瓜灰霉病防治的影响
Figure BDA0003526935260000111
结果如表2表明，改性接枝膨润土纳米颗粒负载γ-PGA能够明显抑制黄瓜灰霉病，抑制率接近30％左右，而游离γ-PGA抑制率只有15％左右。因此，本发明的改性接枝膨润土纳米颗粒能明显增强聚谷氨酸的稳定性和活性，从而更好的激发黄瓜对病原菌的抗性。
实施例4负载聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒防治樱桃茎腐病试验
选择樱桃茎腐病频发的区域进行大田实验。在频发7-8月之前的5月和6月份，采取喷施方法，对幼苗期樱桃施用本发明实施例1的样品A、样品B、样品C和市售10％的γ-PGA产品各3次，分别为1次灌根和2次喷施，每次有效成分γ-PGA施用量为100g/亩。
对照组和实验组每个区域随机抽查四个角和中心5个点，每个点查5株，计算病情指数和防治效果。具体计算方法如下：
0级：全株无病；
1级：茎部病斑不超过茎围的三分之一，个别叶片萎蔫；
3级：茎部病斑不超过茎围的二分之一；
5级：茎部病斑超过茎围的二分之一；
7级：茎部病斑环绕茎围；
9级：病株枯死。
病情指数＝(∑各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶数×9)×100；
防治效果(％)＝(对照病情指数-处理病情指数)/(对照病情指数)×100％。
表3.不同样品对樱桃茎腐病防治的影响
Figure BDA0003526935260000121
结果如表3表明，改性接枝膨润土纳米颗粒负载γ-PGA能够明显抑制樱桃幼苗茎腐病，抑制率为40％左右，而游离γ-PGA抑制率只有22％左右。因此，本发明的改性接枝膨润土纳米颗粒能明显增强聚谷氨酸的稳定性和活性，从而更好的激发樱桃幼苗对病原菌的抗性。
因此，本发明为解决γ-聚谷氨酸容易被生物降解难题，且为增加其与植物根部的接触机率和作用效果，将膨润土进行预处理、焙烧、酸化处理、氨基硅烷偶联剂偶联以及壳聚糖吸附接枝，然后与γ-聚谷氨酸溶液混合制备而成，也就是说，通过氨基硅烷偶联剂共价偶联和壳聚糖吸附接枝的方法将γ-聚谷氨酸包被在膨润土纳米颗粒的表面和层间，从而达到缓释γ-聚谷氨酸和提高稳定性的目的。研究表明，与游离γ-聚谷氨酸相比，采用改性接枝膨润土负载聚谷氨酸，显著增强了γ-聚谷氨酸稳定性和作用持久性，激发植物免疫和增强植物抗病性效果，以及促进植物生长效果，因而具有客观的经济效益。
综上所述，本发明的负载聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒能够缓释γ-聚谷氨酸，从而增加γ-聚谷氨酸的稳定性和功效持久性，减少被微生物降解机率，提高经济效益，适于大规模推广应用。
在此说明书中，本发明已参照其特定的实施例作了描述。但是，很显然仍可以作出各种修改和变换而不背离本发明的精神和范围。

Claims (10)

1.一种负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒，其特征在于，包括膨润土纳米颗粒、γ-聚谷氨酸、氨基硅烷偶联剂和壳聚糖，所述氨基硅烷偶联剂共价偶联所述膨润土纳米颗粒，所述壳聚糖吸附接枝所述膨润土纳米颗粒，所述γ-聚谷氨酸分别吸附结合所述氨基硅烷偶联剂和所述壳聚糖。
2.根据权利要求1所述的负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒，其特征在于，所述膨润土纳米颗粒通过将膨润土经预处理、焙烧过程和酸化处理制备而成，所述预处理是将所述膨润土研磨粉碎后过筛得到粉碎膨润土，所述焙烧过程是将所述粉碎膨润土进行焙烧获得焙烧膨润土，所述酸化处理是将所述焙烧膨润土加到硫酸与盐酸的混合酸溶液中，水浴搅拌反应，过滤后洗涤至滤液呈中性，然后烘干，自然冷却至室温研磨粉碎。
3.根据权利要求2所述的负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒，其特征在于，所述过筛为过100目～200目筛，所述焙烧的温度为300℃～500℃，所述焙烧的时间为2h～5h，所述混合酸溶液中所述硫酸和所述盐酸的体积比为3～5：0.5～1，所述混合酸溶液的摩尔浓度为0.8mol/L～1.2mol/L，所述水浴搅拌的温度为85℃～95℃，所述水浴搅拌的时间为1h～5h，所述水浴搅拌的速度为400r/min～500r/min。
4.根据权利要求1所述的负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒，其特征在于，所述氨基硅烷偶联剂共价偶联所述膨润土纳米颗粒通过将所述膨润土纳米颗粒加入无水乙醇和水的混合液中搅拌充分分散，调节pH至4～5，边搅拌边加入所述氨基硅烷偶联剂，然后过滤制备而成。
5.根据权利要求4所述的负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒，其特征在于，所述无水乙醇和所述水的体积比为2～4：1，所述调节pH采用草酸进行，所述搅拌充分分散的温度和所述搅拌的温度均为70℃-90℃，所述搅拌充分分散的时间和所述搅拌的时间均为1h～2h，所述搅拌充分分散的速度和所述搅拌的速度分别为3000r/min～4000r/min和1000r/min～2000r/min，所述膨润土纳米颗粒的克数和所述氨基硅烷偶联剂的毫摩尔的比例为1：1.5～2，所述氨基硅烷偶联剂选自γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷以及氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或几种。
6.根据权利要求4所述的负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒，其特征在于，所述壳聚糖吸附接枝所述膨润土纳米颗粒通过将共价偶联所述氨基硅烷偶联剂的所述膨润土纳米颗粒和壳聚糖醋酸溶液常温下搅拌混合后过滤制备而成。
7.根据权利要求6所述的负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒，其特征在于，所述壳聚糖醋酸溶液通过将壳聚糖溶于1％重量的醋酸溶液制备而成，所述壳聚糖醋酸溶液中所述壳聚糖的浓度为1g/L～5g/L，所述的共价偶联所述氨基硅烷偶联剂的所述膨润土纳米颗粒和所述壳聚糖的质量比为5～10：1，所述搅拌混合的时间为2h～5h，所述搅拌混合的速度为500r/min～1000r/min。
8.根据权利要求6所述的负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒，其特征在于，所述γ-聚谷氨酸分别吸附结合所述氨基硅烷偶联剂和所述壳聚糖通过将共价偶联所述氨基硅烷偶联剂以及吸附所述壳聚糖的所述膨润土纳米颗粒与γ-聚谷氨酸溶液常温下搅拌混匀制备而成。
9.根据权利要求8所述的负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒，其特征在于，所述γ-聚谷氨酸溶液的质量浓度为2％～5％，所述的共价偶联所述氨基硅烷偶联剂以及吸附所述壳聚糖的所述膨润土纳米颗粒和所述γ-聚谷氨酸的质量比为3～5：1，所述搅拌混匀的速度500r/min～1000r/min，所述搅拌混匀的时间1h～2h。
10.根据权利要求1～权利要求9中任一项所述的负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒在促进植物的发芽和生长中或者在增强植物的抗病效果中的应用。
CN202210195171.9A 2022-03-01 2022-03-01 负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒及其应用 Active CN114557341B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210195171.9A CN114557341B (zh) 2022-03-01 2022-03-01 负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210195171.9A CN114557341B (zh) 2022-03-01 2022-03-01 负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114557341A true CN114557341A (zh) 2022-05-31
CN114557341B CN114557341B (zh) 2023-05-02

Family

ID=81715086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210195171.9A Active CN114557341B (zh) 2022-03-01 2022-03-01 负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114557341B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115155513A (zh) * 2022-07-08 2022-10-11 两山生态科技(山东)有限公司 一种改性火山灰的制备方法及其应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102114412A (zh) * 2011-01-19 2011-07-06 常州大学 一种壳聚糖接枝改性凹凸棒土吸附材料及其制备方法
CN102939960A (zh) * 2012-11-06 2013-02-27 绍兴文理学院 一种缓释型除草剂微颗粒制剂及其制备方法
CN105561937A (zh) * 2015-12-28 2016-05-11 常州亚环环保科技有限公司 一种改性膨润土负载化壳聚糖吸附材料的制备方法
CN107586403A (zh) * 2017-08-18 2018-01-16 天津北洋百川生物技术有限公司 一种γ‑聚谷氨酸‑壳聚糖凝胶及其制备方法和应用
CN108435151A (zh) * 2018-02-12 2018-08-24 西安工程大学 一种γ-聚谷氨酸/蒙脱土复合物制备方法
CN109232084A (zh) * 2018-10-18 2019-01-18 山东福瑞达生物科技有限公司 一种利用废弃硅藻土生产聚谷氨酸肥料增效剂的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102114412A (zh) * 2011-01-19 2011-07-06 常州大学 一种壳聚糖接枝改性凹凸棒土吸附材料及其制备方法
CN102939960A (zh) * 2012-11-06 2013-02-27 绍兴文理学院 一种缓释型除草剂微颗粒制剂及其制备方法
CN105561937A (zh) * 2015-12-28 2016-05-11 常州亚环环保科技有限公司 一种改性膨润土负载化壳聚糖吸附材料的制备方法
CN107586403A (zh) * 2017-08-18 2018-01-16 天津北洋百川生物技术有限公司 一种γ‑聚谷氨酸‑壳聚糖凝胶及其制备方法和应用
CN108435151A (zh) * 2018-02-12 2018-08-24 西安工程大学 一种γ-聚谷氨酸/蒙脱土复合物制备方法
CN109232084A (zh) * 2018-10-18 2019-01-18 山东福瑞达生物科技有限公司 一种利用废弃硅藻土生产聚谷氨酸肥料增效剂的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
OZI ADI SAPUTRA 等: "Silylated-montmorillonite as co-adsorbent of chitosan composites for methylene blue dye removal in aqueous solution", 《COMMUNICATIONS IN SCIENCE AND TECHNOLOGY》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115155513A (zh) * 2022-07-08 2022-10-11 两山生态科技(山东)有限公司 一种改性火山灰的制备方法及其应用
CN115155513B (zh) * 2022-07-08 2024-01-26 两山生态科技(山东)有限公司 一种改性火山灰的制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN114557341B (zh) 2023-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107512977B (zh) 一种em纳米生物炭基土壤调理剂的制备方法及其应用
CN106831260B (zh) 酿酒葡萄园土壤调理剂及其制备方法
CN113122531B (zh) 一种解决连作障碍的微生物菌剂
CN109988044A (zh) 一种改性玉米芯生物炭基缓释复合肥及其制备方法和应用
CN113121289A (zh) 一种酸性土壤调理剂及其制备方法
CN114557341A (zh) 负载γ-聚谷氨酸的改性接枝膨润土纳米颗粒及其应用
CN113736468A (zh) 一种土壤改良剂及其制备方法
CN111232949B (zh) 一种小球藻水热炭材料的制备方法及其在水稻生产中的应用
CN111139077B (zh) 糖心苹果色香味质构增强土壤生物改良剂及处理技术
CN116064044B (zh) 一种用于修复酸化板结及重金属污染的土壤改良剂及土壤改良方法
CN110606789A (zh) 一种抗设施草莓重茬土壤调理剂及其制备方法
CN108530202A (zh) 一种富硒生物有机肥及其制备方法
CN111285740B (zh) 克服土壤连作障碍的专用肥
CN114480210A (zh) 一种治理盐碱化促棉花生长的复合菌微胶囊的制备方法
Roberts et al. Responses of common pot grown flower species to commercial plant growth media substituted with vermicomposts
CN110683911A (zh) 一种生物炭基黄曲霉毒素防控缓释肥及其制备方法
CN111296227A (zh) 一种有机种植土及其制备方法
CN101747111A (zh) 绿色有机肥料的制备方法
CN115417724B (zh) 一种复合活性缓释有机肥及其制备方法
CN117865755B (zh) 一种盐碱地改良剂及其制备方法
CN115557808A (zh) 稀土复合水溶有机肥
CN116970404A (zh) 一种提高连作番茄品质和产量的土壤改良剂及其制备方法
JPS6149924B2 (zh)
CN116804152A (zh) 一种改良轻度盐碱化土壤的方法及其应用
CN112661566A (zh) 一种具有微磁场活化功能的电磁肥料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20231019

Address after: 1628 suzhao Road, Minhang District, Shanghai 201114

Patentee after: Shanghai Heqifeng Ecological Technology Co.,Ltd.

Address before: 215211 No. 145, Donggang Road, Luxu, Lili Town, Wujiang District, Suzhou City, Jiangsu Province

Patentee before: Suzhou yishuimo Biotechnology Co.,Ltd.