CN114527175B - 基于硫空位的自供能光电压适配体传感器及其制备方法和应用 - Google Patents
基于硫空位的自供能光电压适配体传感器及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114527175B CN114527175B CN202210134069.8A CN202210134069A CN114527175B CN 114527175 B CN114527175 B CN 114527175B CN 202210134069 A CN202210134069 A CN 202210134069A CN 114527175 B CN114527175 B CN 114527175B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ito
- self
- cuo
- aptamer
- microcystin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 108091023037 Aptamer Proteins 0.000 title claims abstract description 47
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 26
- JIGDOBKZMULDHS-UHFFFAOYSA-N cyanogenosin-RR Natural products N1C(=O)C(CCCN=C(N)N)NC(=O)C(C)C(C(O)=O)NC(=O)C(CCCN=C(N)N)NC(=O)C(C)NC(=O)C(=C)N(C)C(=O)CCC(C(O)=O)NC(=O)C(C)C1C=CC(C)=CC(C)C(OC)CC1=CC=CC=C1 JIGDOBKZMULDHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- JIGDOBKZMULDHS-UUHBQKJESA-N microcystin RR Chemical compound C([C@H](OC)[C@@H](C)\C=C(/C)\C=C\[C@H]1[C@@H](C(=O)N[C@H](CCC(=O)N(C)C(=C)C(=O)N[C@H](C)C(=O)N[C@@H](CCCN=C(N)N)C(=O)N[C@H]([C@H](C)C(=O)N[C@@H](CCCN=C(N)N)C(=O)N1)C(O)=O)C(O)=O)C)C1=CC=CC=C1 JIGDOBKZMULDHS-UUHBQKJESA-N 0.000 claims abstract description 55
- 108010004476 microcystin RR Proteins 0.000 claims abstract description 48
- JIGDOBKZMULDHS-HZJVMCKBSA-N microcystin RR Natural products CO[C@@H](Cc1ccccc1)[C@@H](C)C=C(C)C=C[C@@H]2NC(=O)[C@H](CCCNC(=N)N)NC(=O)[C@@H](C)[C@@H](NC(=O)[C@H](CCCNC(=N)N)NC(=O)[C@@H](C)NC(=O)C(=C)N(C)C(=O)CC[C@@H](NC(=O)[C@H]2C)C(=O)O)C(=O)O JIGDOBKZMULDHS-HZJVMCKBSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 229910009819 Ti3C2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 12
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 10
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 claims description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 8
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002773 nucleotide Substances 0.000 claims description 6
- 125000003729 nucleotide group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 6
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 6
- MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N trimethyl(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C(F)(F)C(F)(F)F MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 4
- 230000004044 response Effects 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 claims description 2
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract description 22
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 6
- COYHRQWNJDJCNA-NUJDXYNKSA-N Thr-Thr-Thr Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](N)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(O)=O COYHRQWNJDJCNA-NUJDXYNKSA-N 0.000 description 5
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 4
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- SRUWWOSWHXIIIA-UKPGNTDSSA-N Cyanoginosin Chemical compound N1C(=O)[C@H](CCCN=C(N)N)NC(=O)[C@@H](C)[C@H](C(O)=O)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)C(=C)N(C)C(=O)CC[C@H](C(O)=O)N(C)C(=O)[C@@H](C)[C@@H]1\C=C\C(\C)=C\[C@H](C)[C@@H](O)CC1=CC=CC=C1 SRUWWOSWHXIIIA-UKPGNTDSSA-N 0.000 description 2
- 238000002965 ELISA Methods 0.000 description 2
- 108010049746 Microcystins Proteins 0.000 description 2
- KBBRNEDOYWMIJP-KYNKHSRBSA-N Thr-Gly-Thr Chemical compound C[C@H]([C@@H](C(=O)NCC(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)O)N)O KBBRNEDOYWMIJP-KYNKHSRBSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 108010067094 microcystin Proteins 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- UQJUGHFKNKGHFQ-VZFHVOOUSA-N Ala-Cys-Thr Chemical compound [H]N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](CS)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(O)=O UQJUGHFKNKGHFQ-VZFHVOOUSA-N 0.000 description 1
- 241000269335 Ambystoma laterale x Ambystoma jeffersonianum Species 0.000 description 1
- 239000004475 Arginine Substances 0.000 description 1
- 241000192700 Cyanobacteria Species 0.000 description 1
- TVYMKYUSZSVOAG-ZLUOBGJFSA-N Cys-Ala-Ala Chemical compound [H]N[C@@H](CS)C(=O)N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C)C(O)=O TVYMKYUSZSVOAG-ZLUOBGJFSA-N 0.000 description 1
- CVOZXIPULQQFNY-ZLUOBGJFSA-N Cys-Ala-Cys Chemical compound C[C@H](NC(=O)[C@@H](N)CS)C(=O)N[C@@H](CS)C(O)=O CVOZXIPULQQFNY-ZLUOBGJFSA-N 0.000 description 1
- ALNKNYKSZPSLBD-ZDLURKLDSA-N Cys-Thr-Gly Chemical compound [H]N[C@@H](CS)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)NCC(O)=O ALNKNYKSZPSLBD-ZDLURKLDSA-N 0.000 description 1
- NAPULYCVEVVFRB-HEIBUPTGSA-N Cys-Thr-Thr Chemical compound C[C@@H](O)[C@@H](C(O)=O)NC(=O)[C@H]([C@@H](C)O)NC(=O)[C@@H](N)CS NAPULYCVEVVFRB-HEIBUPTGSA-N 0.000 description 1
- 238000004435 EPR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NMROINAYXCACKF-WHFBIAKZSA-N Gly-Cys-Cys Chemical compound NCC(=O)N[C@@H](CS)C(=O)N[C@@H](CS)C(O)=O NMROINAYXCACKF-WHFBIAKZSA-N 0.000 description 1
- OJMMVQQUTAEWLP-UHFFFAOYSA-N Lincomycin Natural products CN1CC(CCC)CC1C(=O)NC(C(C)O)C1C(O)C(O)C(O)C(SC)O1 OJMMVQQUTAEWLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067125 Liver injury Diseases 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- DGOJNGCGEYOBKN-BWBBJGPYSA-N Thr-Cys-Cys Chemical compound C[C@H]([C@@H](C(=O)N[C@@H](CS)C(=O)N[C@@H](CS)C(=O)O)N)O DGOJNGCGEYOBKN-BWBBJGPYSA-N 0.000 description 1
- UZJDBCHMIQXLOQ-HEIBUPTGSA-N Thr-Cys-Thr Chemical compound C[C@H]([C@@H](C(=O)N[C@@H](CS)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)O)N)O UZJDBCHMIQXLOQ-HEIBUPTGSA-N 0.000 description 1
- TZQWJCGVCIJDMU-HEIBUPTGSA-N Thr-Thr-Cys Chemical compound C[C@H]([C@@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)N[C@@H](CS)C(=O)O)N)O TZQWJCGVCIJDMU-HEIBUPTGSA-N 0.000 description 1
- UQCNIMDPYICBTR-KYNKHSRBSA-N Thr-Thr-Gly Chemical compound [H]N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)NCC(O)=O UQCNIMDPYICBTR-KYNKHSRBSA-N 0.000 description 1
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N arginine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000637 arginyl group Chemical group N[C@@H](CCCNC(N)=N)C(=O)* 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 108010073357 cyanoginosin LR Proteins 0.000 description 1
- 108010004073 cysteinylcysteine Proteins 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- VPZXBVLAVMBEQI-UHFFFAOYSA-N glycyl-DL-alpha-alanine Natural products OC(=O)C(C)NC(=O)CN VPZXBVLAVMBEQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000234 hepatic damage Toxicity 0.000 description 1
- 238000003018 immunoassay Methods 0.000 description 1
- OJMMVQQUTAEWLP-KIDUDLJLSA-N lincomycin Chemical compound CN1C[C@H](CCC)C[C@H]1C(=O)N[C@H]([C@@H](C)O)[C@@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](SC)O1 OJMMVQQUTAEWLP-KIDUDLJLSA-N 0.000 description 1
- 229960005287 lincomycin Drugs 0.000 description 1
- 201000007270 liver cancer Diseases 0.000 description 1
- 230000008818 liver damage Effects 0.000 description 1
- 230000003908 liver function Effects 0.000 description 1
- 208000014018 liver neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 210000005228 liver tissue Anatomy 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- ZYZCGGRZINLQBL-GWRQVWKTSA-N microcystin-LR Chemical compound C([C@H](OC)[C@@H](C)\C=C(/C)\C=C\[C@H]1[C@@H](C(=O)N[C@H](CCC(=O)N(C)C(=C)C(=O)N[C@H](C)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@H]([C@H](C)C(=O)N[C@@H](CCCNC(N)=N)C(=O)N1)C(O)=O)C(O)=O)C)C1=CC=CC=C1 ZYZCGGRZINLQBL-GWRQVWKTSA-N 0.000 description 1
- DIDLWIPCWUSYPF-UHFFFAOYSA-N microcystin-LR Natural products COC(Cc1ccccc1)C(C)C=C(/C)C=CC2NC(=O)C(NC(CCCNC(=N)N)C(=O)O)NC(=O)C(C)C(NC(=O)C(NC(CC(C)C)C(=O)O)NC(=O)C(C)NC(=O)C(=C)N(C)C(=O)CCC(NC(=O)C2C)C(=O)O)C(=O)O DIDLWIPCWUSYPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000017074 necrotic cell death Effects 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 108010061238 threonyl-glycine Proteins 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/308—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells at least partially made of carbon
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/327—Biochemical electrodes, e.g. electrical or mechanical details for in vitro measurements
- G01N27/3275—Sensing specific biomolecules, e.g. nucleic acid strands, based on an electrode surface reaction
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/327—Biochemical electrodes, e.g. electrical or mechanical details for in vitro measurements
- G01N27/3275—Sensing specific biomolecules, e.g. nucleic acid strands, based on an electrode surface reaction
- G01N27/3278—Sensing specific biomolecules, e.g. nucleic acid strands, based on an electrode surface reaction involving nanosized elements, e.g. nanogaps or nanoparticles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/542—Dye sensitized solar cells
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
本发明涉及光电材料以及光电压检测技术领域，尤其涉及一种基于硫空位的自供能光电压适配体传感器及其制备方法和应用。将具有硫空位的纳米复合材料Bi2S3‑X/Ti3C2修饰在ITO电极表面，作为光阳极。然后将水热合成的CuO修饰在ITO电极表面，再修饰一层壳聚糖成膜剂，负载待检测物适配体，作为光阴极。最后将光阳极和光阴极连接起来，构建基于硫空位的自供能光电压适配体传感器。基于该自供能光电压适配体传感器来检测微囊藻毒素‑RR，检测范围可以为10‑ 16mol/L～10‑11nmol/L，最低检测限为4.7×10‑ 17mol/L。本发明检测微囊藻毒素‑RR的操作简单、选择性好、检测成本低、灵敏度高。
Description
技术领域
本发明涉及光电材料以及光电压检测技术领域，尤其涉及一种基于硫空位的自供能光电压适配体传感器及其制备方法和应用，具体涉及一种以Apt/CTS/CuO/ITO为光阴极，以Bi2S3-X/Ti3C2/ITO为光阳极，定量检测河水中微囊藻毒素-RR的光电压分析方法。
背景技术
微囊藻毒素-RR(Microcystin-RR，简称MC-RR)，是一个在2位和4位为精氨酸的MC变体，这种结构使得其与其他微囊藻毒素同源物相比更亲水。微囊藻毒素-RR是继微囊藻毒素-LR之后最广泛的MC变体，主要是由富营养爆发的蓝绿藻释放的。除了毒害野生动物、牲畜和家禽外，微囊藻毒素还能污染饮用水，导致人类肝脏损伤和肝癌发病率增加。毒素检测研究发现微囊藻毒素通过与1A(PP1)和2A(PP2)结合抑制肝功能，导致肝组织坏死和原发性肿瘤。
目前，已经被报道的测定微囊藻毒素-RR的方法主要有：气相色谱-质谱法(GC-MS)、化学发光免疫分析法(CLIA)、荧光法(FL)和酶联免疫吸附测定法(ELISA)等。但是现存的大多数仪器分析方法都存在局限性，比如价格昂贵、仪器操作专业度高、前处理过程复杂耗时，难以进行大规模现场检测。因此，开发一种简单、快速、高效的检测微囊藻毒素-RR的方法是极其重要的。
自供能光电化学传感器是近年来发展迅速的一种新型传感器，它不必依赖外部电源，在阴极和阳极之间不用外加任何偏置电压，依靠自然光激发，进行载流子传递，产生能量，自给自足，形成电势差，实现了传感器的自供电，可以解决当前传统传感器电池能量不足的问题，有利于实际检测的小型化和便捷化，因此受到了人们的广泛关注。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：为了克服现有技术中之不足，本发明提供基于硫空位的自供能光电压适配体传感器及其制备方法和应用，基于CuO和Bi2S3-X/Ti3C2光电材料和S空位效应，构建基于硫空位的自供能光电压适配体传感器来检测微囊藻毒素-RR。引入二维层状Ti3C2，能够达到比单体Bi2S3效率更高的电荷转移，促进了光生电子-空穴对的有效分离；S空位的引入对带隙产生影响，增加光吸收性能和活性位点；同时本发明采用双光电极，有效地提高了光电性能。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：基于硫空位的自供能光电压适配体传感器的制备方法，包括以下步骤：
(1)Bi2S3-X/Ti3C2的制备：
将硝酸铋和硝酸的混合溶液缓慢倒入碳化钛分散液中，超声均匀，与此同时，将硫化钠水溶液缓慢加入上述超声均匀的溶液中，收集沉淀并洗涤，经冷冻干燥即可得到Bi2S3-X/Ti3C2纳米复合材料，作为光阳极；
(2)CuO粉末的制备：
氯化铜溶液用氢氧化钠溶液调节pH，然后转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中进行水热反应，自然冷却后，将产物离心水洗并在烘箱中进行干燥；
(3)基于硫空位的自供能光电压适配体传感器的制备：
将步骤(1)和步骤(2)制得的Bi2S3-X/Ti3C2和CuO粉末分别分散于DMF溶液中，滴涂于氧化铟锡(ITO)电极上，分别标记为Bi2S3-X/Ti3C2/ITO和CuO/ITO，然后，在CuO/ITO修饰电极上进一步修饰成膜剂壳聚糖，标记为CTS/CuO/ITO，再取一定浓度的待检测物适配体修饰于所制备的CTS/CuO/ITO上，得到Apt/CTS/CuO/ITO，以Bi2S3-X/Ti3C2/ITO为光阳极(负极)，以Apt/CTS/CuO/ITO为光阴极(正极)，即构建得基于硫空位的自供能光电压适配体传感器。
进一步的，步骤(1)中，加入的硝酸铋的质量浓度范围为10.5-11.0mg/mL；稀硝酸的浓度范围为0.2-0.8M；加入的硫化钠与硝酸铋的质量比为0.6-0.8；碳化钛与硝酸铋的质量比为0.02-0.05。浓度范围的变化会改变复合材料中碳化钛的含量，进而影响材料的光电性能。
进一步的，步骤(2)中，加入的氯化铜的质量浓度范围为30-40mg/mL；氢氧化钠溶液浓度范围为0.05-0.15M；调节的pH值为10以上；水热反应的温度范围为120-180摄氏度；水热反应的时间为10-14小时；烘箱干燥的温度范围为60-80摄氏度；烘箱干燥的时间为2-6小时。调试反应物的用量、pH、反应温度及时间以获得最优性能的光活性材料。
进一步的，步骤(3)中，Bi2S3-X/Ti3C2和CuO粉末分散在DMF中的浓度为5-15mg/mL；滴涂体积为10-30μL；滴涂面积为0.2-1cm2；壳聚糖的添加量为5-15μL；壳聚糖的浓度为2-8mg/mL。检测时限定固定的参数以保证重现性。
上述的基于硫空位的自供能光电压适配体传感器用于检测微囊藻毒素-RR，适配体为微囊藻毒素-RR适配体(浓度优选为2.5μM，微囊藻毒素-RR适配体的修饰量为20μL)；所述的微囊藻毒素-RR适配体核苷酸序列如下所示：5’-ACT GCC CTT CAA TGT TCA CTC CTGTTT CCT GAT CTT TGT C-3’。
本发明还提供了微囊藻毒素-RR的检测方法，基于上述硫空位的自供能光电压适配体传感器进行，包括以下步骤：
步骤S1、标准曲线的绘制：
取一系列已知浓度的微囊藻毒素-RR滴涂于所制备的Apt/CTS/CuO/ITO上，室温孵育，所制得的修饰电极标记为MC-RR/Apt/CTS/CuO/ITO；以MC-RR/Apt/CTS/CuO/ITO作为光电化学测试的光阴极，Bi2S3-X/Ti3C2/ITO作为光阳极，以PBS缓冲溶液作为电解质，氙灯作为光源，控制光源出口至ITO导电面水平距离一致；测试该回路的开路光电压响应值，得到一系列的浓度-光电压对应关系，进而得到微囊藻毒素-RR的标准曲线，建立加入微囊藻毒素-RR后的光电压强度与微囊藻毒素-RR浓度对数值的线性关系，得到相应的线性回归方程；
步骤S2、实际样品检测：
参考步骤S1测试实际样品的光电压，然后按照上述步骤S1中的线性回归方程进行计算，得出实际样品中微囊藻毒素-RR的浓度。
进一步的，步骤S1中，所述的一系列不同浓度的微囊藻毒素-RR的浓度范围为1.0×10-16mol/L～1.0×10-11mol/L；一系列不同浓度的微囊藻毒素-RR的滴涂量为20μL；孵育时间为30分钟；PBS缓冲溶液的pH为7.4，其浓度为0.1mol/L；氙灯功率为500W；控制的水平距离为8cm。
本发明的有益效果是：本发明与普通的光电化学传感器相比，具有以下两方面的显著优点：
(1)本发明以Apt/CTS/CuO/ITO为光阴极，以Bi2S3-X/Ti3C2/ITO为光阳极，采用双光电极，与传统的单光电极相比，具有更高的光电压；引入Ti3C2与Bi2S3耦合从而增强电子传输效率；光阳极具有硫空位，能够调节带隙，增加光吸收和光生载流子的数量；适配体的加入使得该传感器可以特异性检测林可霉素。
(2)本发明制备的基于硫空位的自供能光电压适配体传感器用于微囊藻毒素-RR的检测，该传感器稳定性高，灵敏度高，重现性好，线性范围宽，可以实现简单、便捷的定量检测，且本发明的自供能光电压传感器所检测的微囊藻毒素-RR浓度范围可以为10-16mol/L～10-11nmol/L，最低检测限为4.7×10-17mol/L。
附图说明
图1是不同浓度微囊藻毒素-RR的光电压响应图。
图2是加入微囊藻毒素-RR后的电压值与微囊藻毒素-RR浓度对数的标准曲线。
图3是复合物Bi2S3-X/Ti3C2(曲线a)和单体Bi2S3(曲线b)的电子顺磁共振曲线。
具体实施方式
本发明不局限于下列具体实施方式，本领域一般技术人员根据本发明公开的内容，可以采用其他多种具体实施方式实施本发明的，或者凡是采用本发明的设计结构和思路，做简单变化或更改的，都落入本发明的保护范围。需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
以检测微囊藻毒素用的基于硫空位的自供能光电压适配体传感器为例，但其并不作为对本申请的限定，以Apt/CTS/CuO/ITO作为光电化学测试的阴极，Bi2S3-X/Ti3C2/ITO作为阳极，组成自供能体系进行微囊藻毒素-RR检测。
以下结合实施例对本发明作进一步详细的说明。
实施例
(1)、Bi2S3-X/Ti3C2的制备：
在搅拌条件下将538mg硝酸铋溶解于50mL稀硝酸(0.5M)中，再将此溶液缓慢倒入30mL碳化钛分散液(0.5mg/mL)中，超声均匀。与此同时，将398.7mg硫化钠溶解于50mL水中，充分溶解后缓慢加入上述超声均匀的溶液中。将生成的棕黑色沉淀用水沉降洗涤几次，经冷冻干燥即可得到Bi2S3-X/Ti3C2纳米复合材料，作为光阳极；
(2)、CuO的制备：
将670mg氯化铜溶解于20mL去离子水中，然后在持续搅拌条件下用0.1M的氢氧化钠溶液调节pH至10以上。将混合后的溶液转移至特氟龙内衬的不锈钢反应釜中进行150摄氏度水热反应12小时。自然冷却后，将产物离心水洗并在75摄氏度烘箱中干燥3小时；
(3)、基于硫空位的自供能光电压适配体传感器的制备：
将步骤(1)和步骤(2)制得的Bi2S3-X/Ti3C2和CuO粉末各称量10mg，分散于1mL DMF溶液中，各滴涂20μL于氧化铟锡(ITO)电极上，滴涂面积为0.5cm×1cm，分别标记为Bi2S3-X/Ti3C2/ITO和CuO/ITO。然后，在CuO/ITO修饰电极上进一步修饰10μL成膜剂壳聚糖(5mg/mL)，标记为CTS/CuO/ITO。再取20μL 2.5μM的微囊藻毒素-RR适配体修饰于所制备的CTS/CuO/ITO上，得到Apt/CTS/CuO/ITO。以Bi2S3-X/Ti3C2/ITO为光阳极(负极)，以Apt/CTS/CuO/ITO为光阴极(正极)，即可构建基于硫空位的自供能光电压适配体传感器。
其中，微囊藻毒素-RR适配体核苷酸序列如下所示：5’-ACT GCC CTT CAA TGT TCACTC CTG TTT CCT GAT CTT TGT C-3’。
(4)、标准曲线的绘制：
取20μL一系列已知浓度(浓度分别为1.0×10-16mol/L、1.0×10-15mol/L、1.0×10-14mol/L、1.0×10-13mol/L、1.0×10-12mol/L和1.0×10-11mol/L)的微囊藻毒素-RR滴涂于所制备的Apt/CTS/CuO/ITO上，室温孵育，孵育时间为30分钟，所制得的修饰电极标记为MC-RR/Apt/CTS/CuO/ITO；以MC-RR/Apt/CTS/CuO/ITO作为光电化学测试的光阴极，Bi2S3-X/Ti3C2/ITO作为光阳极，以pH为7.4的PBS缓冲溶液(0.1mol/L)作为电解质，500W氙灯作为光源，控制光源出口至ITO导电面水平距离为8cm；以两电极体系测试该回路的开路光电压响应值，得到一系列的浓度与光电压对应关系(图1)，相应的线性如图2所示，其回归方程为：I＝0.33896-0.01789LogC(nmol/L)，其检测范围为1.0×10-16～1.0×10-11mol/L，最低检测限为4.7×10-17mol/L。
(5)、实际样品检测：
取20μL待测的河水样品滴涂于所制备的Apt/CTS/CuO/ITO上，室温孵育30分钟，以两电极体系测试该回路的开路电压，按上述步骤(4)所对应的线性回归方程计算出待检测样品中微囊藻毒素-RR浓度，其结果列于表1中。
对比实施例1：
以Apt/CTS/CuO/ITO为光阴极，以铂电极为阳极，传感器的制备及检测同实施例，具体步骤如下：
(1)、CuO的制备：
将670mg氯化铜溶解于20mL去离子水中，然后在持续搅拌条件下用0.1M的氢氧化钠溶液调节pH至10以上。将混合后的溶液转移至特氟龙内衬的不锈钢反应釜中进行150摄氏度水热反应12小时。自然冷却后，将产物离心水洗并在75摄氏度烘箱中干燥3小时；
(2)、自供能光电压适配体传感器的制备：
将步骤(1)制得的CuO粉末称量10mg，分散于1mL DMF溶液中，滴涂20μL于氧化铟锡(ITO)电极上，滴涂面积为0.5cm×1cm，标记为CuO/ITO。然后，在CuO/ITO修饰电极上进一步修饰10μL成膜剂壳聚糖(5mg/mL)，标记为CTS/CuO/ITO。再取20μL 2.5μM的微囊藻毒素-RR适配体修饰于所制备的CTS/CuO/ITO上，得到Apt/CTS/CuO/ITO。以铂电极为阳极，以Apt/CTS/CuO/ITO为光阴极，即可构建自供能光电压适配体传感器。
其中，微囊藻毒素-RR适配体核苷酸序列如下所示：5’-ACT GCC CTT CAA TGTTCACTC CTG TTT CCT GAT CTT TGT C-3’。
(3)、实际样品检测：
取20μL待测的河水样品滴涂于所制备的Apt/CTS/CuO/ITO上，室温孵育30分钟，以两电极体系测试该回路的开路电压，按实施例步骤(4)所对应的线性回归方程计算出待检测样品中微囊藻毒素-RR浓度，其结果列于表1中。
对比实施例2：
以Apt/CTS/CuO/ITO为光阴极，以Bi2S3/ITO为阳极，传感器的制备及检测同实施例，具体步骤如下：
(1)、Bi2S3的制备：
在搅拌条件下将538mg硝酸铋溶解于50mL稀硝酸(0.5M)中，超声均匀。与此同时，将398.7mg硫化钠溶解于50mL水中，充分溶解后缓慢加入上述超声均匀的溶液中。将生成的棕黑色沉淀用水沉降洗涤几次，经冷冻干燥即可得到Bi2S3，作为光阳极；
(2)、CuO的制备：
将670mg氯化铜溶解于20mL去离子水中，然后在持续搅拌条件下用0.1M的氢氧化钠溶液调节pH至10以上。将混合后的溶液转移至特氟龙内衬的不锈钢反应釜中进行150摄氏度水热反应12小时。自然冷却后，将产物离心水洗并在75摄氏度烘箱中干燥3小时；
(3)、自供能光电压适配体传感器的制备：
将步骤(1)和步骤(2)制得的Bi2S3和CuO粉末各称量10mg，分散于1mL DMF溶液中，各滴涂20μL于氧化铟锡(ITO)电极上，滴涂面积为0.5cm×1cm，分别标记为Bi2S3/ITO和CuO/ITO。然后，在CuO/ITO修饰电极上进一步修饰10μL成膜剂壳聚糖(5mg/mL)，标记为CTS/CuO/ITO。再取20μL 2.5μM的微囊藻毒素-RR适配体修饰于所制备的CTS/CuO/ITO上，得到Apt/CTS/CuO/ITO。以Bi2S3/ITO为光阳极(负极)，以Apt/CTS/CuO/ITO为光阴极(正极)，即可构建自供能光电压适配体传感器。
其中，微囊藻毒素-RR适配体核苷酸序列如下所示：5’-ACT GCC CTT CAA TGT TCACTC CTG TTT CCT GAT CTT TGT C-3’。
(4)、实际样品检测：
取20μL待测的河水样品滴涂于所制备的Apt/CTS/CuO/ITO上，室温孵育30分钟，以两电极体系测试该回路的开路电压，按实施例步骤(4)所对应的线性回归方程计算出待检测样品中微囊藻毒素-RR浓度，其结果列于表1中。
对比实施例3：
以Apt/CTS/CuO/ITO为光阴极，以Ti3C2/ITO为阳极，传感器的制备及检测同实施例，具体步骤如下：
(1)、CuO的制备：
将670mg氯化铜溶解于20mL去离子水中，然后在持续搅拌条件下用0.1M的氢氧化钠溶液调节pH至10以上。将混合后的溶液转移至特氟龙内衬的不锈钢反应釜中进行150摄氏度水热反应12小时。自然冷却后，将产物离心水洗并在75摄氏度烘箱中干燥3小时；
(2)、自供能光电压适配体传感器的制备：
将步骤(1)制得的CuO粉末和Ti3C2粉末各称量10mg，分散于1mL DMF溶液中，各滴涂20μL于氧化铟锡(ITO)电极上，滴涂面积为0.5cm×1cm，分别标记为Ti3C2/ITO和CuO/ITO。然后，在CuO/ITO修饰电极上进一步修饰10μL成膜剂壳聚糖(5mg/mL)，标记为CTS/CuO/ITO。再取20μL 2.5μM的微囊藻毒素-RR适配体修饰于所制备的CTS/CuO/ITO上，得到Apt/CTS/CuO/ITO。以Bi2S3/ITO为光阳极(负极)，以Apt/CTS/CuO/ITO为光阴极(正极)，即可构建自供能光电压适配体传感器。
其中，微囊藻毒素-RR适配体核苷酸序列如下所示：5’-ACT GCC CTT CAA TGT TCACTC CTG TTT CCT GAT CTT TGT C-3’。
(4)、实际样品检测：
取20μL待测的河水样品滴涂于所制备的Apt/CTS/CuO/ITO上，室温孵育30分钟，以两电极体系测试该回路的开路电压，按实施例步骤(4)所对应的线性回归方程计算出待检测样品中微囊藻毒素-RR浓度，其结果列于表1中。
表1某河水水样的测定结果
如表1所示，样品平行测定3次，加标回收率在97％～102％之间，相对标准偏差小于5％。以上结果说明，只用单光电极Apt/CTS/CuO/ITO，或者光阳极用无硫空位的单体Bi2S3或单体Ti3C2均无法检测出微囊藻毒素-RR，因此本发明的传感器用于检测河水水样中的微囊藻毒素-RR是可行的。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
序列表
<110> 常州大学
<120> 基于硫空位的自供能光电压适配体传感器及其制备方法和应用
<141> 2022-02-14
<160> 1
<170> SIPOSequenceListing 1.0
<210> 1
<211> 40
<212> PRT
<213> 2 Ambystoma laterale x Ambystoma jeffersonianum
<400> 1
Ala Cys Thr Gly Cys Cys Cys Thr Thr Cys Ala Ala Thr Gly Thr Thr
1 5 10 15
Cys Ala Cys Thr Cys Cys Thr Gly Thr Thr Thr Cys Cys Thr Gly Ala
20 25 30
Thr Cys Thr Thr Thr Gly Thr Cys
35 40
Claims (9)
1.一种基于硫空位的自供能光电压适配体传感器的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）Bi2S3-X/Ti3C2的制备：
将硝酸铋和硝酸的混合溶液缓慢倒入碳化钛分散液中，超声均匀，与此同时，将硫化钠水溶液缓慢加入上述超声均匀的溶液中，收集沉淀并洗涤，经冷冻干燥即可得到Bi2S3-X/Ti3C2纳米复合材料，作为光阳极；
（2）CuO粉末的制备：
氯化铜溶液用氢氧化钠溶液调节pH，然后转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中进行水热反应，自然冷却后，将产物离心水洗并在烘箱中进行干燥；
（3）基于硫空位的自供能光电压适配体传感器的制备：
将步骤（1）制得的Bi2S3-X/Ti3C2和步骤（2）制得的CuO粉末分别分散于DMF溶液中，再分别滴涂于氧化铟锡ITO电极上，并分别标记为Bi2S3-X/Ti3C2/ITO和CuO/ITO，然后，在CuO/ITO修饰电极上进一步修饰成膜剂壳聚糖，标记为CTS/CuO/ITO，再取一定浓度的待检测物适配体修饰于所制备的CTS/CuO/ITO上，得到Apt/CTS/CuO/ITO，以Bi2S3-X/Ti3C2/ITO为光阳极，以Apt/CTS/CuO/ITO为光阴极，即构建得基于硫空位的自供能光电压适配体传感器；
步骤（1）中加入的硝酸铋的质量浓度范围为10.5-11.0 mg/mL；稀硝酸的浓度范围为0.2-0.8 M；加入的硫化钠与硝酸铋的质量比为0.6-0.8；碳化钛与硝酸铋的质量比为0.02-0.05。
2. 根据权利要求1所述的基于硫空位的自供能光电压适配体传感器的制备方法，其特征在于：步骤（2）中加入的氯化铜的质量浓度范围为30-40 mg/mL；氢氧化钠溶液浓度范围为0.05-0.15 M；调节的pH值为10以上；水热反应的温度范围为120-180摄氏度；水热反应的时间为10-14小时；烘箱干燥的温度范围为60-80摄氏度；烘箱干燥的时间为2-6小时。
3. 根据权利要求1所述的基于硫空位的自供能光电压适配体传感器的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，Bi2S3-X/Ti3C2和CuO粉末分散在DMF中的浓度为5-15 mg/mL，滴涂体积为10-30 μL，滴涂面积为0.2-1 cm2；壳聚糖的添加量为5-15 μL，壳聚糖的浓度为2-8 mg/mL。
4.如权利要求1至3中任一项所述的基于硫空位的自供能光电压适配体传感器的制备方法制得的自供能光电压适配体传感器。
5.根据权利要求4所述的自供能光电压适配体传感器的应用，其特征在于：用于检测微囊藻毒素，适配体为微囊藻毒素-RR适配体，微囊藻毒素-RR适配体核苷酸序列如下所示：5’- ACT GCC CTT CAA TGT TCA CTC CTG TTT CCT GAT CTT TGT C -3’。
6. 根据权利要求5所述的自供能光电压适配体传感器的应用，其特征在于：步骤（3）中微囊藻毒素-RR适配体的浓度为2.5 μM，微囊藻毒素-RR适配体的修饰量为20 μL。
7.根据权利要求5所述的自供能光电压适配体传感器的应用，其特征在于：包括以下步骤：
S1、标准曲线的绘制：
取一系列已知浓度的微囊藻毒素-RR滴涂于所制备的Apt/CTS/CuO/ITO上，室温孵育，所制得的修饰电极标记为MC-RR/Apt/CTS/CuO/ITO；以MC-RR/Apt/CTS/CuO/ITO作为光电化学测试的光阴极，Bi2S3-X/Ti3C2/ITO作为光阳极，以PBS缓冲溶液作为电解质，氙灯作为光源，控制光源出口至ITO导电面水平距离一致；测试开路光电压响应值，得到一系列的浓度-光电压对应关系，进而得到微囊藻毒素-RR的标准曲线，建立加入微囊藻毒素-RR后的光电压强度与微囊藻毒素-RR浓度对数值的线性关系，得到相应的线性回归方程；
S2、实际样品检测：
参考步骤S1测试实际样品的光电压后，按照上述步骤S1中的线性回归方程进行计算。
8. 根据权利要求7所述的自供能光电压适配体传感器的应用，其特征在于：步骤S1中，一系列不同浓度的微囊藻毒素-RR的浓度范围为1.0×10-16 mol/L～1.0×10-11 mol/L；一系列不同浓度的微囊藻毒素-RR的滴涂量为20 μL；孵育时间为30分钟。
9. 根据权利要求7所述的自供能光电压适配体传感器的应用，其特征在于：步骤S1中，PBS缓冲溶液的pH为7.4，其浓度为0.1 mol/L；氙灯功率为500 W，控制的水平距离为8 cm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210134069.8A CN114527175B (zh) | 2022-02-14 | 2022-02-14 | 基于硫空位的自供能光电压适配体传感器及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210134069.8A CN114527175B (zh) | 2022-02-14 | 2022-02-14 | 基于硫空位的自供能光电压适配体传感器及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114527175A CN114527175A (zh) | 2022-05-24 |
| CN114527175B true CN114527175B (zh) | 2024-05-28 |
Family
ID=81623304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210134069.8A Active CN114527175B (zh) | 2022-02-14 | 2022-02-14 | 基于硫空位的自供能光电压适配体传感器及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114527175B (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109283233A (zh) * | 2018-11-20 | 2019-01-29 | 常州工学院 | 一种用于检测微囊藻毒素的自供能传感器 |
| KR20190132850A (ko) * | 2018-05-21 | 2019-11-29 | 이화여자대학교 산학협력단 | 자성 비드, 양자점 및 dna 삽입 염료를 포함하는 마이크로시스틴-lr 검출용 조성물 |
| CN111822028A (zh) * | 2020-07-21 | 2020-10-27 | 西安工业大学 | 一种基于MXene的铋基光催化复合膜及其制备方法 |
| CN111916290A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-11-10 | 河海大学 | 一种过渡金属硫化物/Ti3C2Tx复合材料的制备方法 |
| WO2021190587A1 (zh) * | 2020-03-27 | 2021-09-30 | 清华大学 | 一种广谱型微囊藻毒素单克隆抗体及其制备方法 |
| CN113702461A (zh) * | 2021-08-11 | 2021-11-26 | 常州大学 | 一种光电化学自供能传感器的制备方法及在检测林可霉素中的应用 |
-
2022
- 2022-02-14 CN CN202210134069.8A patent/CN114527175B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190132850A (ko) * | 2018-05-21 | 2019-11-29 | 이화여자대학교 산학협력단 | 자성 비드, 양자점 및 dna 삽입 염료를 포함하는 마이크로시스틴-lr 검출용 조성물 |
| CN109283233A (zh) * | 2018-11-20 | 2019-01-29 | 常州工学院 | 一种用于检测微囊藻毒素的自供能传感器 |
| WO2021190587A1 (zh) * | 2020-03-27 | 2021-09-30 | 清华大学 | 一种广谱型微囊藻毒素单克隆抗体及其制备方法 |
| CN111916290A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-11-10 | 河海大学 | 一种过渡金属硫化物/Ti3C2Tx复合材料的制备方法 |
| CN111822028A (zh) * | 2020-07-21 | 2020-10-27 | 西安工业大学 | 一种基于MXene的铋基光催化复合膜及其制备方法 |
| CN113702461A (zh) * | 2021-08-11 | 2021-11-26 | 常州大学 | 一种光电化学自供能传感器的制备方法及在检测林可霉素中的应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Label-free and near-zero-background-noise photoelectrochemical assay of methyltransferase activity based on a Bi2S3/Ti3C2 Schottky junction;Yamin Fu et al.;Chemical Communications;第56卷(第43期);5799-5802 * |
| 基于纳米TiO_2和金纳米星的光电化学适配体传感器检测Hg~(2+)的研究;庄玉娇;巫仙群;王宇蕊;文勉;罗贵铃;孙伟;牛燕燕;;分析科学学报(01);全文 * |
| 微囊藻毒素-LR阻抗型电化学免疫传感器的研究;石慧;孙秀兰;王洪新;张银志;李在均;;分析测试学报(06);全文 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114527175A (zh) | 2022-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Han et al. | Label-free photoelectrochemical aptasensor for tetracycline detection based on cerium doped CdS sensitized BiYWO6 | |
| CN109100404B (zh) | 类水滑石纳米片@zif-67复合材料修饰电极及其制备方法和检测应用 | |
| Liu et al. | Visible-light driven photoelectrochemical immunosensor for insulin detection based on MWCNTs@ SnS2@ CdS nanocomposites | |
| CN112461905B (zh) | 一种新型光助双极自供能适配体传感器件的构建方法 | |
| CN102183480B (zh) | 用水溶性卟啉探针在水相中检测铝离子和锡离子的方法 | |
| CN109507255B (zh) | 一种铋/氮化碳光电材料的制备方法及用途 | |
| Lin et al. | Smartphone-based photoelectrochemical immunoassay of prostate-specific antigen based on Co-doped Bi2O2S nanosheets | |
| CN113281388B (zh) | 一种基于光助燃料电池的阴极自供能适配体传感器的制备方法及其检测mc-lr的用途 | |
| Zhang et al. | A sandwiched photoelectrochemical biosensing platform for detecting Cytokeratin-19 fragments based on Ag2S-sensitized BiOI/Bi2S3 heterostructure amplified by sulfur and nitrogen co-doped carbon quantum dots | |
| Zhu et al. | Ultrasensitive photoelectrochemical immunoassay for prostate-specific antigen based on silver nanoparticle-triggered ion-exchange reaction with ZnO/CdS nanorods | |
| Sheng et al. | Synthesis of MIL-125 (Ti) derived TiO2 for selective photoelectrochemical sensing and photocatalytic degradation of tetracycline | |
| CN106082329A (zh) | 一种含有铋和卤素的半导体材料及其制备与分析方法 | |
| CN110161096A (zh) | 一种基于铂-生物质炭纳米复合材料的电化学传感器的制备与木犀草素检测的应用 | |
| CN115141380B (zh) | 银纳米颗粒负载氢键有机骨架复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN114487395A (zh) | 一种检测SARS-CoV-2 S蛋白的纳米抗体光电化学免疫传感器的构建方法和用途 | |
| Piaopiao et al. | A “signal on” photoelectrochemical aptasensor for tetracycline detection based on semiconductor polymer quantum dots | |
| Zhang et al. | ZnO/C nanocomposite grafted molecularly imprinted polymers as photoelectrochemical sensing interface for ultrasensitive and selective detection of chloramphenicol | |
| Li et al. | Capacitor-parallel-amplified decoupled photoelectrochemical/electrochromic dual-mode bioassay for sensitive detection of microRNA with high reliability | |
| Zhang et al. | ReS2@ Au NPs as signal labels quenching steady photocurrent generated by NiCo2O4/CdIn2S4/In2S3 heterojunction for sensitive detection of CYFRA 21-1 | |
| Lu et al. | Dual-channel MIRECL portable devices with impedance effect coupled smartphone and machine learning system for tyramine identification and quantification | |
| CN114527175B (zh) | 基于硫空位的自供能光电压适配体传感器及其制备方法和应用 | |
| CN113861962B (zh) | 一种比率型荧光探针及其制备方法和在检测过氧化氢中的应用 | |
| Song et al. | A signal amplifying photoelectrochemical immunosensor based on the synergism of Au@ CoFe2O4 and CdS/NiCo2O4 for the sensitive detection of neuron-specific enolases | |
| Qian et al. | Ion-selective polymer dots for photoelectrochemical detection of potassium ions | |
| Li et al. | A photoelectrochemical aptasensor for the detection of 17β-estradiol based on In 2 S 3 and CdS co-sensitized cerium doped TiO 2 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |