CN114477477A - 一种水处理去垢试剂及其使用方法、应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及危废处理领域，涉及C02F9/10的IPC领域，具体涉及到一种水处理去垢试剂及其使用方法、应用。其包含30～60wt％有机酸和/或其盐、1～15wt％有机盐螯合剂、0.1～5wt％聚醚胺树脂、0.01～0.5wt％植物提取物、0.1～5wt％有机胺调节剂、0.1～5wt％有机磷阻垢剂和余量的水。本发明中提供的水处理去垢试剂中，通过对原料配方组分和配比等的优化调控，使其能够在400℃以上高温工况下，有效除去各类高温管道、高温塔壁、化工装置及工业生产过程中生成的坚硬的盐垢、水垢、锈垢、污垢等影响正常生产的坚硬顽垢，有效解决了化工工艺中普通废水及高盐废水去除问题。

Description

一种水处理去垢试剂及其使用方法、应用

技术领域

本发明涉及危废处理领域，涉及C02F9/10的IPC领域，具体涉及到一种水处理去垢试剂及其使用方法、应用。

背景技术

现在的炼钢厂、化工厂、危废焚烧厂、垃圾发电厂、生活垃圾焚烧厂等企业在生产中，会产生大量的废水，而根据环保要求，一般这些废水需要处理之后才能回用或外排。对于一些废水量大的领域，专门处理废水将需要很大的能耗，而且如果不能及时处理，会面临停工停产的风险。当然一些废水量较少的领域中，可以通过将废水在循环系统中循环，并在此过程中析出其中的污垢，达到简单的废水处理的目的。但是废水长期在系统里循环时，其中的污垢浓度升高，造成系统很多生产部位结垢。在清理这些污垢时，现有最简单的方式为采用高压水枪清洗，利用水枪产生的高压，将污垢冲洗下来。然而，由于这些污垢中包含氟化钙、氟化镁、氯化钠等易结垢且硬度很高的成分，为了实现充分清理目的，一方面需要很高的水压，而一般为了提高水压，需要将喷施设备的喷嘴尺寸设计的较小，而在此时若采用含有污垢的废水时容易导致喷嘴堵塞，影响正常的冲洗。另一方面，一直采用高压水进行冲洗会对设备造成损坏，影响设备的使用寿命。

针对上述的问题，中国专利CN 113354107 A中公开了一种复合阻垢剂，其中采用乙二胺四乙酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐、水解马来酸酐等组分制备得到复合阻垢剂，然后将其与含盐废水混合后喷入急冷塔中，有效避免了废水中的盐聚集成坚硬的污垢地问题。并且避免了由于这些盐垢沉积在急冷塔内壁，堵塞烟气通道，影响正常生产。中国专利CN 113045096 A公开了一种结晶抑制剂，其中采用柠檬酸铁铵、丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、聚六亚甲基胍等组分制备得到结晶抑制剂，并将其与废水混合喷入多效蒸发系统，急冷塔等，有效抑制回喷含盐废水后急冷塔内壁大量盐块堆积结壁的现象。

然而现有的上述处理方式依然存在一些缺陷亟需解决，例如：上述阻垢剂或结晶抑制剂一般都针对硬度较小，厚度不高的沉积污垢进行处理，如果污垢的沉积厚度高达50cm及以上时，很难通过现有的处理剂有效除去管壁中的污垢。而且即便能除去也需要很高的水压，即需要结合水压和处理剂共同作用下才有可能实现较厚污垢的清洗。其次，现有的处理中采用的处理剂对氟化钙、氯化钙等沉积污垢的渗透速度慢，需要采用大量的废水和处理剂才能处理完一些较大尺寸的污垢，处理效果低下。而且，由于现有处理剂对污垢内的渗透速度慢，或根本不能渗透，因此一般只能处理表面的污垢，深层污垢处理效果不佳，而且使用处理剂过程中需将其通过雾滴的方式喷施，否则液滴沉积在污垢表面后，不能与污垢充分的接触就滴落至管底，进一步降低其除去效果。

发明内容

针对上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种水处理去垢试剂，其包含30～60wt％有机酸和/或其盐、1～15wt％有机盐螯合剂、0.1～5wt％聚醚胺树脂、0.01～0.5wt％植物提取物、0.1～5wt％有机胺调节剂、0.1～5wt％有机磷阻垢剂和余量的水。

本发明中所述的水处理去垢试剂中包含30～60wt％的有机酸和/或其盐；本申请中所述有机酸和/或其盐是指可以为有机酸或有机酸盐的一种，也可以为两者的混合物。

可示例的，所述有机酸和/或其盐的含量可以为30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％、50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％、60wt％等。

本发明中所述的有机酸可以为饱和有机酸，例如碳原子个数为C1～C22的饱和脂肪族有机酸(包含一元酸和多元酸)、饱和环状有机酸(包含一元酸和多元酸)等；例如乙酸、丙酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、月桂酸、棕榈酸、环己酸、环己二酸等。其中所述有机酸盐可以是上述有机酸的盐，包括但不限于乙酸钠、乙酸钾、丙酸钾、琥珀酸钾、己二酸钾、癸二酸钾、月桂酸钾、棕榈酸钾、环己酸钾、环己二酸钾、丙酸钠、琥珀酸钠、己二酸钠、癸二酸钠、月桂酸钠、棕榈酸钠、环己酸钠、环己二酸钠等。

也可以为不饱和有机酸，例如碳原子个数为C1～C22的不饱和脂肪族有机酸(包含一元酸和多元酸)、饱和环状不饱和有机酸(包含一元酸和多元酸)、芳香族有机酸(包含一元酸和多元酸)等；例如油酸、硬脂酸、富马酸、马来酸、丙烯酸、苯甲酸、苯乙酸等。其中所述有机酸盐可以是上述有机酸的盐，包括但不限于乙油酸钾、硬脂酸钾、富马酸钾、马来酸钾、丙烯酸钾、苯甲酸钾、苯乙酸钾、油酸钠、硬脂酸钠、富马酸钠、马来酸钠、丙烯酸钠、苯甲酸钠、苯乙酸钠等。

本申请的所述有机酸也可以为结构中含有羟基、氨基、巯基、磺酸根等功能基团的羧酸和/或结构中含有硫、磷、等原子的有机酸。

作为本发明一种优选的技术方案，所述有机酸包括含氮有机酸和/或含羟基有机酸和/或磷酸衍生物。

进一步的，所述含羟基有机酸包括羟基链烷烃羧酸、羟基环烷烃羧酸、羟基芳香族羧酸；所述羟基链烷烃羧酸、羟基环烷烃羧酸和羟基芳香族羧酸为碳原子个数为2～20的一元羧酸、二元羧酸、三元羧酸中的一种或多种；优选的，所述羟基有机酸包括但不限于α-羟基丙酸、β-羟基丁酸、γ-羟基丁酸、δ-羟基丁酸、苹果酸、柠檬酸、酒石酸、没食子酸、葡萄糖酸、羟乙基乙二胺三乙胺、水杨酸、领羟基苯甲酸、二羟乙基甘氨酸。其中所述有机酸盐可以是上述羟基脂肪酸的盐，例如柠檬酸三钠、酒石酸钾钠、酒石酸二钠、酒石酸二钾、水杨酸钾、水杨酸钠、β-羟基丁酸钠、β-羟基丁酸钾、领羟基苯甲酸钠、领羟基苯甲酸钾、没食子酸钠、没食子酸钾、葡萄糖酸钠、葡萄糖酸钾、苹果酸二钠、苹果酸二钾、α-羟基丙酸钠、α-羟基丙酸钾等。

进一步的，所述含氮有机酸包括但不限于乙二胺四乙酸、氨基三乙酸(即为次氮基三乙酸)、二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺乙二酸、二乙三胺五三乙酸、乙二醇二乙醚二胺四乙酸中的一种或多种。其中所述有机酸盐可以是上述含氮有机酸的盐，例如乙二胺四乙酸四钠、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸四钾、乙二胺四乙酸二钾、次氮基三乙酸三钠、次氮基三乙酸三钾、二亚乙基三胺五乙酸钠、二亚乙基三胺五乙酸钾、乙二胺乙二酸二钠、乙二胺乙二酸二钾等。

进一步的，所述磷酸衍生物包括但不限于羟基乙叉二膦酸、2-氨基乙基-2,3-二羟基丙基磷酸氢酯、2,3-羟基丙基磷酸酯、羟基亚乙基-1,1-二膦酸、二乙烯三胺五亚甲基膦酸、三乙烯四胺六亚甲基膦酸、双(1,6-亚甲基)三胺五亚甲基膦酸、多氨基醚四亚甲基膦酸、三聚磷酸、六偏磷酸、多聚磷酸、氨基三亚甲基膦酸中的一种或多种。其中的所述有机酸盐可以是上述磷酸衍生物的盐，例如羟基乙叉二膦酸四钠、羟基乙叉二膦酸四钾、2,3-羟基丙基磷酸酯(钠)钾盐、多氨基醚四亚甲基膦酸钾、多氨基醚四亚甲基膦酸钠、三聚磷酸钠、多聚磷酸钠、多聚磷酸钾等。

进一步的，所述有机酸和/或其盐包含20～30wt％含氮有机酸和/或其盐，10～15wt％含羟基有机酸和/或其盐，8～12wt％磷酸衍生物和/或其盐；进一步的，所述有机酸和/或其盐包含24.5～25.5wt％含氮有机酸和/或其盐，12.5～13.5wt％含羟基有机酸和/或其盐，9～11wt％磷酸衍生物和/或其盐。

申请人发现，本申请的水处理去垢试剂中采用一定量的含氮有机酸盐、含羟基有机酸盐和磷酸衍生物盐复配的有机酸盐，可以在很大程度上改善水处理去垢试剂对顽固盐垢的清除效果，尤其是在采用特定结构和配比的羟基有机酸、含氮有机酸和有机磷酸盐一起作用时，上述效果尤为明显。申请人推测是由于这些组分结构上的羧基等带电基团本身对盐垢有一定的附着力，而在上述特定组分之间的相互作用之下，能进一步改善其与盐垢之间的静电吸附作用，使处理剂能够更充分的与盐垢接触，并且利用这些成分与盐垢之间的作用，破坏盐垢的坚硬结构，使之变得松软，从而有助于从管壁中掉落下来。

作为本发明一种优选的技术方案，所述水处理去垢试剂还包含0.05～0.5wt％的含氟表面活性剂和/或0.05～0.5wt％的抗菌剂。

本发明中对所述含氟表面活性剂的具体选择并不做特殊限定，可以选用本领域技术人员所熟知的各类含氟表面活性剂，包括但不限于氟碳咪唑啉、全氟壬烯氧基苯磺酸钠、全氟己基苯磺酸钠、全氟己基聚氧乙烯醚、全氟己基磺酸钾、全氟丁基磺酸钾等。

本发明中在所述水处理去垢试剂中加入适量的抗菌剂，避免在存放过程中出现变质的情况。其中对所述抗菌剂的具体种类并不做特殊限定，可以选用本领域技术人员所熟知的各类抗菌剂，包括但不限于酰基苯胺类、咪唑类、噻唑类、异噻唑酮衍生物、季铵盐类、双呱类、酚类等。

本发明中所述的聚醚胺树脂是一种末端活性官能团为胺基的聚合物，其可以是通过聚乙二醇、聚丙二醇或者乙二醇/丙二醇共聚物在高温高压下氨化得到。本发明中可以采用本领域常规的聚醚胺树脂。

本发明中所述的聚醚胺树脂在水处理去垢试剂的含量为0.1～5wt％，可示例的，其含量可以为0.1wt％、0.5wt％、1wt％、1.2wt％、1.5wt％、1.7wt％、1.8wt％、1.9wt％、2.0wt％、2.1wt％、2.2wt％、2.3wt％、2.4wt％、2.5wt％、2.8wt％、3.0wt％、3.2wt％、3.5wt％、3.7wt％、4.0wt％、4.3wt％、4.5wt％、4.8wt％、5.0wt％等。

在一些实施方式中，所述聚醚胺树脂的胺值不低于40mgKOH/g；进一步的，所述聚醚胺树脂的胺值不低于50mgKOH/g；进一步的，所述聚醚胺树脂的胺值为50～59mgKOH/g；进一步的，所述聚醚胺树脂的活泼氢含量为550～600g/eq；进一步的，所述聚醚胺树脂的活泼氢含量为575g/eq；进一步的，所述聚醚胺树脂的数均分子量为1000～5000；进一步的，所述聚醚胺树脂的数均分子量为1000～3000；进一步的，所述聚醚胺树脂的数均分子量为1500～2500；进一步的，所述聚醚胺树脂的数均分子量为2000。可以采用市面上的相关产品，例如无锡阿科力科技股份有限公司的MA-2203ED。

申请人发现，本申请的水处理去垢试剂中加入适量的含氟表面活性剂有助于改善处理剂对盐垢的清除效果，尤其是在与适量的聚醚胺树脂复配使用时，其针对较厚盐垢的处理效果尤为显著。当含氟表面活性剂与聚醚胺树脂复配使用时，由于其结构上的大量的含氟原子、烷基链等疏水基团与醚基、氨基等亲水基团的相互作用下，显著降低水处理去垢试剂的表面张力，使之能够更好的铺展在盐垢表面上。与此同时，其与体系中其它有机酸盐、有机磷阻垢剂等组分之间的相互作用下，促进水处理去垢试剂往盐垢内部的渗透，更快速的浸润盐垢，从而减弱盐垢与钢管、高温塔等内壁之间的作用力，从而使盐垢大量的掉落。而且，由于在上述组分之间的相互作用下，水处理去垢试剂往盐垢内部的渗透效果得到显著的改善，因此，在处理较厚的盐垢时，也能够完全的清除下来，可以处理0.1～2.8m厚度范围内的盐垢，而不是只处理盐垢表面的灰渣。

本发明中所述的水处理去垢试剂中包含1～15wt％有机盐螯合剂，可示例的，所述有机盐螯合剂的含量为1wt％、1.2wt％、1.5wt％、1.8wt％、2wt％、2.2wt％、2.5wt％、2.8wt％、3wt％、3.2wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％、5wt％、5.5wt％、6wt％、6.5wt％、7wt％、7.5wt％、8wt％、8.5wt％、9wt％、9.5wt％、10wt％、10.5wt％、11wt％、11.5wt％、12wt％、12.5wt％、13wt％、13.5wt％、14wt％、14.5wt％、15wt％等。

作为本发明一种优选的技术方案，所述有机盐螯合剂包括聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐、水解聚马来酸酐盐、富马酸-丙烯磺酸共聚物盐、二硫代羧基盐、二硫代氨基盐、羧甲基纤维素盐、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物盐、丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物盐中的一种或多种。

本发明中所述的水处理去垢试剂中包含0.01～0.5wt％植物提取物；可示例的，所述植物提取物的含量为0.01wt％、0.03wt％、0.05wt％、0.08wt％、0.1wt％、0.12wt％、0.15wt％、0.18wt％、0.2wt％、0.22wt％、0.25wt％、0.3wt％、0.35wt％、0.4wt％、0.45wt％、0.5wt％等。

作为本发明一种优选的技术方案，所述植物提取物选自角叉菜提取物、岩白菜提取物、桔子提取物、墨角藻提取物、水杨梅根提取物中的一种或多种；进一步的，所述植物提取物为桔子提取物。本申请中所述桔子提取物等植物提取物为采用乙醇、水、其它有机溶剂等，从桔子皮中提取得到的成分。本发明中可以使用自制的桔子提取物等植物提取物，其可以按照本领域常规的方式制备得到，例如可以将桔子皮等原料粉碎之后，加入适量的溶剂(可以为水和/或有机溶剂)，在一定的温度下回流提取，蒸发浓缩，然后经过过滤、脱色、结晶、干燥等程序即得。本发明中的所述植物提取物也可以采用市面上可以商业购买的相关产品，例如陕西斯诺特生物科技有限公司的桔子提取物。

本发明中所述的水处理去垢试剂中包含0.1～5wt％有机胺调节剂；可示例的，所述有机胺调节剂的含量为0.1wt％、0.2wt％、0.3wt％、0.4wt％、0.5wt％、0.6wt％、0.7wt％、0.8wt％、0.9wt％、1.0wt％、1.5wt％、2.0wt％、2.5wt％、3.0wt％、3.5wt％、4.0wt％、4.5wt％、5.0wt％等。

本发明中对所述有机胺调节剂的具体选择并不做特殊限定，可以选用常规有机胺，包括但不限于三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、三正丁胺等。

本发明中所述的水处理去垢试剂中包含0.1～5wt％有机磷阻垢剂；可示例的，所述有机磷阻垢剂的含量可以为0.1wt％、0.2wt％、0.3wt％、0.4wt％、0.5wt％、0.6wt％、0.7wt％、0.8wt％、0.9wt％、1.0wt％、1.2wt％、1.5wt％、1.8wt％、2.0wt％、2.5wt％、3.0wt％、3.5wt％、4.0wt％、4.5wt％、5.0wt％等。

本发明中对所述有机磷阻垢剂的具体选择并不做特殊限定，可以选用常规有机磷阻垢剂，包括但不限于有机磷酸盐(例如乙二胺四甲叉膦酸钠、乙二胺四甲叉膦酸钾等)、膦羧酸(例如膦酰基丁烷三羧酸等)。本发明中可以选用市面上可以商购的常规有机磷阻垢剂。

本发明的所述水处理去垢试剂可以按照常规方式制备后使用即可，例如将所有原料共混均质即可得到所述水处理去垢试剂。

申请人发现在本申请的水处理去垢试剂中加入适量的植物提取物可以有助于改善盐垢的清除效果，尤其是跟特定结构的聚醚胺树脂、有机胺调节剂等之间的相互复配使用时，可以进一步减少水处理去垢试剂和废水的用量，但依然可以保持很好的清除效果。可能是由于桔子提取物等植物提取物中的小分子活性单体，与聚醚胺树脂等结构中的活性基团的相互作用下，能够在一定程度上促进有机酸(盐)、有机磷阻垢剂等组分的功效发挥，一道一定的协同增效作用。甚至在使用盐含量更高的废水时，依然能够高效的清除顽垢。

本发明的第二个方面提供了如上所述的水处理去垢试剂的使用方法，将所述水处理去垢试剂添加至含盐废水中，以一定的压力喷施；优选的，其喷施压力为0.1～1.6MPa。具体的，可以将上述水处理试剂放置在加药装置中，加药装置连接到废水罐处，根据流量与废水混合均匀，混合后的溶液通过喷头以一定的压力喷施。

常规的高压水枪处理盐垢时一般采用170～200MPa的高压水，本申请中仅仅采用0.1～1.6MPa的低压水即可实现充分的除垢效果。

本发明中将水处理去垢试剂添加至含盐废水中使用，其添加量可以根据废水中盐含量的不同而相应的调整。优选的，以含盐量为1wt％的废水为基准，每吨废水中所述水处理去垢试剂的添加量为0.1～0.7kg。废水中的盐含量增加时，水处理去垢试剂的添加量也会相应的成倍的增加。

本发明的第三个方面提供了如上所述的水处理去垢试剂的应用，其应用于炼钢厂、化工厂、危废焚烧厂、垃圾发电厂、生活垃圾焚烧厂等产生废水的生产领域中的高温钢管、高温塔壁、酸洗塔、碱洗塔、冷却水塔、锅炉等的废水处理。

本发明提供的技术方案具有如下有益效果：

本发明中提供的水处理去垢试剂中，通过对原料配方组分和配比等的优化调控，使其能够在400℃以上高温工况下，有效除去各类高温管道、高温塔壁、化工装置及工业生产过程中生成的坚硬的盐垢、水垢、锈垢、污垢等影响正常生产的坚硬顽垢，有效解决了化工工艺中普通废水及高盐废水去除问题。此外，本发明中的所述水处理去垢试剂具有去污能力强、清洗效果快，可以将厚度超过1米，甚至达到2.8米厚的污垢在几个小时内即可清理完毕，而且水处理去垢试剂的用量以及废水用量较少。而且，本发明的所述水处理去垢试剂中不采用昂贵且有毒的重金属，环保无污染，并且安全，反应后生成物稳定，对设备无腐蚀等特点，让生产连续运转、降低风险、提高产能，具有很好的经济效益和社会效益。

附图说明

图1和图2为样品SP-1清除下来的超厚盐垢照片。

图3为使用样品SP-1前的高温塔内壁照片。

图4和图5为使用样品SP-1后的高温塔内壁照片。

图6为使用市售样品SP-5后的高温塔内壁照片。

图7和图8为使用市售样品SP-6后的高温塔内壁照片。

具体实施方式

如下实施例中的水处理去垢试剂是将制备原料相混合即可制备得到。

实施例1

本实施例提供了一种水处理去垢试剂，其包含48wt％有机酸盐、5wt％有机盐螯合剂、2wt％聚醚胺树脂、0.1wt％植物提取物、0.2wt％含氟表面活性剂、1.0wt％有机胺调节剂、1.0wt％有机磷阻垢剂、0.2wt％抗菌剂和余量的水。

所述有机酸盐由25wt％的乙二胺四乙酸四钠、8wt％的柠檬酸三钠、10wt％的羟基乙叉二膦酸四钠、5wt％的次氮基三乙酸三钠组成；所述有机盐螯合剂为丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物盐(山东泰和水处理科技股份有限公司的AA/AMPS共聚物)；所述聚醚胺树脂为MA-2203ED；所述植物提取物为桔子提取物(陕西斯诺特生物科技有限公司)；所述含氟表面活性剂为全氟己基苯磺酸钠；所述有机胺调节剂为三正丁胺；所述有机磷阻垢剂为膦酰基丁烷三羧酸钠；所述抗菌剂为异噻唑啉酮。

实施例2

本实施例提供了一种水处理去垢试剂，其包含48wt％有机酸盐、5wt％有机盐螯合剂、2wt％聚醚胺树脂、0.1wt％植物提取物、0.2wt％含氟表面活性剂、1.0wt％有机胺调节剂、1.0wt％有机磷阻垢剂、0.2wt％抗菌剂和余量的水。

所述有机酸盐由25wt％的乙二胺四乙酸四钠、8wt％的苹果酸二钠、10wt％的羟基乙叉二膦酸四钠、5wt％的次氮基三乙酸三钠组成；所述有机盐螯合剂为水解聚马来酸酐盐；所述聚醚胺树脂为MA-2203ED；所述植物提取物为桔子提取物(陕西斯诺特生物科技有限公司)；所述含氟表面活性剂为全氟己基苯磺酸钠；所述有机胺调节剂为甲基二乙醇胺；所述有机磷阻垢剂为乙二胺四甲叉膦酸钾；所述抗菌剂为异噻唑啉酮。

实施例3

本实施例提供了一种水处理去垢试剂，其包含48wt％有机酸盐、5wt％有机盐螯合剂、2wt％聚醚胺树脂、0.1wt％植物提取物、0.2wt％含氟表面活性剂、1.0wt％有机胺调节剂、1.0wt％有机磷阻垢剂、0.2wt％抗菌剂和余量的水。

所述有机酸盐由25wt％的二亚乙基三胺五乙酸钾、8wt％的柠檬酸三钠、10wt％的二乙烯三胺五亚甲基膦酸钠、5wt％的次氮基三乙酸三钠组成；所述有机盐螯合剂为丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物盐(山东泰和水处理科技股份有限公司的AA/AMPS共聚物)；所述聚醚胺树脂为MA-2203ED；所述植物提取物为桔子提取物(陕西斯诺特生物科技有限公司)；所述含氟表面活性剂为全氟壬烯氧基苯磺酸钠；所述有机胺调节剂为三正丁胺；所述有机磷阻垢剂为膦酰基丁烷三羧酸钠；所述抗菌剂为异噻唑啉酮。

实施例4

本实施例提供了一种水处理去垢试剂，其包含48wt％有机酸盐、3wt％有机盐螯合剂、2wt％聚醚胺树脂、0.1wt％植物提取物、0.3wt％含氟表面活性剂、0.8wt％有机胺调节剂、0.5wt％有机磷阻垢剂、0.2wt％抗菌剂和余量的水。

所述有机酸盐由25wt％的乙二胺四乙酸四钠、8wt％的柠檬酸三钠、10wt％的氨基三亚甲基膦酸钠、5wt％的乙二胺乙二酸二钾组成；所述有机盐螯合剂为丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物盐(山东泰和水处理科技股份有限公司的AA/AMPS共聚物)；所述聚醚胺树脂为MA-2203ED；所述植物提取物为桔子提取物(陕西斯诺特生物科技有限公司)；所述含氟表面活性剂为全氟己基磺酸钾；所述有机胺调节剂为三正丁胺；所述有机磷阻垢剂为膦酰基丁烷三羧酸钠；所述抗菌剂为聚六亚甲基胍。

实施例5

本实施例提供了一种水处理去垢试剂，其包含50wt％有机酸盐、5wt％有机盐螯合剂、2wt％聚醚胺树脂、0.1wt％植物提取物、0.2wt％含氟表面活性剂、1.0wt％有机胺调节剂、1.0wt％有机磷阻垢剂、0.2wt％抗菌剂和余量的水。

所述有机酸盐由26wt％的乙二胺四乙酸二钠、8wt％的柠檬酸三钠、11wt％的羟基乙叉二膦酸四钠、5wt％的次氮基三乙酸三钾组成；所述有机盐螯合剂为聚甲基丙烯酸钠；所述聚醚胺树脂为MA-2203ED；所述植物提取物为桔子提取物(陕西斯诺特生物科技有限公司)；所述含氟表面活性剂为全氟丁基磺酸钾；所述有机胺调节剂为三正丁胺；所述有机磷阻垢剂为膦酰基丁烷三羧酸钠；所述抗菌剂为异噻唑啉酮。

实施例6

本实施例提供了一种水处理去垢试剂，其包含40wt％有机酸盐、5wt％有机盐螯合剂、2wt％聚醚胺树脂、0.2wt％含氟表面活性剂、1.0wt％有机胺调节剂、1.0wt％有机磷阻垢剂、0.2wt％抗菌剂和余量的水。

所述有机酸盐由25wt％的乙二胺四乙酸四钠、10wt％的羟基乙叉二膦酸四钠、5wt％的次氮基三乙酸三钠组成；所述有机盐螯合剂为丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物盐(山东泰和水处理科技股份有限公司的AA/AMPS共聚物)；所述聚醚胺树脂为MA-2203ED；所述含氟表面活性剂为全氟己基苯磺酸钠；所述有机胺调节剂为三正丁胺；所述有机磷阻垢剂为膦酰基丁烷三羧酸钠；所述抗菌剂为异噻唑啉酮。

实施例7

本实施例提供了一种水处理去垢试剂，其包含48wt％有机酸盐、5wt％有机盐螯合剂、0.1wt％植物提取物、1.0wt％有机胺调节剂、1.0wt％有机磷阻垢剂、0.2wt％抗菌剂和余量的水。

所述有机酸盐由25wt％的乙二胺四乙酸四钠、8wt％的柠檬酸三钠、10wt％的羟基乙叉二膦酸四钠、5wt％的次氮基三乙酸三钠组成；所述有机盐螯合剂为丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物盐(山东泰和水处理科技股份有限公司的AA/AMPS共聚物)；所述植物提取物为桔子提取物(陕西斯诺特生物科技有限公司)；所述含氟表面活性剂为全氟己基苯磺酸钠；所述有机胺调节剂为三正丁胺；所述有机磷阻垢剂为膦酰基丁烷三羧酸钠；所述抗菌剂为异噻唑啉酮。

实施例8

本实施例提供了一种水处理去垢试剂，其包含48wt％有机酸盐、5wt％有机盐螯合剂、2wt％聚醚胺树脂、0.1wt％植物提取物、0.2wt％含氟表面活性剂、1.0wt％有机胺调节剂、1.0wt％有机磷阻垢剂、0.2wt％抗菌剂和余量的水。

所述有机酸盐由乙二胺四乙酸四钠和柠檬酸三钠组成，其质量比例为25:8；所述有机盐螯合剂为丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物盐(山东泰和水处理科技股份有限公司的AA/AMPS共聚物)；所述聚醚胺树脂为MA-2203ED；所述植物提取物为桔子提取物(陕西斯诺特生物科技有限公司)；所述含氟表面活性剂为全氟己基苯磺酸钠；所述有机胺调节剂为三正丁胺；所述有机磷阻垢剂为膦酰基丁烷三羧酸钠；所述抗菌剂为异噻唑啉酮。

实施例9

本实施例提供了一种水处理去垢试剂，其包含48wt％有机酸盐、5wt％有机盐螯合剂、2wt％聚醚胺树脂、0.1wt％植物提取物、0.2wt％含氟表面活性剂、1.0wt％有机胺调节剂、1.0wt％有机磷阻垢剂和余量的水。

所述有机酸盐由25wt％的乙二胺四乙酸四钠、8wt％的柠檬酸三钠、10wt％的羟基乙叉二膦酸四钠、5wt％的次氮基三乙酸三钠组成；所述有机盐螯合剂为丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物盐(山东泰和水处理科技股份有限公司的AA/AMPS共聚物)；所述聚醚胺树脂为MA-2203ED；所述植物提取物为桔子提取物(陕西斯诺特生物科技有限公司)；所述含氟表面活性剂为全氟己基苯磺酸钠；所述有机胺调节剂为三正丁胺；所述有机磷阻垢剂为膦酰基丁烷三羧酸钠。

实施例10

本实施例提供了一种水处理去垢试剂，其包含48wt％有机酸盐、5wt％有机盐螯合剂、2wt％聚醚胺树脂、0.1wt％植物提取物、1.0wt％有机胺调节剂、1.0wt％有机磷阻垢剂、0.2wt％抗菌剂和余量的水。

所述有机酸盐由25wt％的乙二胺四乙酸四钠、8wt％的柠檬酸三钠、10wt％的羟基乙叉二膦酸四钠、5wt％的次氮基三乙酸三钠组成；所述有机盐螯合剂为丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物盐(山东泰和水处理科技股份有限公司的AA/AMPS共聚物)；所述聚醚胺树脂为MA-2203ED；所述植物提取物为桔子提取物(陕西斯诺特生物科技有限公司)；所述有机胺调节剂为三正丁胺；所述有机磷阻垢剂为膦酰基丁烷三羧酸钠；所述抗菌剂为异噻唑啉酮。

测试例

申请人将上述实施例1中的水处理去垢试剂添加至盐含量为3wt％的废水中，搅拌混合后放置在加药装置中，加药系数为0.305kg，使每吨废水中水处理去垢试剂的加入量为0.915kg，然后将加药装置连接到废水罐处，与废水一起输送至高温急冷水高温塔中，通过其中设置的喷枪将含有水处理去垢试剂的废水以0.35MPa的压力喷施在高温塔壁上，观察高温塔壁上平均厚度为0.6m的盐垢的掉落情况。

如图1和图2所示，在连续喷淋6个小时后，可以将高厚度的盐垢清洗下来，而且经过6个小时的喷淋，使用约22kg的水处理去垢试剂和24吨的含盐废水后，可以将高温塔壁上的盐垢完全清洗下来。可以从图3～图5中可以明显的看得出，在处理之前高温塔壁上附着了大量的盐垢，看不到高温塔底，而使用该水处理去垢试剂之后，其塔壁表面光滑，原先的大量盐垢完全清除。

此外，申请人针对平均厚度为15cm和60cm的盐垢的高温塔壁，在相同的药剂量和喷施条件下，使用实施例1(样品SP-1)、实施例6～8(样品SP-2、样品SP-3、样品SP-4))中的水处理去垢试剂，以及两种市售的阻盐剂(样品SP-5、样品SP-6)进行处理，以实施例1中的样品在6个小时内清理下来的盐垢质量为100％基准(记录为1级)，测试清洗下来的盐垢质量，其中清洗下来的盐垢质量超过实施例1，则其效果记录为特级；盐垢量低于100％，而等于或高于85％，则其效果记录为2级；盐垢量低于85％，而等于或高于70％，则其效果记录为3级；盐垢量低于70％，而等于或高于55％，则其效果记录为4级；盐垢量低于55％，则其效果记录为5级。

其结果参见如下表1：

表1

	15cm盐垢	60cm盐垢
			样品SP-1	1级	1级
样品SP-2	2级	2级
			样品SP-3	3级	2级
样品SP-4	3级	3级
			样品SP-5	5级	5级
样品SP-6	5级	5级

此外，从附图6～8的清理结果中可以看出，市售的两种阻盐剂虽然对盐垢有一定的清除效果，但是其主要还是清除顽垢表面的污垢，虽然使用后可以看到塔底，但是依然保留大量的顽垢没能完全清除下来，清除的污垢量少，清除能力弱。

此外，申请人采用实施例1和上述两种市售的阻盐剂产品过程中发现，将样品通过高压喷雾的方式使用时，针对厚度小(不高于10cm)的污垢，其处理效果差异不明显。但是将其通过喷淋的方式使用时，市售的两种阻盐剂产品不能与污垢表面充分的接触，往往会大量的滴落在塔底，清除效率大大降低。尤其是针对较厚(厚度超过50cm)的污垢而言，其污垢的清除效率更进一步下降。而在高压喷施处理剂过程中，往往由于废水中的盐类成分在喷嘴处结晶，导致其雾化效果较差，变成类似喷淋的状态，在此情况下本申请的处理剂的处理效果不受影响，而市售的两种阻盐剂产品受到巨大的影响，尤其是在高温工况(400℃)下的高温塔壁等环境下不能正常使用。

此外，申请人发现采用本申请的水处理去垢试剂对钢管、塔壁等进行盐垢处理后，不仅可以清楚老旧的顽垢，还能在一定程度上阻碍后续新盐垢的产生。而且，针对一些受潮严重，盐垢变的更硬的钢管和塔壁等环境下，本申请的水处理去垢试剂依然具有显著的处理效果。

Claims (10)

1.一种水处理去垢试剂，其特征在于，其包含30～60wt％有机酸和/或其盐、1～15wt％有机盐螯合剂、0.1～5wt％聚醚胺树脂、0.01～0.5wt％植物提取物、0.1～5wt％有机胺调节剂、0.1～5wt％有机磷阻垢剂和余量的水。

2.根据权利要求1所述的水处理去垢试剂，其特征在于，所述水处理去垢试剂还包含0.05～0.5wt％的含氟表面活性剂和/或0.05～0.5wt％的抗菌剂。

3.根据权利要求1所述的水处理去垢试剂，其特征在于，所述有机酸包括含氮有机酸和/或含羟基有机酸和/或磷酸衍生物。

4.根据权利要求1所述的水处理去垢试剂，其特征在于，所述含羟基有机酸为羟基脂肪酸；所述羟基脂肪酸为碳原子个数为2～20的一元羧酸、二元羧酸、三元羧酸中的一种或多种；优选的，所述羟基脂肪酸包括α-羟基丙酸、β-羟基丁酸、γ-羟基丁酸、δ-羟基丁酸、苹果酸、柠檬酸、酒石酸、没食子酸、葡萄糖酸、羟乙基乙二胺三乙胺、二羟乙基甘氨酸中的一种或多种。

5.根据权利要求3所述的水处理去垢试剂，其特征在于，所述磷酸衍生物包括羟基乙叉二膦酸、2-氨基乙基-2,3-二羟基丙基磷酸氢酯、2,3-羟基丙基磷酸酯、羟基亚乙基-1,1-二膦酸、二乙烯三胺五亚甲基膦酸、三乙烯四胺六亚甲基膦酸、双(1,6-亚甲基)三胺五亚甲基膦酸、多氨基醚四亚甲基膦酸、三聚磷酸、六偏磷酸中的一种或多种。

6.根据权利要求3所述的水处理去垢试剂，其特征在于，所述含氮有机酸包括乙二胺四乙酸、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺乙二酸、二乙三胺五三乙酸中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的水处理去垢试剂，其特征在于，所述有机盐螯合剂包括聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐、水解聚马来酸酐盐、富马酸-丙烯磺酸共聚物盐、二硫代羧基盐、二硫代氨基盐、羧甲基纤维素盐、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物盐中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的水处理去垢试剂，其特征在于，所述植物提取物选自角叉菜提取物、岩白菜提取物、桔子提取物、墨角藻提取物、水杨梅根提取物中的一种或多种。

9.根据权利要求1～8任一项所述的水处理去垢试剂的使用方法，其特征在于，将所述水处理去垢试剂添加至含盐废水中，以一定的压力喷施，喷施压力为0.1～1.6MPa；优选的，以含盐量为1wt％的废水为基准，每吨废水中所述水处理去垢试剂的添加量为0.1～0.7kg。

10.根据权利要求1～8任一项所述的水处理去垢试剂的应用，其特征在于，其应用于炼钢厂、化工厂、危废焚烧厂、垃圾发电厂、生活垃圾焚烧厂技术领域。

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