CN114477299A - 一种载氧体及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种载氧体及其制备方法和应用。所述载氧体含有具有钙钛矿结构的复合金属氧化物和组成用式CeFexTiyOδ‑α表示的复合金属氧化物，其中CeFex Tiy Oδ‑α表示的复合金属氧化物，x=5‑35，y=1‑25，δ是正数，代表该复合金属氧化物中氧达到价态平衡时的值，α=0‑δ／2，具有钙钛矿结构的复合金属氧化物和组成用式CeFexTiyOδ‑α表示的复合金属氧化物的重量比为1：1‑10，优选为1:3‑8。所述载氧体具有活性高、稳定好、氢产率高等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种载氧体及其制备方法和应用，具体地说涉及一种用于化学环制氢的载氧体及其制备方法和应用。
背景技术
与传统的化石燃料相比，氢能有明显的优势。H2热值高、燃烧产物只有水、不产生温室气体，因此H2是一种清洁高效的燃料，有很大的应用前景，尤其是近些年来质子交换膜燃料电池出现后，其应用潜力愈加突出。传统制氢方法很多，天然气水蒸气重整制氢是目前工业上最主要的制氢方法，但是天然气蒸汽转化过程中会产生积炭，镍催化剂表面积炭会破坏催化剂结构，引起转化管压降增大，严重时会堵塞反应管，进而发生局部管区过热，工业上采用高水碳比（摩尔比3.5左右）来抑制积炭，这样会使过程能耗增加和反应器效率降低。
化学链技术在实现化石能源的高效率、低排放转化中具有独特的优势。它具有内分离CO2的特点，而且燃烧温度比传统燃烧温度低，不会产生NOx污染物。许多学者开始把化学链燃烧和制氢结合起来，形成了一种新型制氢方法，即化学链制氢技术( Chemical-Looping hydrogen generation)。该系统以甲烷为燃料、水蒸气和空气为氧化剂、金属氧化物为载氧体，在三个串联反应器之间交互循环，分别生成CO2，H2和贫氧空气。载氧体和反应器是化学环制氢的关键点。载氧体一般是采用氧化铁为活性组分，负载在载体上，氧化铁在高温下与含碳燃料反应积炭问题比较严重，影响碳捕集效率和制氢效率，这方面还有待加强研究。
CN106669685A公开一种载氧体及其制备方法和应用。所述制备方法包括如下步骤：（1）将NaAlO2、NaOH、硅凝胶、十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）、异构十六烷基胺（CA）、四乙基氢氧化铵（TEAOH）和水按照一定比例混合形成凝胶，凝胶体系经水热晶化、干燥、焙烧后制得物料A；（2）将步骤（1）制备的物料A分散于蒸馏水中制成悬浮液，向上述悬浮液中加入二氧化钛溶胶，经过滤、干燥、焙烧后制得载体；（3）将镧和/或铈，镍和/或钴负载到载体步骤（2）制备的载体上制得载氧体。
CN102382706A以空腔结构的TiO2为载体，Fe2O3为活性成分，TiO2载体和Fe2O3活性成分的质量百分比为50％～95％和5％～50％。
CN103374431A公开一种载氧体，所述的载氧体以CeO2-Al2O3为载体，以NiO为活性组分，所述的载体CeO2-Al2O3中CeO2包裹在Al2O3的表面，CeO2占载体总重量的10～50％，优选20～40％，按最终载氧体的重量含量计，活性组分NiO在载氧体中的含量为1～20％，优选1～10％，载氧体的孔径为10～100nm。
CN101486941A提供了一种铁基氧载体的制备方法，以铁、铝硝酸盐为原料，以尿素为燃料，把溶胶—凝胶法与燃烧合成法有机结合，制备出具有优越抗烧结性能的纳米级Fe2O3/Al2O3氧载体。
载氧体作为媒介，在两个反应器之间进行循环，不停地把空气（水蒸气）反应器中的氧和反应生成的热量传递到燃料反应器进行还原反应，因此载氧体的性质直接影响了整个化学链燃烧/制氢的运行。高性能载氧体是实现具有CO2富集特性的化学链燃烧/制氢技术的关键。目前，主要研究的载氧体是金属载氧体，包括Fe、Ni、Co、Cu、Mn、Cd等，载体主要有：Al2O3、TiO2、MgO、SiO2、YSZ等，还有少量的非金属氧化物如CaSO4等。在化学链燃烧/制氢过程中，载氧体处于不断的失氧－得氧状态中，所以载氧体中氧的活泼性是非常重要的。相对而言，现有技术中载氧体普遍存在载氧率有限、循环反应性较低、无法承受较高的反应温度、制氢效率低等不足。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明公开一种载氧体及其制备方法和应用。所述载氧体具有活性高、稳定好、氢产率高等优点。
一种载氧体，所述载氧体含有具有钙钛矿结构的复合金属氧化物和组成用式CeFexTiyOδ-α表示的复合金属氧化物，其中CeFexTiyOδ-α表示的复合金属氧化物，x=5-35，y=1-25，δ是正数，代表该复合金属氧化物中氧达到价态平衡时的值，α=0-δ／2，具有钙钛矿结构的复合金属氧化物和组成用式CeFexTiyOδ-α表示的复合金属氧化物的重量比为1:1-10，优选为1:3-8。
根据本发明，所述具有钙钛矿结构的复合金属氧化物包括掺杂了+4价和/或+2价金属离子的具有钙钛矿结构的复合金属氧化物。
根据本发明，所述具有钙钛矿结构的复合金属氧化物可以为单钙钛矿型复合金属氧化物或双钙钛矿型复合金属氧化物。
根据本发明，所述具有钙钛矿结构的复合金属氧化物钙的结构为ABO3，所述A位一般是稀土或碱土元素离子，B位为过渡元素离子，A位和B位皆可被半径相近的其他金属离子部分取代而保持其晶体结构基本不变的复合金属氧化物。
根据本发明的实施方式，所述具有钙钛矿结构的复合金属氧化物为LaCoO3钙钛矿型复合金属氧化物，所述LaCoO3钙钛矿型复合金属氧化物并不构成对发明的限制。
在本说明书的上下文中，所谓“复合金属氧化物中氧达到价态平衡时的值”，指的是该复合金属氧化物中Ce为+3价、Fe为+3价、Ti为+4价、O为-2价并且α=0时，形成电中性的复合金属氧化物所要求的值。
根据本发明，x=5-35，优选10-30，更优选15-25，进一步优选18-24。
根据本发明，y=1-25，优选3-20，更优选5-15。
根据本发明，α=0至δ／2，优选0至δ／4，更优选0。
根据本发明，所述载氧体可以通过如下的制造方法进行制造。
根据本发明，所述制造方法包括：使Ce源、Fe源、Ti源接触，发生反应而获得复合金属氧化物的步骤和使获得的复合金属氧化物同具有钙钛矿结构的复合金属氧化物混合的过程。
根据本发明，所述制造方法包括：所述制备方法包括使Ce源、Fe源、Ti源在具有钙钛矿结构的复合金属氧化物存在下接触，发生反应。
根据本发明，所述Ce源、所述Fe源、所述Ti源的相对用量比使得所获得的复合金属氧化物的组成用式CeFexTiyOδ-α（α=0，以下将其称为载氧体）表示，其中，x=5-35，y=1-25，δ是正数，代表该复合金属氧化物中氧达到价态平衡时的值（如前所述）。
根据本发明，x=5-35，优选10-30，更优选15-25，进一步优选18-24。
根据本发明，y=1-25，优选3-20，更优选5-15。
根据本发明，α=0至δ／2，优选0至δ／4，更优选0。
根据本发明，对所述接触的方式没有限定，只要能够使所述Ce源、所述Fe源、所述Ti源彼此反应而发生化学反应，由此生成所述复合金属氧化物即可，比如可以举出使这些源先后或同时以溶液或熔融的形式彼此混合的方式。
根据本发明，作为所述Ce源，比如可以举出Ce的氧化物、氢氧化物、无机酸盐和有机酸盐（包括这些化合物的水合物），其中优选Ce的水溶性无机酸盐和水溶性有机酸盐，更优选选自Ce的硝酸盐和醋酸盐，比如Ce(NO3)3或其水合物。
根据本发明，作为所述Fe源，比如可以举出Fe的氧化物、氢氧化物、无机酸盐和有机酸盐（包括这些化合物的水合物），其中优选Fe的水溶性无机酸盐和水溶性有机酸盐，更优选Fe的硝酸盐和醋酸盐，比如Fe(NO3)3或其水合物。
根据本发明，作为所述Ti源，比如可以举出Ti的氧化物、氢氧化物、无机酸盐和有机酸盐（包括这些化合物的水合物），其中优选Ti的水溶性无机酸盐和水溶性有机酸盐，更优选Ti的硫酸盐和醋酸盐，比如Ti2(SO4)3或其水合物。
根据本发明一个优选的实施方式，以水溶液的形式提供所述Ce源、所述Fe源、所述Ti源、通过在所述具有钙钛矿结构的复合金属氧化物的存在下，（先后或同时）混合这些水溶液使其发生反应。
根据本发明，所述Ce源、所述Fe源、所述Ti源的所述反应优选在搅拌的存在下进行。
根据本发明，所述Ce源、所述Fe源、所述Ti源在进行所述反应时，其反应条件一般是：反应体系的pH值为7-10，优选7.5-9，反应温度60-90℃，优选70-80℃，反应时间1-12小时，优选3-10小时。
在制造后，本发明的载氧体也可以根据需要，按照本领域公知的技术成型为适宜的颗粒形态，比如条形、片形、柱形、球形、锯齿形等。例如载氧体同粘结剂混合（优选拟薄水铝石）经混捏成型制所需的产品。
根据本发明的制造方法，虽然并不必要，但任选还包括对所述载氧体中含有的CeFexTiyOδ-α复合金属氧化物（α=0）进行部分还原的步骤，使其α达到大于0至δ／2，优选大于0至δ／4。
根据本发明，对所述部分还原的进行方式没有任何的限定，只要能够使载氧体中含有的CeFexTiyOδ-α复合金属氧化物中的一部分金属元素呈现为还原价态（比如Ce0、Fe2+或Ti0等）即可。本发明对发生该部分还原的金属元素的种类也不特定，其中x=5-35，y=1-25，δ是正数，代表该复合金属氧化物中氧达到价态平衡时的值，α=0-δ／2。
根据本发明，通过该部分还原，可以获得组成用式CeFexTiyOδ-α表示的复合金属氧化物，其中α为大于0至δ／2，优选大于0至δ／4，其他符号同前说明。
根据本发明，作为该部分还原法，比如可以举出使所述载氧体与还原剂（比如氢气）在适当的反应条件下接触而发生还原反应的方法。作为所述反应条件，比如可以举出：反应温度60-600℃，反应压力15-1500psia，以及足以使载氧体部分还原至α大于0至δ／2（优选大于0至δ／4）的反应时间（比如0.5-12小时，但有时并不限于此）。
根据本发明，所述载氧体的组成可以用原子发射光谱法（ICP）或X射线荧光光谱法（XRF）进行鉴定。
根据本发明的一个实施方式，以水溶液的形式提供所述Ce源、所述Fe源、所述Ti源，通过在具有钙钛矿结构的复合金属氧化物（LaCoO3）的存在下，（先后或同时）混合这些水溶液，使其发生共沉淀反应而获得含水浆液。
举例而言，使所述Ce源、所述Fe源、所述Ti源分别溶解在水中而制成各自的水溶液，在搅拌条件下，将这些水溶液和任选使用的具有钙钛矿结构的复合金属氧化物（LaCoO3）按照预定用量，先后或同时加入（优选最先加入）反应体系（比如反应容器）中，调节该反应体系的pH值为7-10（优选7.5-9，比如使用氨水溶液)，在反应温度60-90℃（优选70-80℃）下，使共沉淀进行1-12小时（优选3-10小时），由此获得所述含水浆液。
然后，通过脱水、任选成型、干燥和焙烧所述含水浆液，即可获得所述载氧体。
根据本发明，所述脱水可以按照本领域公知的方式进行，比如可以举出蒸发除水法或过滤除水法等。
根据本发明，所述成型可以按照本领域公知的方式（比如挤出、造粒）进行，有利于获得具有适宜颗粒形态（比如条形、片形、柱形、球形等）的载氧体。
根据本发明，所述干燥可以按照本领域公知的方式进行，比如可以举出喷雾干燥法、真空干燥法、热烘箱干燥法等。根据需要，所述干燥与所述成型可以作为一个步骤进行。作为所述干燥的条件，比如可以举出干燥温度60-150℃，优选100-120℃，干燥时间4-48小时，优选6-36小时，更优选8-24小时。
根据本发明，通过所述焙烧，使干燥后的含水浆液完全转化为所述载氧体，同时使所述无机耐熔氧化物的前体（在使用时）转化为无机耐熔氧化物。作为所述焙烧的条件，比如可以举出焙烧温度600-1200℃，优选700-1100℃，更优选800-1050℃，焙烧时间3-10小时，优选4-8小时。根据需要，该焙烧可以在含氧气气氛(比如空气)中进行。
根据本发明，还涉及本发明前述的载氧体作为化学链燃烧催化剂的用途。具体而言，本发明涉及一种通过化学链燃烧制氢气的方法，包括以本发明前述的载氧体作为催化剂，通过化学链燃烧制氢的步骤。
根据本发明，所述化学链燃烧的反应条件为：载氧体在燃料中的反应温度为500~800℃，载氧体在水蒸气中的反应温度为500~800℃，使用的燃料可以是固态燃料也可以是气态燃料。
本发明所述载氧体含有具有钙钛矿结构的复合金属氧化物和组成用式CeFexTiyOδ-α表示的复合金属氧化物，其中CeFex Tiy Oδ-α表示的复合金属氧化物，x=5-35，y=1-25，δ是正数。该载氧体克服了现有技术中载氧体普遍存在载氧率有限、循环反应性较低、无法承受较高的反应温度、制氢效率低等不足，制备工艺过程简单，重复性好，适合于工业生产。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式进行详细说明，但是需要指出的是，本发明的保护范围并不受这些具体实施方式的限制，而是由附录的权利要求书来确定。
本说明书提到的所有出版物、专利申请、专利和其它参考文献全都引于此供参考。除非另有定义，本说明书所用的所有技术和科学术语都具有本发明所属领域内一般技术人员常理解的相同意思。在有冲突的情况下，包括定义在内，以本说明书为准。
当本说明书以“本领域技术人员已知的”或者“本领域常规已知的”或类似用语来描述材料、方法、部件、装置或设备时，该术语表示本说明书包括提出本申请时本领域常规使用的那些，但也包括目前还不常用，但将变成本领域公认为适用于类似目的的那些。
此外，本说明书提到的各种范围均包括它们的端点在内，除非另有明确说明。此外，当对量、浓度或其它值或参数给出范围、一个或多个优选范围或很多优选上限值与优选下限值时，应把它理解为具体公开了由任意对任意范围上限值或优选值与任意范围下限值或优选值所形成的所有范围，不论是否一一公开了这些数值对。
最后，在没有明确指明的情况下，本说明书内所提到的所有百分数、份数、比率等都是以重量为基准的，除非以重量为基准时不符合本领域技术人员的常规认识。
实施例1
称取一定量的硝酸铁、硝酸铈和硫酸亚钛溶解在去离子水中，加入具有钙钛矿结构的复合金属氧化物为LaCoO3，加热至70℃，然后搅拌的条件下向溶液中缓慢滴加浓氨水，保证浆液pH值在7.5，待完全沉淀后，静置老化3小时，过滤后，反复用去离子水洗涤至中性后，将所得的样品进行干燥，焙烧，干燥温度为100℃，干燥时间24小时。焙烧温度为580℃，焙烧时间为8小时。获得重量比为5:1的CeFe18Ti5O37- LaCoO3载氧体记为C1。
实施例2
称取一定量的硝酸铁、硝酸铈和硫酸亚钛溶解在去离子水中，加入具有钙钛矿结构的复合金属氧化物为LaCoO3，加热至80℃，然后搅拌的条件下向溶液中缓慢滴加浓氨水，保证浆液pH值在9，待完全沉淀后，静置老化10小时，过滤后，反复用去离子水洗涤至中性后，将所得的样品进行干燥，焙烧，干燥温度为150℃，干燥时间为8小时。焙烧温度为680℃，焙烧时间为4小时。获得重量比为4:1的CeFe24Ti15O68- LaCoO3载氧体记为C2。
实施例3
称取一定量的硝酸铁、硝酸铈和硫酸亚钛溶解在去离子水中，加入具有钙钛矿结构的复合金属氧化物为LaCoO3，加热至75℃，然后搅拌的条件下向溶液中缓慢滴加浓氨水，保证浆液pH值在8.3，待完全沉淀后，静置老化6小时，过滤后，反复用去离子水洗涤至中性后，将所得的样品进行干燥，焙烧，干燥温度为120℃，干燥时间为12小时。焙烧温度为600℃，焙烧时间为6小时。获得重量比为3:1的CeFe20Ti10O52- LaCoO3载氧体记为C3。
实施例4
称取一定量的醋酸铁、醋酸铈和硫酸亚钛溶解在去离子水中，加入具有钙钛矿结构的复合金属氧化物为LaCoO3，加热至75℃，然后搅拌的条件下向溶液中缓慢滴加浓氨水，保证浆液pH值在8.3，待完全沉淀后，静置老化6小时，过滤后，反复用去离子水洗涤至中性后，将所得的样品进行干燥，焙烧，干燥温度为120℃，干燥时间为12小时。焙烧温度为600℃，焙烧时间为6小时。获得重量比为6:1的CeFe22Ti12O59- LaCoO3载氧体记为C4。
实施例5
称取一定量的醋酸铁、醋酸铈和硫酸亚钛溶解在去离子水中，加入具有钙钛矿结构的复合金属氧化物为LaCoO3，加热至75℃，搅拌的条件下向溶液中缓慢滴加浓氨水，保证浆液pH值在8.3，待完全沉淀后，静置老化6小时，过滤后，反复用去离子水洗涤至中性后，将所得的样品进行干燥，焙烧，干燥温度为120℃，干燥时间为12小时。焙烧温度为600℃，焙烧时间为6小时。获得重量比为7:1的CeFe20Ti14O60- LaCoO3载氧体记为C5。
实施例6
称取一定量的硝酸铁、硝酸铈和硫酸亚钛溶解在去离子水中，待完全溶解后，加入具有钙钛矿结构的复合金属氧化物为LaCoO3，加热至75℃，搅拌的条件下向溶液中缓慢滴加浓氨水，保证浆液pH值在8.3，待完全沉淀后，静置老化6小时，过滤后，反复用去离子水洗涤至中性后，将所得的样品进行干燥，焙烧，干燥温度为120℃，干燥时间为12小时。焙烧温度为1000℃，焙烧时间为6小时。获得重量比为1:1的CeFe20Ti10O52- LaCoO3载氧体记为C6。
实施例7
称取一定量的硝酸铁、硝酸铈和硫酸亚钛溶解在去离子水中，待完全溶解后，加入具有钙钛矿结构的复合金属氧化物为LaCoO3，加热至75℃，搅拌的条件下向溶液中缓慢滴加浓氨水，保证浆液pH值在8.3，待完全沉淀后，静置老化6小时，过滤后，反复用去离子水洗涤至中性后，将所得的样品进行干燥，焙烧，干燥温度为120℃，干燥时间为12小时。焙烧温度为1000℃，焙烧时间为6小时。获得重量比为2:1的CeFe20Ti10O52- LaCoO3载氧体记为C7。
实施例8
称取一定量的硝酸铁、硝酸铈和硫酸亚钛溶解在去离子水中，待完全溶解后，加入具有钙钛矿结构的复合金属氧化物为LaCoO3，加热至75℃，搅拌的条件下向溶液中缓慢滴加浓氨水，保证浆液pH值在8.3，待完全沉淀后，静置老化6小时，过滤后，反复用去离子水洗涤至中性后，将所得的样品进行干燥，焙烧，干燥温度为120℃，干燥时间为12小时。焙烧温度为1000℃，焙烧时间为6小时。获得重量比为3:1的CeFe20Ti10O52- LaCoO3载氧体记为C8。
比较例1
取具有钙钛矿结构的复合金属氧化物LaCoO3为载氧体记为C9。
上述实施例及比较例中中所制备的载氧体为催化剂，其性能评价按如下方法进行。催化剂评价试验在连续流动固定床反应器中进行，取载氧体3ml，与同目数石英砂按体积比1:1混合。燃料气为甲烷（10vol%CH4，90vol%N2），流量为220ml/min，反应温度为900℃，反应压力为常压。还原5分钟后，切换成氮气，温度保持在900℃，保持20分钟。然后通入水，先被气化，然后进入预热器，预热器的温度保持在300℃，再进入反应器。反应完全后，停止通入水，开始进空气，流量为25ml/min，温度保持在900℃。反应10分钟后，再切换成氮气，温度保持不变。再通入燃料气，反应条件同上述还原反应条件一致。采用7890型气相色谱在线分析，5A分子筛柱和PorapakQ柱，TCD检测。性能评价结果见表1。
表1催化剂的反应性能
*1：循环50次CH4的平均转化率；
*2：循环100次CH4的平均转化率；
*3：循环100次时，单次H2量的平均值。
Claims (16)
1.一种载氧体，其特征在于：所述载氧体含有具有钙钛矿结构的复合金属氧化物和组成用式CeFexTiyOδ-α表示的复合金属氧化物，其中CeFexTiyOδ-α表示的复合金属氧化物，x=5-35，y=1-25，δ是正数，代表该复合金属氧化物中氧达到价态平衡时的值，α=0-δ／2，具有钙钛矿结构的复合金属氧化物和组成用式CeFexTiyOδ-α表示的复合金属氧化物的重量比为1：1-10。
2.根据权利要求1所述的载氧体，其特征在于：具有钙钛矿结构的复合金属氧化物和组成用式CeFexTiyOδ-α表示的复合金属氧化物的重量比为1:3-8。
3.根据权利要求1所述的载氧体，其特征在于：所述具有钙钛矿结构的复合金属氧化物包括掺杂了+4价和/或+2价金属离子的具有钙钛矿结构的复合金属氧化物。
4.根据权利要求1所述的载氧体，其特征在于：所述具有钙钛矿结构的复合金属氧化物为单钙钛矿型复合金属氧化物或双钙钛矿型复合金属氧化物。
5.根据权利要求1所述的载氧体，其特征在于：所述具有钙钛矿结构的复合金属氧化物钙的结构为ABO3，所述A位是稀土或碱土元素离子，B位为过渡元素离子，A位和B位皆可被半径相近的其它金属离子部分取代而保持其晶体结构基本不变的复合金属氧化物。
6.根据权利要求1所述的载氧体，其特征在于：所述具有钙钛矿结构的复合金属氧化物为LaCoO3钙钛矿型复合金属氧化物。
7.根据权利要求1所述的载氧体，其特征在于：x为10-30，优选15-25，进一步优选18-24；y为3-20，优选5-15；α为0至δ／4，优选0。
8.权利要求1-7任一载氧体的制备方法，其特征在于：包括使Ce源、Fe源、Ti源接触，发生反应而获得复合金属氧化物的步骤和使获得的复合金属氧化物同具有钙钛矿结构的复合金属氧化物混合的过程。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述制造方法包括：所述制备方法包括使Ce源、Fe源、Ti源在具有钙钛矿结构的复合金属氧化物存在下接触，发生反应。
10.根据权利要求8或9所述的方法，其特征在于：所述Ce源、所述Fe源、所述Ti源在进行所述反应时，其反应条件如下：反应体系的pH值为7-10，优选7.5-9，反应温度60-90℃，优选70-80℃，反应时间1-12小时，优选3-10小时。
11.根据权利要求8或9所述的方法，其特征在于：所述方法任选包括对所述CeFexTiyOδ-α复合金属氧化物（α=0）进行部分还原的步骤，使其α达到大于0至δ／2，优选大于0至δ／4。
12.根据权利要求8或9所述的方法，其特征在于：以水溶液的形式提供所述Ce源、所述Fe源、所述Ti源，通过在具有钙钛矿结构的复合金属氧化物，优选LaCoO3的存在下，先后或同时混合这些水溶液，使其发生共沉淀反应而获得含水浆液。
13.根据权利要求8或9所述的方法，其特征在于：所述方法包括干燥过程，干燥条件如下：干燥温度60-150℃，优选100-120℃，干燥时间4-48小时，优选6-36小时，更优选8-24小时。
14.根据权利要求8或9所述的方法，其特征在于：所述方法包括焙烧过程，焙烧温度600-1200℃，优选700-1100℃，更优选800-1050℃，焙烧时间3-10小时，优选4-8小时。
15.一种通过化学链燃烧制氢气的方法，其特征在于：采用的催化含有权利要求1-7任一所述的载氧体。
16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于：所述化学链燃烧的反应条件为：载氧体在燃料中的反应温度为500~800℃，载氧体在水蒸气中的反应温度为500~800℃，使用的燃料是固态燃料或者是气态燃料。
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| CN114477299B (zh) | 2024-02-09 |
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