CN114456838B - 一种乙烯蒸汽裂解原料的生产方法 - Google Patents
一种乙烯蒸汽裂解原料的生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114456838B CN114456838B CN202011136718.5A CN202011136718A CN114456838B CN 114456838 B CN114456838 B CN 114456838B CN 202011136718 A CN202011136718 A CN 202011136718A CN 114456838 B CN114456838 B CN 114456838B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction zone
- reaction
- hydrogen
- fraction
- diesel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title claims abstract description 61
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 138
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 35
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 34
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 18
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 7
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 7
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 6
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 6
- 229910017313 Mo—Co Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910017318 Mo—Ni Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 17
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- -1 monocyclic aromatic hydrocarbon Chemical class 0.000 description 6
- 229910003296 Ni-Mo Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 4
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 4
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 2
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 2
- 238000006757 chemical reactions by type Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N [N].[S] Chemical compound [N].[S] PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000026676 system process Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
- C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4006—Temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4012—Pressure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4018—Spatial velocity, e.g. LHSV, WHSV
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/70—Catalyst aspects
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
本发明公开了一种乙烯蒸汽裂解原料的生产方法，包括以下内容：原料经闪蒸分离为石脑油馏分和柴油馏分，石脑油馏分向上流动进入反应区I，柴油馏分向下流动进入反应区II；氢气向上流动与柴油馏分在反应区II进行深度加氢脱硫、脱氮反应，反应后的物料向下进入反应区III进行多环芳烃选择性加氢饱和及开环反应，得到反应流出物A为柴油馏分的乙烯裂解原料；未参与反应的氢气继续向上流动经闪蒸区进入反应区I，与石脑油馏分进行加氢脱硫、脱氮、烯烃饱和反应，得到反应流出物B为石脑油馏分的乙烯裂解原料。本方法以劣质汽柴油为原料，通过简单的流程，可以生产两种馏分的优质乙烯裂解原料，减少了装置投入，降低了投资和运行成本。
Description
技术领域
本发明属于炼油及化工领域，具体地涉及一种利用劣质汽柴油生产乙烯蒸汽裂解原料的方法。
背景技术
近年来，乙烯产业逐渐呈现规模大型化、产业集中化，乙烯裂解原料的需求量持续攀升。目前，生产乙烯的技术以蒸汽裂解技术为主，馏分油蒸汽裂解制乙烯的原料来源主要为石脑油、加氢裂化尾油和轻柴油。其中，石脑油馏分因链烷烃含量高、链长适中，是相对优质的乙烯裂解原料，占乙烯原料的来源的60%左右。但是由于石脑油馏分同样要作为催化重整的原料生产芳烃或汽油调和组分，就存在与乙烯裂解争抢原料的问题。加氢裂化尾油长链烷烃含量高，易裂解生成低碳烯烃，但流动性差，低温环境下易结块，影响装置运行稳定性。轻柴油链烷烃含量有限，乙烯、丙烯收率较低，且多环芳烃含量高，会缩短裂解炉运转周期。那么目前采用蒸汽裂解制乙烯技术面临的现状就是，石脑油馏分加氢精制后作为蒸汽裂解制乙烯的原料性质更好，但是来源不足。加氢后的柴油也可以用作裂解原料，并利于改善目前炼油结构调整压减柴油问题，但是由于加氢柴油链烷烃含量较低、多环芳烃含量高，导致乙烯产品收率低，且影响装置运转周期。并且，在蒸汽裂解工艺中，不同馏分的油品是从不同进料系统进入裂解反应区，因此，要给蒸汽裂解制乙烯提供不同的进料馏分，就要分别对石脑油、柴油进行加氢精制，至少需要两套完备的换热、反应、汽提等加氢系统流程。另外，对于以柴油馏分作乙烯原料来说，由于加氢精制对芳烃结构改善不大，所以对原料限制较大，无法以更加劣质的催柴、焦柴为原料生产优质的乙烯裂解料。
CN200910237015.9公开了一种石脑油加氢精制生产乙烯裂解原料的方法，通过在加氢催化剂中添加两种分子筛发生协同作用，实现深度脱硫、脱氮和脱芳烃，精制油可作为催化重整原料或乙烯裂解原料，但本着“宜烯则烯、宜芳则芳”原则，石脑油馏分要同时兼顾生产汽油、芳烃和乙烯，不能满足乙烯原料缺口。CN200910187927.X公开了一种加氢裂化与生产乙烯裂解原料的综合方法，通过将加氢裂化尾油进一步减压分馏，将轻馏分作为蒸汽裂解制乙烯原料，但是乙烯收率有限。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提出一种乙烯蒸汽裂解原料的生产方法，本方法以劣质汽柴油为原料，通过简单的流程，可以生产两种馏分的优质乙烯裂解原料，减少了装置投入，降低了投资和运行成本。
本发明的乙烯蒸汽裂解原料的生产方法，包括以下内容：固定床加氢反应器内由上至下依次设置反应区I、闪蒸区、反应区II、反应区III；闪蒸区设置液相物料入口，反应区II和反应区III之间设置氢气入口；劣质汽柴油原料自液相物料入口进入闪蒸区，经闪蒸分离为石脑油馏分和柴油馏分，石脑油馏分向上流动进入反应区I，柴油馏分向下流动进入反应区II，氢气自反应区II和反应区III之间氢气入口进入；氢气向上流动与柴油馏分在反应区II进行深度加氢脱硫、脱氮反应，反应后的物料向下进入反应区III进行多环芳烃选择性加氢饱和及开环反应，得到反应流出物A为柴油馏分的乙烯裂解原料；未参与反应的氢气继续向上流动经闪蒸区进入反应区I，与石脑油馏分进行加氢脱硫、脱氮、烯烃饱和反应，得到反应流出物B为石脑油馏分的乙烯裂解原料。
本发明的生产方法中，所述的劣质汽柴油原料馏程一般为40~370℃，S≯10000μg/g，N≯300μg/g，多环芳烃≯50%，可以是石脑油与柴油馏分的混合油，其中石脑油可以是直馏石脑油、焦化石脑油、催化裂化石脑油等中的一种或多种，柴油可以是直馏柴油、焦化柴油、催化柴油等中的一种或多种，不限制掺炼比。
本发明的生产方法中，所述的闪蒸区用于从原料中分离出石脑油馏分以气相进入反应区I，柴油馏分以液相进入反应区II。
本发明的生产方法中，所述的反应区I用于石脑油馏分发生脱硫、脱氮及烯烃饱和反应，反应区I内装填Mo-Ni或Mo-Co型轻质馏分油加氢催化剂，如FRIPP研发的FH-40系列轻质馏分油加氢专用催化剂，进一步地，优选焦化石脑油加氢常用的FH-40C催化剂；以反应器内催化剂装填总体积为基准，反应区I内催化剂装填的体积比例为1~60%，优选10~40%。所述的反应区I的操作条件一般为：压力1.0~12.0MPa，优选为3.0~8.0MPa，其中氢分压占总压比例优选为40%~70%；体积空速0.1~10.0h-1，优选为0.5~6.0h-1；反应温度150~350℃，优选为180~300℃；氢油体积比10：1~800：1，优选为100：1~400：1。所述的闪蒸区的操作条件为压力1.0~8.0MPa，优选2.0~5.0MPa，其中氢分压占总压比例为45%~80%；进料温度150~300℃，优选180~230℃；氢油体积比10：1~800：1，优选100：1~400：1。
本发明的生产方法中，所述的反应区II用于柴油馏分发生深度脱硫、脱氮反应，反应区II内装填Mo-Ni或Mo-Co型柴油加氢催化剂，如FRIPP开发的FHUDS系列加氢脱硫催化剂。进一步地，优选加氢脱氮活性更高的FHUDS-6、FHUDS-8催化剂；反应器内催化剂装填总体积为基准，反应区II内催化剂装填体积比例为1~80%，优选10~50%。所述的反应区II的操作条件一般为：压力1.0~12.0MPa，优选为6.0~10.0MPa，其中氢分压占总压比例优选为50%~90%；体积空速0.1~10.0h-1，优选为0.5~3.0h-1；反应温度200~400℃，优选为250~380℃；氢油体积比10：1~800：1，优选为100：1~400：1。
本发明的生产方法中，所述的反应区III用于柴油馏分中的多环芳烃发生选择性加氢饱和及开环反应反应，反应区III内装填柴油加氢改质催化剂。如FRIPP研发的FC系列加氢改质专用催化剂，进一步地，优选芳烃饱和开环选择性更高的FC-18催化剂。反应器内催化剂装填总体积为基准，反应区II内催化剂装填体积比例为1~80%，优选10~50%。所述的反应区III的操作条件一般为：压力1.0~12.0MPa，优选为5.0~8.0MPa，此为纯液相反应区，标态氢与油体积比最优为2~50，优选10~30；体积空速0.1~8.0h-1，优选为0.5~6.0h-1；反应温度200~400℃，优选为300~380℃；氢油体积比10：1~800：1，优选为100：1~400：1。
由于不同馏分的乙烯裂解原料是进入不同类型的裂解炉后发生蒸汽裂解反应，本发明实现了以汽柴油混合油为原料，通过在一个反应器内分区控制反应类型及条件，提高反应深度及转化率，实现将劣质汽柴油原料分别转化为低硫氮、低烯烃含量的石脑油馏分乙烯原料和带有长侧链单环芳烃的柴油馏分乙烯原料，有效增加了乙烯收率，并降低芳烃含量延长装置运转周期，同时降低了设备投资和运行成本。本发明中氢气从反应区II下方进入，不但利于控制反应区I、II的床层温度，还使反应区II氢分压相对较高，这样的反应环境利于加氢脱氮反应的发生，使反应区II作为反应区III的预精制区，可以有效避免氮化物在反应区III的加氢改质催化剂上竞争吸附影响芳烃饱和反应，也避免了酸性催化剂中毒失活，延长催化剂寿命。同时，氢气可以携带反应热至上方反应区I，有效弥补闪蒸区因气液分离过程引起的温降，防止反应区II产生的气相因温度降低而发生凝结回流，使小分子饱和烃富集于反应区I，增加反应器顶部优质石脑油馏分的收率。另一方面，由于生成的气相轻烃均向上经反应区I流出，进入反应区III的液相几乎不含低分子烃及硫化氢，利于增加氢气在液相中的溶解度，进一步促进了多环芳烃的加氢改质反应。在反应区III，已经经过闪蒸、脱硫、脱氮的柴油馏分中的双环芳烃，反应生成带C3~C4侧链的单环芳烃，其作为柴油馏分的蒸汽裂解原料，相比常规加氢柴油，增加了可以裂解的链烷烃组分，减少了易受热结焦的双环芳烃，性质得到了明显优化。同时，该反应区也具有液相加氢反应温度平稳、催化剂因不受扩散限制活性更高等本质优势。
附图说明
图1为本发明的一种乙烯蒸汽裂解原料的生产方法示意图。
图中： 1-原料，2-氢气，3-反应区I，4-闪蒸区，5-反应区II，6-反应区III，7-石脑油馏分乙烯裂解原料，8-柴油馏分乙烯裂解原料。
具体实施方式
下面结合附图说明和实施例对本发明进行详细说明，但不因此限制本发明。
以附图1为例说明本发明的劣质汽柴油作乙烯料的生产方法实现过程：反应原料1在一定温度和压力条件下进入闪蒸区4，在闪蒸区4气液分离为气相及液相。气相向上流动进入反应区I3，液相向下流动进入反应区II5。氢气2在反应区II5和反应区III6之间进入反应器，与反应区II5中向下流出的液相物料混合接触后，过量氢气继续向上流动进入反应区II5，溶解携带氢气的液相物料向下流动进入反应区III6。
反应区I3中发生气相反应，主要发生石脑油馏分的加氢脱硫、脱氮、烯烃饱和反应，生成石脑油馏分的乙烯裂解原料7。反应区II5中发生气液两相反应，液相为柴油馏分向下流动，气相为氢气向上流动，气液逆向接触发生深度加氢脱硫、脱氮反应。反应生成的硫化氢及低分子烃随气相物流向上流动进入反应区I3后，从反应器顶部流出装置。加氢后的液相物流向下流动进入反应区III6，反应区III6为液相反应，柴油馏分与溶解氢发生多环芳烃的选择性饱和开环反应，将多环芳烃转化为带有长侧链的单环芳烃，生成柴油馏分的乙烯裂解原料8。
实施例1~3
实施例采用100mL固定床加氢反应器，由上至下的反应区I、II、III均设置一个催化剂床层。在反应区I中装填Ni-Mo型加氢精制催化剂A，在反应区II中装填Ni-Mo型加氢精制催化剂B，在反应区III装填Ni-W加氢改质催化剂C。催化剂按照反应器容积的体积装填比例A：B：C=30：40：30。采用直馏柴油与焦化汽柴油的混合油为原料，直馏柴油：焦化汽油：焦化柴油比例为30：30：40。催化剂性质见表1，原料油性质见表2，反应工艺条件及结果见表3。
比较例1
采用常规的固定床柴油加氢技术，将原料引入100mL中试加氢装置后进入分馏塔，得到加氢后的石脑油馏分和柴油馏分。原料与实施例相同，装填Ni-Mo型加氢精制催化剂B，装填体积等于实施例1~3中三种催化剂A、B、C装填之和，反应条件同实施例3的反应区II。
比较例2
采用常规的MCI加氢改质技术，将原料引入100mL固定床加氢改质反应器后进入分馏塔，得到加氢改质后的石脑油馏分和柴油馏分。原料性质同实施例，级配装填Ni-Mo型预处理催化剂D和实施例中反应区III中的催化剂C，装填体积等于实施例三种催化剂A、B、C装填之和，装填体积比D：C=1：1。反应条件同实施例3的反应区III。
表1 催化剂物化性质
表2 原料油性质
表3 加氢工艺条件及结果
表3（续） 加氢工艺条件及结果
由表3可以看出，相比于常规固定床加氢工艺，本方法可以用劣质汽柴油为原料，同时生产优质的石脑油馏分乙烯裂解原料和柴油馏分乙烯裂解原料，其中柴油馏分中适于发生裂解制烯烃的单环芳烃含量更高。相比于MCI加氢改质技术，本发明由于分区控制反应类型及条件，仅针对有多环芳烃转化需求的柴油馏分进行加氢改质，多环芳烃的转化率更高。
Claims (10)
1.一种乙烯蒸汽裂解原料的生产方法，其特征在于包括以下内容：固定床加氢反应器内由上至下依次设置反应区I、闪蒸区、反应区II、反应区III；闪蒸区设置液相物料入口，反应区II和反应区III之间设置氢气入口；劣质汽柴油原料自液相物料入口进入闪蒸区，经闪蒸分离为石脑油馏分和柴油馏分，石脑油馏分向上流动进入反应区I，柴油馏分向下流动进入反应区II，氢气自反应区II和反应区III之间氢气入口进入；氢气向上流动与柴油馏分在反应区II进行深度加氢脱硫、脱氮反应，反应后的物料向下进入反应区III进行多环芳烃选择性加氢饱和及开环反应，得到反应流出物A为柴油馏分的乙烯裂解原料；未参与反应的氢气继续向上流动经闪蒸区进入反应区I，与石脑油馏分进行加氢脱硫、脱氮、烯烃饱和反应，得到反应流出物B为石脑油馏分的乙烯裂解原料。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的劣质汽柴油原料馏程为40~370℃，S≯10000μg/g，N≯300μg/g，多环芳烃≯50wt%。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的闪蒸区用于从原料中分离出石脑油馏分以气相进入反应区I，柴油馏分以液相进入反应区II。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的反应区I用于石脑油馏分发生脱硫、脱氮及烯烃饱和反应，反应区I内装填Mo-Ni或Mo-Co型轻质馏分油加氢催化剂。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的反应区I的操作条件为：压力1.0~12.0MPa，其中氢分压占总压比例为40%~70%；体积空速0.1~10.0h-1；反应温度150~350℃；氢油体积比10：1~800：1。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的闪蒸区的操作条件为：压力1.0~8.0MPa，其中氢分压占总压比例为45%~80%；进料温度150~300℃；氢油体积比10：1~800：1。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的反应区II用于柴油馏分发生深度脱硫、脱氮反应，反应区II内装填Mo-Ni或Mo-Co型柴油加氢催化剂。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的反应区II的操作条件为：压力1.0~12.0MPa，其中氢分压占总压比例为50%~90%；体积空速0.1~10.0h-1；反应温度200~400℃；氢油体积比10：1~800：1。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的反应区III用于柴油馏分中的多环芳烃发生选择性加氢饱和及开环反应，反应区III内装填 柴油加氢改质催化剂。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的反应区III的操作条件为：压力1.0~12.0MPa，此为纯液相反应区，标态氢与油体积比为2~50；体积空速0.1~8.0h-1；反应温度200~400℃；氢油体积比10：1~800：1。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011136718.5A CN114456838B (zh) | 2020-10-22 | 2020-10-22 | 一种乙烯蒸汽裂解原料的生产方法 |
| PCT/CN2021/125492 WO2022083714A1 (zh) | 2020-10-22 | 2021-10-22 | 多相态组合的反应系统和反应方法 |
| TW110139398A TWI811819B (zh) | 2020-10-22 | 2021-10-22 | 多相態組合的反應系統和反應方法 |
| US18/250,047 US20230392085A1 (en) | 2020-10-22 | 2021-10-22 | Multi-phase combination reaction system and reaction method |
| EP21882128.8A EP4215266A4 (en) | 2020-10-22 | 2021-10-22 | MULTI-PHASE COMBINATION REACTION SYSTEM AND REACTION PROCESS |
| KR1020237017335A KR20230093025A (ko) | 2020-10-22 | 2021-10-22 | 다상 조합의 반응 시스템 및 반응 방법 |
| CA3198676A CA3198676A1 (en) | 2020-10-22 | 2021-10-22 | Multi-phase combination reaction system and reaction method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011136718.5A CN114456838B (zh) | 2020-10-22 | 2020-10-22 | 一种乙烯蒸汽裂解原料的生产方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114456838A CN114456838A (zh) | 2022-05-10 |
| CN114456838B true CN114456838B (zh) | 2023-01-10 |
Family
ID=81404239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011136718.5A Active CN114456838B (zh) | 2020-10-22 | 2020-10-22 | 一种乙烯蒸汽裂解原料的生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114456838B (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101139529A (zh) * | 2006-09-07 | 2008-03-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种由焦化柴油馏分生产低碳烯烃的方法 |
| CN105295998A (zh) * | 2014-07-25 | 2016-02-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种由柴油原料生产小分子芳烃的方法 |
| CN107177374A (zh) * | 2016-03-10 | 2017-09-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种直馏柴油生产喷气燃料的方法 |
| CN108728162A (zh) * | 2017-04-19 | 2018-11-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产富含单环芳烃原料的方法 |
-
2020
- 2020-10-22 CN CN202011136718.5A patent/CN114456838B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101139529A (zh) * | 2006-09-07 | 2008-03-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种由焦化柴油馏分生产低碳烯烃的方法 |
| CN105295998A (zh) * | 2014-07-25 | 2016-02-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种由柴油原料生产小分子芳烃的方法 |
| CN107177374A (zh) * | 2016-03-10 | 2017-09-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种直馏柴油生产喷气燃料的方法 |
| CN108728162A (zh) * | 2017-04-19 | 2018-11-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产富含单环芳烃原料的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114456838A (zh) | 2022-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102559257B (zh) | Fcc汽油的选择性脱硫 | |
| CN102344828B (zh) | 一种劣质渣油的加工方法 | |
| CN102899081A (zh) | 一种蜡油加氢处理方法 | |
| EP4215266A1 (en) | Multi-phase combination reaction system and reaction method | |
| CN114456838B (zh) | 一种乙烯蒸汽裂解原料的生产方法 | |
| CN109988631B (zh) | 一种催化剂级配技术生产汽油及基础油的方法 | |
| US10941358B2 (en) | Refining process for highly (poly)aromatic and nitrogenated charges | |
| CN114456842B (zh) | 一种高品质馏分油的生产系统和生产方法 | |
| CN115216341B (zh) | 一种中低温煤焦油加工系统及加工方法 | |
| CN111321005A (zh) | 一种低能耗、长周期生产柴油的加氢工艺 | |
| CN114437792B (zh) | 一种加工渣油的方法和装置 | |
| CN109988643A (zh) | 劣质柴油加氢改质和加氢精制组合工艺 | |
| CN113122321B (zh) | 一种提高重石脑油芳潜的加氢裂化方法 | |
| CN109988651B (zh) | 一种催化剂级配技术生产汽油的方法 | |
| CN103059949B (zh) | 一种催化裂化汽油脱硫方法 | |
| CN114456840B (zh) | 一种高品质航煤的生产方法 | |
| CN114437778B (zh) | 一种费托合成油加氢裂化工艺 | |
| CN113563925B (zh) | 一种生产喷气燃料的方法 | |
| CN114437804B (zh) | 一种高氮原料油的加氢裂化方法 | |
| CN103059965A (zh) | 催化汽油深度加氢脱硫方法 | |
| CN115216337A (zh) | 一种高辛烷值汽油的生产方法 | |
| CN114437787B (zh) | 一种加氢裂化方法 | |
| CN109988639B (zh) | 催化剂级配技术生产汽油及低凝油的方法 | |
| CN109988649B (zh) | 催化剂级配技术生产汽油及多产低凝油的方法 | |
| EA046426B1 (ru) | Многофазная комбинированная реакционная система и способ осуществления реакции |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20231113 Address after: 100728 No. 22 North Main Street, Chaoyang District, Beijing, Chaoyangmen Patentee after: CHINA PETROLEUM & CHEMICAL Corp. Patentee after: Sinopec (Dalian) Petrochemical Research Institute Co.,Ltd. Address before: 100728 No. 22 North Main Street, Chaoyang District, Beijing, Chaoyangmen Patentee before: CHINA PETROLEUM & CHEMICAL Corp. Patentee before: DALIAN RESEARCH INSTITUTE OF PETROLEUM AND PETROCHEMICALS, SINOPEC Corp. |