CN114436319A - 一种亚硒酸锌溶胶及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及肥料技术领域，公开一种亚硒酸锌溶胶及其制备方法和应用，用于降低植株中镉含量，提高硒含量的溶胶。溶胶中添加了壳聚糖，用于提高作用效率，延长作用时间；加入了锌元素，在抑制镉等重金属的同时保证作物的生长。亚硒酸锌溶胶的具体制备步骤如下：1）将硒元素与锌盐反应得到沉淀；2）将沉淀加水打浆搅拌、并进行超声处理；3）通过氢型弱酸性阳离子交换树脂，将收集液搅拌加热反应后静置冷却、陈化，得到亚硒酸锌溶胶前驱物；4）将亚硒酸锌溶胶前驱物加入到双氧水与乙醇混合物中，反应得到亚硒酸锌溶胶前体；5）将壳聚糖加入到亚硒酸锌溶胶前体中快速搅拌直至溶解，得亚硒酸锌溶胶。
Description
技术领域
本发明涉及肥料技术领域，尤其涉及一种亚硒酸锌溶胶及其制备方法和应用。
背景技术
土壤重金属污染问题是土壤最主要也是最严重的污染问题之一，通过提高植物自身对重金属抗性，减小对重金属的吸收是土壤重金属防治的新的思路，既经济又安全。且通过增加水稻硒营养来提高水稻对重金属的抗性，不仅可以降低水稻对重金属的吸收累积，同时又可以提高稻米中硒的含量。水稻、小麦等多种作物易受干旱、低温、病害侵染等多种逆境伤害已有许多研究工作，发现逆境伤害的共同机制之一是伴随自由基生成量的增加，而硒被誉为自由基垃圾的“清道夫”，是过量自由基的直接清除剂，通过生物抗氧化作用提高植物免疫机制，增强植物对病虫害和各种逆境的抵抗力。在水稻补硒培养中，进行紫外辐射损伤试验证明，硒具有良好的保护损伤的作用。因此，含硒肥料的研发和施用受到了广泛的关注。
我国土污染状况调查公报显示，目前全国土壤环境状况总体不太乐观，全国土壤总的污染超标率为16.1%，其中，镉无机污染物点位超标率达到7.0%，农产品中主要超标元素为重金属镉，且所有粮食作物中，稻米的镉超标率最高。土壤镉污染会影响农作物的正常生长发育，影响农产品的产量和质量，而且镉经由食物链进入人体，会威胁到人类的生存与健康。然而水稻作为一种易于吸收和积累镉的农作物，也是我国的第一大粮食作物，全国60%以上的人口以稻米为主食。同时，由于水稻是灌溉种植作物，相比其他农作物，更容易受到水污染的影响。因此，研究如何缓解水稻镉吸收，抑制镉通过食物链进入人体有着重要的现实意义。
施用锌、硒都可以降低水稻对重金属镉、砷、铅、铬等重金属的吸收累积，提高水稻抗重金属能力。且硒是人体的必需元素，与镉可能有一定的拮抗关系，硒能使镉转化而形成高分子量蛋白质复合物，降低镉的毒性，并促进镉从人体内排泄，从而减少体内镉的积累。
由于硒具有特殊的生理功能，又可以提高农作物对重金属的抗性。因此，制备硒掺杂叶面硅肥，必然将提高硅肥产品抑制农作物重金属吸收性能，同时又可以生产出富硒农产品；既满足了富硒农产品的生成需求，又可以为我国农业土壤重金属治理提供新的出路。
而锌则早在1926年就已经被发现是作物的必需元素、植物组成元素、特别是作物中很多酶的活性核心元素。锌主要构成酶，发挥其重要的活性功能，锌作为很多酶的活性核心元素，是具有不可代替性的。迄今发现的含锌复合酶分布在氧化还原酶类、转移酶类、水解酶类、裂解酶类、异构酶类和合成酶类等六大类中，已达59种。锌还可以活化草酰乙酸氧化酶、烯醇化酶等。因此锌在作物的光合、呼吸、氮代谢、激素合成和植物的生长方面都发挥着重要的作用。
目前，亚硒酸锌大部分被用在化工生产中，作为玻璃制造的补色剂、脱色剂、脱模剂，但作为环保功能性肥料使用的少之又少。国内外制备亚硒酸锌的主要工艺包括碳酸锌法及氯化锌法等，即采用氯化锌或碳酸锌与亚硒酸反应生成亚硒酸锌。此外，申请号为200710031193.7的中国发明专利申请也公开一种亚硒酸锌的生产方法，采用二氧化硒与氧化锌制备亚硒酸锌。然而，现有的这些方法准备的亚硒酸锌粉末颗粒较大，不易被作物吸收，难以满足作物吸收微量元素锌与硒的要求。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种便于作物吸收且作用时间长的亚硒酸锌溶胶及其制备方法。
本发明还提供一种上述亚硒酸锌溶胶在农业上的应用。
为达到以上目的，本发明采用如下技术方案。
一种亚硒酸锌溶胶的制备方法，主要包括以下步骤：1）将硒元素加入到水中，常温下加入锌盐，搅拌至充分溶解后加入强碱弱酸盐调节pH值在7-9，搅拌使其充分反应一段时间后溶液产生沉淀；2）将步骤1）制得沉淀过滤、洗涤后加水打浆搅拌，混合液搅拌完成后进行超声处理；3）将步骤2）所得溶液匀速通过氢型弱酸性阳离子交换树脂，将收集液微波搅拌加热到55±5℃后静置冷却，陈化1±01h后得到亚硒酸锌溶胶前驱物；4）取双氧水与乙醇混合后，将步骤3）所得亚硒酸锌溶胶前驱物在45±5℃下缓慢加入到混合液中，同时搅拌，滴加完毕后在45±5℃下继续搅拌反应30±5min，解胶后得到亚硒酸锌溶胶。
进一步地，还包括以下步骤：5）制备壳聚糖：取尿素于器皿中，加入的蒸馏水溶解后，维持60±5℃下反应1±0.1h后，再向器皿中加入壳聚糖酸溶液，用氨水缓慢的调节溶液的pH值在7.5-10.5，反应3±0.5h后，沉淀、过滤、洗涤至无硫酸根离子存在；6）将步骤5）所得沉淀加入到步骤4）所得亚硒酸锌溶胶前体中快速搅拌直至溶解，得亚硒酸锌溶胶。
更为优选的是，在步骤2）中，超声处理的方式为：往混合液中插入超声波直插式处理器，并设置调节超声波的强度在900±50瓦，超声波间歇时间1~10秒，超声波开启时间8±2秒，次数在80±10次。
更为优选的是，在步骤1）中，所述锌盐为碱式碳酸锌、碱式异辛酸锌、碱式硬脂酸锌、乙酸锌、氧化锌或硫酸锌。
更为优选的是，在步骤1）中，述强碱弱酸盐为柠檬酸钠、柠檬酸钾、草酸钠、草酸钾、醋酸钠、醋酸钾、磷酸钠或磷酸钾。
更为优选的是，在步骤1）中，所述硒元素来源于二氧化硒、硒粉或亚硒酸钾。
更为优选的是，在上述步骤5）中，制得的所述壳聚糖为壳聚糖及其衍生物或聚乙二醇等。
更为优选的是，制得的所述亚硒酸锌溶胶中，硒锌质量比例在1：0.4-0.9。
一种亚硒酸锌溶胶，利用如上任意一项所述的制备方法制得。
如上所述的一种亚硒酸锌溶胶在作物施肥中的应用。
本发明的有益效果如下。
一、针对重金属镉污染做出了专门设计，通过喷施本发明制得的亚硒酸锌溶胶，可以有效降低植株中镉的含量，进而降低农作物产品中的镉含量，避免对人体有害的重金属通过食物链进入人体，危害人体健康。并且，产品为溶胶形态，具有无臭、无毒、耐高温、隔热、绝缘性好、比表面积大、吸附力强、热膨胀系数低等优点。
二、通过在生产中加入了壳聚糖，加大了产品的比表面积，提高作用效率，延长作用时间。
三、本发明制得的溶胶添加了锌元素，在降低植株中镉含量的同时，可为作物提供营养，保证了作物的光合、呼吸、氮代谢、激素合成和生长等功能的正常运作。另外，本发明制得的溶胶提高了硒含量，在提高植株中硒含量、抵抗重金属危害的同时，可作为具有抗氧化作用的人体必须微量元素通过食物链进入人体。
附图说明
图1所示为本发明实施例4提供的亚硒酸溶胶的粒径分布图。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式作进一步的描述，使本发明的技术方案及其有益效果更加清楚、明确。下面描述实施例是示例性的，旨在解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述部分中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
实施例1。
一种亚硒酸锌溶胶的制备，按如下步骤进行：1）量取20ml水，加入1g硒粉，再向反应体系中加入5g碱式碳酸锌，碱式碳酸锌溶解后加入柠檬酸钠调节反应体系的pH值到8左右，搅拌使其充分反应1h。充分反应后过滤，将所得沉淀洗涤三至四次，得到含水的亚硒酸锌沉淀。
2）将含水的亚硒酸锌沉淀加80ml水打浆搅拌得到混合液，混合液搅拌完成后，将超声波直插式处理器插入混合液中，超声波直插式处理器的发射端离容器底距离7毫米左右，发射端的端面直径在10~20毫米，调节超声波的强度在900瓦左右，超声波间歇时间1~10秒，超声波开启时间8秒左右，次数在80次左右，使该超声波处理器间歇式工作，对溶液施加脉冲超声波场。
3）超声处理结束后将所得溶液以5ml/min的速度，匀速通过100ml氢型弱酸性阳离子交换树脂，控制出口收集液pH值在3~4之间，将收集液微波搅拌加热到55℃，静置冷却，陈化1h后得到一定晶化程度的亚硒酸锌溶胶前驱物。
4）取浓度为30%的双氧水和无水乙醇以1：0.7的比例混合，取15ml。利用滴液漏斗将亚硒酸锌前驱物缓慢加入到在45℃下1000r/min的磁力搅拌机中15ml的双氧水和无水乙醇混合液中，控制滴加速率为5ml/min，滴加完毕后，在45℃下继续搅拌反应30min，制得硒锌比为1：0.6左右的亚硒酸锌溶胶。
实施例2。
一种亚硒酸锌溶胶的制备，按如下步骤进行：1）量取20ml水，加入2g硒粉，再向反应体系中加入7g碱式碳酸锌，碱式碳酸锌溶解后加入柠檬酸钠调节反应体系的pH值到8左右，搅拌使其充分反应1h。充分反应后过滤，将所得沉淀洗涤三至四次，得到含水的亚硒酸锌沉淀。
2）将含水的亚硒酸锌沉淀加80ml水打浆搅拌，混合液搅拌完成后，将超声波直插式处理器插入混合液中，超声波直插式处理器的发射端离容器底距离7毫米左右，发射端的端面直径在10~20毫米，调节超声波的强度在900瓦左右，超声波间歇时间1~10秒，超声波开启时间8秒左右，次数在80次左右，使该超声波处理器间歇式工作，对溶液施加脉冲超声波场。
3）超声结束后将所得溶液以5ml/min的速度，匀速通过100ml氢型弱酸性阳离子交换树脂，控制出口收集液pH值在3~4之间，将收集液微波搅拌加热到55℃，静置冷却，陈化1h后得到一定晶化程度的亚硒酸锌溶胶前驱物。
4）取浓度为30%的双氧水和无水乙醇以1：0.8的比例混合，取15ml。利用滴液漏斗将亚硒酸锌前驱物缓慢加入到在45℃下1000r/min的磁力搅拌机中15ml的双氧水和无水乙醇混合液中，控制滴加速率为5ml/min，滴加完毕后，在45℃下继续搅拌反应30min，解胶后制得亚硒酸锌溶胶前体，备用。
5）取2.5g尿素于三颈烧瓶中，加入200mL的蒸馏水溶解后，在恒温电热套中维持60℃下反应1h。再向三颈烧瓶中加入3wt%的壳聚糖酸溶液，用3mol/L的氨水缓慢的调节溶液的pH，反应3h后，沉淀、过滤、洗涤至无硫酸根离子存在。
6）将步骤5）得到的沉淀物缓慢的加入步骤4）制得的亚硒酸锌溶胶前体中并快速搅拌直至溶解，得硒锌比为1：0.4左右的亚硒酸锌溶胶。
实施例3。
一种亚硒酸锌溶胶的制备，按如下步骤进行：1）量取20ml水，加入1g二氧化硒，再向反应体系中加入6g碱式碳酸锌，碱式碳酸锌溶解后加入柠檬酸钠调节反应体系的pH值到8左右，搅拌使其充分反应1h。充分反应后过滤，将所得沉淀洗涤三至四次，得到含水的亚硒酸锌沉淀。
2）将亚硒酸锌沉淀加80ml水打浆搅拌，混合液搅拌完成后，将超声波直插式处理器插入混合液中，超声波直插式处理器的发射端离容器底距离7毫米左右，发射端的端面直径在10~20毫米，调节超声波的强度在900瓦左右，超声波间歇时间1~10秒，超声波开启时间8秒左右，次数在80次左右，使该超声波处理器间歇式工作，对溶液施加脉冲超声波场。
3）超声结束后将所得溶液以5ml/min的速度，匀速通过100ml氢型弱酸性阳离子交换树脂，控制出口收集液pH值在3~4之间，将收集液微波搅拌加热到55℃，静置冷却，陈化1h后得到一定晶化程度的亚硒酸锌溶胶前驱物。
4）取浓度为30%的双氧水和无水乙醇以1：0.8的比例混合，取15ml。利用滴液漏斗将亚硒酸锌前驱物缓慢加入到在45℃下1000r/min的磁力搅拌机中15ml的双氧水和无水乙醇混合液中，控制滴加速率为5ml/min，滴加完毕后，在45℃下继续搅拌反应30min，制得硒锌比为1：0.7左右的亚硒酸锌溶胶。
实施例4。
一种亚硒酸锌溶胶的制备，按如下步骤进行：1）量取20ml水，加入1.2g二氧化硒，再向反应体系中加入9g碱式碳酸锌，碱式碳酸锌溶解后加入柠檬酸钠调节反应体系的pH值到8左右，搅拌使其充分反应1h。充分反应后过滤，将所得沉淀洗涤三至四次，得到含水的亚硒酸锌沉淀。
2）将亚硒酸锌沉淀加80ml水打浆搅拌，混合液搅拌完成后，将超声波直插式处理器插入混合液中，超声波直插式处理器的发射端离容器底距离7毫米左右，发射端的端面直径在10~20毫米，调节超声波的强度在900瓦左右，超声波间歇时间1~10秒，超声波开启时间8秒左右，次数在80次左右，使该超声波处理器间歇式工作，对溶液施加脉冲超声波场。
3）超声结束后将所得溶液以5ml/min的速度，匀速通过100ml氢型弱酸性阳离子交换树脂，控制出口收集液pH值在3~4之间，将收集液微波搅拌加热到55℃，静置冷却，陈化1h后得到一定晶化程度的亚硒酸锌溶胶前驱物。
4）取浓度为30%的双氧水和无水乙醇以1：0.9的比例混合，取15ml。利用滴液漏斗将亚硒酸锌前驱物缓慢加入到在45℃下1000r/min的磁力搅拌机中15ml的双氧水和无水乙醇混合液中，控制滴加速率为5ml/min，滴加完毕后，在45℃下继续搅拌反应30min，制得亚硒酸锌溶胶前体，备用。
5）取2.5g尿素于三颈烧瓶中，加入200mL的蒸馏水溶解后，在恒温电热套中维持60℃下反应1h。再向三颈烧瓶中加入3wt%的壳聚糖酸溶液，用3mol/L的氨水缓慢的调节溶液的pH，反应3h后，沉淀、过滤、洗涤至无硫酸根离子存在。
6）将步骤5）得到的沉淀物缓慢的加入步骤4）制得的亚硒酸锌溶胶前体中并快速搅拌直至溶解，得硒锌比为1：0.9的亚硒酸锌溶胶。
本实施例制得的亚硒酸锌溶胶粒径分布如图1所示。从图1可以看出粒径分布较窄，尺寸主要集中在20-50nm，利于作物吸收。
实施例5。
实施例5按照实施例4进行，不同点在于省去实施例4中的步骤5）、6），，以步骤4）得到的亚硒酸锌溶胶前体制成硒锌比为1:0.8的亚硒酸锌溶胶。
比较实施例。
实施例2和实施例4都分别在实施例1和实施例3的基础上改善了各药剂的使用比例，提高了产品中硒、锌含量，以达到适宜植株吸收的水准，降低成本。且实施例中制得的是溶胶，具有无臭、无毒、耐高温、隔热、绝缘性好、比表面积大、吸附力强、热膨胀系数低等优点，其中，实施例2和实施例4在生产过程中加入了壳聚糖，提高了产品的作用效果。
叶面喷施亚硒酸锌产品抑制水稻重金属吸收大田试验效果如下。
表1 土壤基础理化性质
1）试验地点：云南省昭通市鲁甸县沿闸村，试验田的土壤pH呈弱碱性，有机质、氮含量处于较丰富的水平，有效磷属中等水平。根据土壤环境质量标准（GB15618/1995），该水田土壤镉含量超过三级标准。土壤有效态锌、硒含量偏低，详见表1。
2）试验方法。
喷施时间：水稻分蘖盛期到拔节期，期间连续喷施两次，每次间隔7-10天左右，稀释100倍进行叶面喷施，要求在晴天下午4点以后喷施，若喷施24小时内如下雨则需要补喷一次；要求：稀释用水不能有重金属污染，最好是用饮用水，如果用饮用水，水质必须要达到灌溉水水质要求标准。
喷施剂量：实施例1-4所制备的相同浓度亚硒酸锌溶胶处理，水稻分蘖盛期至拔节期进行2次叶面喷施；第一次喷施剂量为1L/亩，第二次喷施剂量为1L/亩，喷施时需将亚硒酸锌溶胶兑水稀释50-100倍后进行叶面喷雾。
试验设6个处理，每个处理3次重复，随机区组排列，小区面积30平方米。
处理1：等量清水喷施（对照）。
处理2：施用实施例1中所制得亚硒酸锌溶胶。
处理3：施用实施例2中所制得亚硒酸锌溶胶。
处理4：喷施实施例3中所制得亚硒酸锌溶胶。
处理5：喷施实施例4中所制得亚硒酸锌溶胶。
处理6：喷施实施例5中所制得亚硒酸锌溶胶。
3）试验结果。
水稻成熟收获后，分析每个小区作物稻米的重金属镉含量及硒、锌含量及产量，结果如表2、表3 所示。
表2 本实施例处理1-6所得作物稻米中重金属镉及硒、锌含量
表3 本实施例处理1-6对晚稻产量的影响
从表2可以看出，施用实施例1-5中不同产品后，均可以显著抑制稻米对镉的吸收积累，且均可以提高硒、锌含量。与对照相比，处理2-6中，稻米镉含量均有较大幅度降低。其中，处理5所喷施的实施例4所制得的亚硒酸锌溶胶效果最佳。
从表3可以看出，施用实施例1-5中不同产品均可以使作物产量不同程度上升，处理2-6中，与处理1相比，稻米产量均有增加。其中，处理5所喷施的实施例4所制得的亚硒酸锌溶胶效果最佳。
实施例6。
叶面喷施亚硒酸锌溶胶抑制水稻重金属吸收大田试验效果如下。
1）试验地点：贵州省遵义市绥阳县郑场镇凤凰村，试验田的土壤pH呈微碱性，有机质含量处于较丰富的水平，有效磷属中等水平。根据土壤环境质量标准（GB15618/1995），该水田土壤镉含量超过二级标准，土壤全锌、硒含量偏低，详见表4。
表4 土壤基础理化性质
2）叶面喷施亚硒酸锌溶胶的方法。
喷施时间：水稻分蘖盛期到拔节期，期间连续喷施两次，每次间隔7-10天左右，稀释100倍进行叶面喷施，要求在晴天下午4点以后喷施，若喷施24小时内如下雨则需要补喷一次；要求：稀释用水不能有重金属污染，最好是用饮用水，如果用饮用水，水质必须要达到灌溉水水质要求标准。
喷施剂量：利用实施例4所制备的亚硒酸锌溶胶制成系列浓度梯度的喷洒液，各喷洒液中硒含量依次分别为0.5 g/L 、1.0 g/L、1.5 g/L、2.0 g/L、2.5 g/L，锌含量依次为2.5 g/L、10 g/L、15 g/L、20 g/L、25 g/L。水稻分蘖盛期至拔节期进行2次叶面喷施；第一次喷施剂量为1L/亩，第二次喷施剂量为1L/亩，喷施时需将亚硒酸锌溶胶兑水稀释50-100倍后进行叶面喷雾。
试验设6个处理，每个处理设3次重复，随机区组排列，每个小区面积30平方米。
处理1：等量清水喷施（对照）。
处理2：施用0.5g/L硒含量、2.5g锌含量的亚硒酸锌溶胶。
处理3：施用1.0g/L硒含量、10g锌含量的亚硒酸锌溶胶。
处理4：施用1.5g/L硒含量、15g锌含量的亚硒酸锌溶胶。
处理5：施用2.0g/L硒含量、20g锌含量的亚硒酸锌溶胶。
处理6：施用2.5g/L硒含量、25g锌含量的亚硒酸锌溶胶。
3）试验结果。
水稻成熟收获后，分析每个小区作物稻米中的重金属镉含量及硒、锌含量。结果如表4所示。
表4 本实施例处理1-6所得作物稻米中重金属镉及硒、锌含量
从表4可以看出，叶面喷施不同浓度亚硒酸锌溶胶后，均可以显著抑制稻米对镉的吸收积累，随着硒锌掺杂量的增加，稻米硒锌含量显著增加，而稻米中的镉含量则显著下降。与对照相比，处理2-6中的叶面分别喷施硒含量为0.5 g/L、1.0 g/L、1.5 g/L、2.0 g/L、2.5 g/L的亚硒酸锌溶胶后，稻米镉含量下降明显。
当溶胶硒含量达到0.5 g/L、1.0 g/L、1.5 g/L、2 g/L、2.5g/L时，稻米中硒的含量符合富硒大米标准（GB/T22499—2008）（按照GB/T22499—2008，硒含量小于0.04mg·kg-1判定为非富硒稻谷，硒含量超过0.3mg·kg-1判定为含硒量超标稻谷，不应食用）。
当溶胶锌含量达到2.5 g/L、10 g/L、15 g/L、20 g/L、25g/L时，稻米中锌的含量逐渐增加，其中，锌含量在10g/L时，其稻米的锌含量接近普通稻米的2倍，达到富锌营养米特等的要求。
目前国内对于富锌稻米并没有统一的标准，贵州省地方标准《丹寨硒锌米》（DB52/T 553—2008），锌含量为10.00-50.00mg·kg-1。
综合考虑硒锌的成本及富集量，在实际应用时施用0.5g/L硒含量、2.5g/L锌含量的亚硒酸锌溶胶将会有较好的表现。
通过上述的结构和原理的描述，所属技术领域的技术人员应当理解，本发明不局限于上述的具体实施方式，在本发明基础上采用本领域公知技术的改进和替代均落在本发明的保护范围，本发明的保护范围应由各权利要求项及其等同物限定之。具体实施方式中未阐述的部分均为现有技术或公知常识。
Claims (10)
1.一种亚硒酸锌溶胶的制备方法，其特征在于，主要包括以下步骤：
1）将硒元素加入到水中，常温下加入锌盐，搅拌至充分溶解后加入强碱弱酸盐调节pH值在7-9，搅拌使其充分反应一段时间后溶液产生沉淀；
2）将步骤1）制得沉淀过滤、洗涤后加水打浆搅拌，混合液搅拌完成后进行超声处理；
3）将步骤2）所得溶液匀速通过氢型弱酸性阳离子交换树脂，将收集液微波搅拌加热到55±5℃后静置冷却，陈化1±01h后得到亚硒酸锌溶胶前驱物；
4）取双氧水与乙醇混合后，将步骤3）所得亚硒酸锌溶胶前驱物在45±5℃下缓慢加入到混合液中，同时搅拌，滴加完毕后在45±5℃下继续搅拌反应30±5min，解胶后得到亚硒酸锌溶胶。
2.根据权利要求1所述的一种亚硒酸锌溶胶的制备方法，其特征在于，在步骤4）之后还包括以下步骤：
5）制备壳聚糖：取尿素于器皿中，加入的蒸馏水溶解后，维持60±5℃下反应1±0.1h后，再向器皿中加入壳聚糖酸溶液，用氨水缓慢的调节溶液的pH值在7.5-10.5，反应3±0.5h后，沉淀、过滤、洗涤至无硫酸根离子存在；
6）将步骤5）所得沉淀加入到步骤4）所得亚硒酸锌溶胶前体中快速搅拌直至溶解，得亚硒酸锌溶胶。
3.根据权利要求1所述的一种亚硒酸锌溶胶的制备方法，其特征在于，在步骤2）中，超声处理的方式为：往混合液中插入超声波直插式处理器，并设置调节超声波的强度在900±50瓦，超声波间歇时间1~10秒，超声波开启时间8±2秒，次数在80±10次。
4.根据权利要求1所述的一种亚硒酸锌溶胶的制备方法，其特征在于，在步骤1）中，所述锌盐为碱式碳酸锌、碱式异辛酸锌、碱式硬脂酸锌、乙酸锌、氧化锌或硫酸锌。
5.根据权利要求1所述的一种亚硒酸锌溶胶的制备方法，其特征在于，在步骤1）中，所述强碱弱酸盐为柠檬酸钠、柠檬酸钾、草酸钠、草酸钾、醋酸钠、醋酸钾、磷酸钠或磷酸钾。
6.根据权利要求1所述的一种亚硒酸锌溶胶的制备方法，其特征在于，在步骤1）中，所述硒元素来源于二氧化硒、硒粉或亚硒酸钾。
7.根据权利要求1所述的一种亚硒酸锌溶胶的制备方法，其特征在于，在上述步骤5）中，制得的所述壳聚糖为壳聚糖及其衍生物或聚乙二醇。
8.根据权利要求1所述的一种亚硒酸锌溶胶的制备方法，其特征在于，制得的所述亚硒酸锌溶胶中，硒锌质量比例在1：0.4-0.9。
9.一种亚硒酸锌溶胶，其特征在于，利用如权利要求1-8中任意一项所述的制备方法制得。
10.如权利要求9所述的一种亚硒酸锌溶胶在作物施肥中的应用。
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