CN114420899A - 锂离子电池 - Google Patents

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Abstract

本申请实施例提供了一种锂离子电池，包括正极片和负极片，所述正极片的正极活性材料包括磷酸锰铁锂和三元材料，所述负极片的负极活性材料为石墨，所述锂离子电池满足如下公式：1.08≤(M3*η3*y)/[(M1*η1*A1+M2*η2*A2)*x]≤1.12(1)0.49≤[M1*(1‑η1)*A1+M2*(1‑η2)*A2]*x/[M3*(1‑η3)*y]≤1.15(2)其中，M1为所述磷酸锰铁锂的首次充电比容量，η1为所述磷酸锰铁锂的首次效率，A1为正极活性材料中磷酸锰铁锂的质量百分比，M2为所述三元材料的首次充电比容量，η2为所述三元材料的首次效率，A2为正极活性材料中三元材料的质量百分比，M3为所述石墨的首次放电比容量，η3为所述石墨的首次效率。本申请实施例提供的锂离子电池在保证锂离子电池高安全性的基础上，提升了锂离子电池的能量密度和循环性能。

Description

锂离子电池
技术领域
本申请涉及动力设备技术领域，具体地，本申请涉及一种锂离子电池。
背景技术
随着能源环保意识的逐渐加强，近年来新能源汽车得到了长足的发展。其中，电动汽车是主要方向之一。而在电动汽车的动力电池中，锂离子电池占据了非常重要的地位，作为锂离子电池重要的组成部分，正极材料的选择直接影响锂离子电池的性能。磷酸锰铁锂(简称LMFP)正极材料因结构稳定性高、循环性能及安全性能好而成为锂离子电池的主流正极材料。
磷酸锰铁锂具有较高的理论比容量和首次效率，可以给锂离子电池提供较高的容量。但锂离子电池负极石墨活性物质在充放电过程中会形成SEI膜，SEI膜形成的过程中会消耗磷酸锰铁锂的活性锂，降低了磷酸锰铁锂的实际比容量，限制了锂离子电池中磷酸锰铁锂容量的发挥。
发明内容
本申请实施例提供一种锂离子电池，以解决传统锂离子电池比容量中磷酸锰铁锂容量难以有效发挥的问题。
为了解决上述问题，本申请实施例采用下述技术方案：
第一方面，本申请实施例提供了一种锂离子电池，包括：
正极片和负极片，所述正极片的正极活性材料包括磷酸锰铁锂和三元材料，所述负极片的负极活性材料为石墨，所述锂离子电池满足如下公式：
1.08≤(M3*η3*y)/[(M1*η1*A1+M2*η2*A2)*x]≤1.12 (1)
0.49≤[M1*(1-η1)*A1+M2*(1-η2)*A2]*x/[M3*(1-η3)*y]≤1.15 (2)
其中，M1为所述磷酸锰铁锂的首次充电比容量，η1为所述磷酸锰铁锂的首次效率，A1为正极活性材料中磷酸锰铁锂的质量百分比，M2为所述三元材料的首次充电比容量，η2为所述三元材料的首次效率，A2为正极活性材料中三元材料的质量百分比，M3为所述石墨的首次放电比容量，η3为所述石墨的首次效率，x所述正极活性材料的敷料量，y为所述负极活性材料的敷料量。
可选地，所述锂离子电池正极片中磷酸锰铁锂在全电池中的实际比容量大于138mAh/g。
可选地，所述锂离子电池满足如下公式：
0.64≤[M1*(1-η1)*A1+M2*(1-η2)*A2]*x/[M3*(1-η3)*y]≤1.05。
可选地，还包括电解液，所述锂离子电池满足如下公式：
0.6≤(M1*η1*A1+M2*η2*A2)*b*c/(a*A2*1000)≤2.91 (3)
其中，a为所述三元材料的残碱含量，b为所述锂离子电池的注液系数，c为所述电解液中残留H2O含量，所述a的取值范围为500-1500ppm，所述b的取值范围为2.9-3.8g/Ah，所述c的取值范围为200-400ppm。
可选地，所述锂离子电池在45℃、2000次充放电循环后的Mn溶出量小于700ppm。
可选地，所述锂离子电池满足如下公式：
0.75≤(M1*η1*A1+M2*η2*A2)*b*c/(a*A2*1000)≤1.48。
可选地，所述y与所述x的比值范围为0.52-0.58。
可选地，以所述正极活性材料的总质量为基准，所述A1的取值范围为75％-95％。
可选地，所述三元材料的通式为LiNia1Cob1Xc1O2；
其中，0≤a1≤1，0≤b1≤1，0≤c1≤1，且a1+b1+c1＝1，所述X为第III副族至第V主族中的至少一种金属元素。
可选地，以所述三元材料中Ni、Co和X的摩尔数之和为基准，所述三元材料中Ni的摩尔数占比范围为80％-95％。
本申请实施例采用的技术方案能够达到以下有益效果：
本申请实施例提供的锂离子电池将三元材料和磷酸锰铁锂材料混用，使得混用后的正极活性材料的首次效率和石墨材料的首次效率达到平衡，进而保证了磷酸锰铁锂的容量可以得到有效发挥。
附图说明
此处所说明的附图用来提供对本申请的进一步理解，构成本申请的一部分，本申请的示意性实施例及其说明用于解释本申请，并不构成对本申请的不当限定。在附图中：
图1为三元材料、LFMP和三元材料与LFMP混合材料的循环伏安(CV)曲线；
图2为三元材料、LFMP和三元材料与LFMP混合材料的首次充放电循环曲线。
具体实施方式
为使本申请的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本申请具体实施例及相应的附图对本申请技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
本申请的说明书和权利要求书中的术语“第一”、“第二”等是用于区别类似的对象，而不用于描述特定的顺序或先后次序。应该理解这样使用的数据在适当情况下可以互换，以便本申请的实施例能够以除了在这里图示或描述的那些以外的顺序实施，且“第一”、“第二”等所区分的对象通常为一类，并不限定对象的个数，例如第一对象可以是一个，也可以是多个。此外，说明书以及权利要求中“和/或”表示所连接对象的至少其中之一，字符“/”，一般表示前后关联对象是一种“或”的关系。
以下结合附图，详细说明本申请各个实施例公开的技术方案。
本申请实施例提供了一种锂离子电池，包括：
正极片和负极片，所述正极片的正极活性材料包括LMFP(磷酸锰铁锂)和三元材料，所述负极片的负极活性材料为石墨，所述锂离子电池满足如下公式：
1.08≤(M3*η3*y)/[(M1*η1*A1+M2*η2*A2)*x]≤1.12 (1)
0.49≤[M1*(1-η1)*A1+M2*(1-η2)*A2]*x/[M3*(1-η3)*y]≤1.15 (2)
其中，M1为所述LMFP的首次充电比容量，η1为所述LMFP的首次效率，A1为正极活性材料中LMFP的质量百分比，M2为所述三元材料的首次充电比容量，η2为所述三元材料的首次效率，A2为正极活性材料中三元材料的质量百分比，M3为所述石墨的首次放电比容量，η3为所述石墨的首次效率，x为所述正极活性材料的敷料量，y为所述负极活性材料的敷料量，y与x的比值范围为0.52-0.58。
具体地，对于正极活性材料来讲，首次效率为扣式电池的首次放电容量和首次充电容量的比值；对于负极活性材料来讲，首次效率为扣式电池的首次充电容量和首次放电容量的比值。
进一步地，设定公式2中[M1*(1-η1)*A1+M2*(1-η2)*A2]*x/[M3*(1-η3)*y]为α，α的优选范围可以为0.64-1.05。
具体地，参见图1和图2，LMFP中Mn的电压平台在4.15V(vs.Li)左右，三元材料H2-H3相变的电压平台在4.25V(vs.Li)左右，LMFP和三元材料的电压平台存在电压协同效应，这种协同效应可以降低由于三元材料自身H2-H3相变所带来的表面结构不稳定性，因此，所述正极活性材料中三元材料不易发生H2-H3相变，有利于三元材料的结构稳定，提高三元材料的安全性能和循环性能。所以，LMFP和三元材料混合得到的正极活性材料避免了正极活性材料出现双电压平台，从而有利于正极活性材料中各材料的容量充分发挥。而且LMFP相对于三元材料具有较高的安全性能，可以提高锂离子电池的安全性。
锂离子电池在首次充放电过程中，负极片表面形成SEI膜时需要消耗来源于正极活性材料中的活性锂。当负极为石墨，由于石墨的首次效率小于LMFP材料的首次效率，在只采用LMFP材料作为正极活性材料时，LMFP材料因首效问题造成的不可逆锂量较少，不足以给石墨用来形成SEI膜，使得石墨会额外消耗LMFP中的活性锂，这就降低了LMFP的实际比容量发挥，进而造成锂离子电池能量密度低；而三元材料的首次效率小于石墨的首次效率，三元材料留在负极中的较多不可逆锂足够石墨形成SEI膜，当LMFP和三元材料混用时，三元材料相当于变相给LMFP补锂，提高了LMFP在全电池中的实际比容量，提高了锂离子电池的能量密度。
而在锂离子电池设计时，电池中由负极片所提供的容量与由正极片所提供的容量的比值称之为N/P(负极活性物质克容量×负极面密度×负极活性物含量比)/(正极活性物质克容量×正极面密度×正极活性物含量比)比，该比值的范围一般在1.08-1.12，也就是要达到公式1所示的比例范围。更重要的是，因为三元材料的首次效率低于石墨的首次效率，而石墨的首次效率又低于LMFP的首次效率，当三元材料和LMFP材料混用时，二者的混用比例需要在一定范围内，才可以使混用后的正极活性材料的首次效率和石墨材料的首次效率达到平衡，也就是要达到公式2所示的比例范围，满足所述公式2，有利于提升正极活性材料中LMFP材料的实际比容量发挥，在保证了锂离子电池的安全性的基础上，提高了锂离子电池的能量密度。
可选地，所述锂离子电池正极片中LMFP在全电池中的比容量大于138mAh/g，该比容量是LMFP材料在锂离子电池充放电过程中实际发挥出的容量，一般小于LMFP材料的理论比容量。以所述正极活性材料的总质量为基准，所述正极活性材料中LMFP的质量分数范围为75％-95％。
具体地，在三元材料和LMFP材料混用的情况下，当三元材料的比例过低时，三元材料由于首次效率低造成损失的锂离子也就过低，这些锂离子不足以给石墨用来消耗并形成SEI膜，也就需要额外消耗LMFP中的锂离子来用于负极片中石墨的SEI膜的形成，这便会导致正极片中LMFP的实际比容量偏低；当正极活性材料中三元材料的比例过高时，一方面由于三元材料结构稳定性相对于LMFP较差，会导致正极活性材料混合体系的循环容量保持率偏低，另一方面三元材料在充放电过程中安全性能较低，不利于锂离子电池的安全使用。所以锂离子电池在混用正极活性材料的首次效率和石墨材料的首次效率达到平衡时，也就是满足公式2所示的比例范围，所述锂离子电池正极片中LMFP在全电池中的比容量发挥可以达到138mAh/g，甚至更高的水平，保证了正极活性材料中LMFP材料的比容量发挥。
可选地，所述锂离子电池还包括电解液，所述锂离子电池满足如下公式：
0.6≤(M1*η1*A1+M2*η2*A2)*b*c/(a*A2*1000)≤2.91 (3)
其中，a为所述三元材料的残碱含量，b为所述锂离子电池的注液系数，c为所述电解液中残留H2O含量。
进一步地，设定公式3中(M1*η1*A1+M2*η2*A2)*b*c/(a*A2*1000)为β，β的优选范围可以为0.75-1.48。
具体地，在电池的实际配制过程中，电解液中会不可避免地存在一定量的痕量水，由于H2O与电解液中的六氟磷酸锂等锂盐反应易生成HF(氢氟酸)，HF会导致LMFP中的Fe和Mn溶出，降低了LMFP材料的结构稳定性和锂离子电池的循环寿命。而三元材料表面的残碱会和电解液中产生的HF反应，即HF会被消耗，从而有助于抑制LMFP材料中Fe和Mn的溶出，而且对Mn溶出的抑制更加明显，进而有利于提高正极活性材料的循环性能，有助于提升锂离子电池的寿命。所以三元材料的残碱含量、锂离子电池中电解液的注液系数以及电解液中残留H2O含量需要满足公式3所示的比例范围，以达到充分利用三元材料表面的残碱对电解液中HF的有效消耗，提升锂离子电池的寿命。
可选地，所述锂离子电池在45℃、2000次充放电循环后的Mn溶出量小于700ppm。
具体地，在锂离子电池充放电过程中，当电解液中存在较多的HF时，LMFP材料中Fe和Mn的溶出量较高，破坏了LMFP材料的结构完整性，降低了LMFP材料的循环、倍率等电性能。而利用三元材料表面的残碱对电解液中HF进行有效消耗后，可以大大降低LMFP材料中Fe和Mn的溶出，特别是降低对Mn的溶出，使得锂离子电池在45℃、2000次充放电循环后的Mn溶出量仍然可以小于700ppm，提升了电池的循环性能。
可选地，所述a的取值范围为500-1500ppm，所述b的取值范围为2.9-3.8g/Ah，所述c的取值范围为200-400ppm。
具体地，也就是三元材料表面的残碱含量范围在500-1500ppm，电解液的注液系数范围为2.9-3.8g/Ah，电解液中残留H2O含量范围为200-400ppm，H2O与电解液中的六氟磷酸锂反应生成的HF可以与三元材料表面的残碱反应，达到对HF的消耗，保证了正极活性材料的循环性能和锂离子电池的寿命。
可选地，所述三元材料的通式为LiNia1Cob1Xc1O2；
其中，0≤a1≤1，0≤b1≤1，0≤c1≤1，且a1+b1+c1＝1，所述X为第III副族至第V主族中的至少一种金属元素。
具体地，三元材料中的Mn元素可以部分或者全部被Al、Zr、Ti、Y、Sr和W等元素替代，以提高所述三元材料的安全稳定性和晶体结构的完整性。
可选地，以所述三元材料中Ni、Co和X的摩尔数之和为基准，所述三元材料中Ni的摩尔数分数范围为80％-95％。
具体地，所述三元材料中Ni的摩尔数分数范围为80％-95％的情况下，所述三元材料被称为高镍三元材料，高镍三元材料具有成本低、能量密度高、可逆容量高和环境友好等优点，可以大大提高锂离子电池的比容量。虽然高镍三元材料的安全性能较差，但LMFP与高镍三元材料混合使用时，当混合比例在一定范围时，可以保证LMFP材料体系的原有安全性能，保证电池的使用安全。
下面以具体实施例的形式对本申请的技术方案进行详细说明：
正极活性材料的选取：
选取首次充电比容量为165mAh/g和首次效率为98％的LMFP，选取首次充电比容量为238mAh/g和首次效率为86％的高镍三元材料(Ni、Co和Mn的摩尔比为0.83:0.12:0.05)，将LMFP和高镍三元材料混合形成正极活性材料，正极活性材料中LMFP的质量分数为A1，正极活性材料中高镍三元材料的质量分数为A2，其中，A1+A2＝1。其中，高镍三元材料的残碱含量为700ppm。
负极活性材料的选取：
选择首次放电容量为355mAh/g和首次效率为95％的石墨。
电解液的选取：
锂离子电池中电解液的注液系数为3.1g/Ah，锂离子电池装配后电解液中残留H2O含量为200ppm。
按照上述选取的正极活性材料、负极活性材料和电解液制备锂离子电池，制备流程包括：
S101，将NMP(N-甲基吡咯烷酮)和PVDF(聚偏氟乙烯)加入到搅拌机中搅拌1h，然后加入导电石墨作为导电剂搅拌0.5h，再加入正极活性材料搅拌1.5h形成正极浆料，将正极浆料过筛后涂布在铝箔集流体上，将涂布有正极浆料的铝箔在80℃下真空干燥12h，最后辊压和分切干燥后涂布有正极浆料的铝箔得到正极片。正极片的单面面密度为2.0g/dm2，正极片的压实密度为2.6g/cm3；
S102，将水、SBR与CMC混合(SBR为丁苯橡胶，CMC为羧甲基纤维素钠)后加入到搅拌机中搅拌1h，然后加入导电石墨作为导电剂搅拌0.5h，再加入负极活性材料搅拌1.5h形成负极浆料，将负极浆料过筛后涂布在铜箔集流体上，将涂布有负极浆料的铜箔在100℃下真空干燥12h，最后辊压和分切干燥后涂布有负极浆料的铜箔得到负极片；
S103，将正极片、隔膜和负极片放入电池壳体内，隔膜位于正极片和负极片之间，然后注入电解液后密封电池壳体，得到锂离子电池。
具体得到如下实施例1至实施例5和对比例1以及对比例2的锂离子电池。
实施例1
正极活性材料中LMFP的质量分数A1为95％，正极活性材料中高镍三元材料的质量分数A2为5％。
实施例2
正极活性材料中LMFP的质量分数A1为91.1％，正极活性材料中高镍三元材料的质量分数A2为8.9％。
实施例3
正极活性材料中LMFP的质量分数A1为88％，正极活性材料中高镍三元材料的质量分数A2为12％。
实施例4
正极活性材料中LMFP的质量分数A1为85.5％，正极活性材料中高镍三元材料的质量分数A2为14.5％。
实施例5
正极活性材料中LMFP的质量分数A1为75％，正极活性材料中高镍三元材料的质量分数A2为25％。
对比例1
正极活性材料中LMFP的质量分数A1为98％，正极活性材料中高镍三元材料的质量分数A2为2％。
对比例2
正极活性材料中LMFP的质量分数A1为70％，正极活性材料中高镍三元材料的质量分数A2为30％。
在控制石墨在负极片上的敷料量y，与正极活性材料在正极片上的敷料量x的比值y/x＝0.55的基础上，对上述实施例1至实施例5和对比例1以及对比例2的锂离子电池进行公式2和公式3的验算，获得α和β的数值；并对实施例1至实施例5和对比例1以及对比例2的锂离子电池进行正极中LMFP的比容量测试、在45℃下循环2000次后容量保持率测试、在45℃下循环2000次后Mn溶出量的测试以及正极活性材料DSC(差示扫描量热仪)热失控触发温度测试，测试过程具体为：
正极中LMFP的全电比容量测试：
在常温(25℃)下，将上述锂离子电池以0.1C倍率充电，0.1C倍率放电，充放电电压范围为2.5-4.2V，充放电循环三次，根据极片的敷料量和锂离子电池的第三次放电容量来计算正极中LMFP的全电比容量；
2000次充放电循环后容量保持率测试：
将上述锂离子电池以1C倍率充电，1C倍率放电，充放电电压范围为2.5-4.2V，在45℃充放电2000个循环后，根据电池第一个循环和第2000个循环的电池放电容量的比值，得出电池2000个循环后的容量保持率；
2000次充放电循环后Mn溶出量测试：
将45℃充放电2000个循环后的锂离子电池拆解，取出负极片的负极活性材料，利用ICP测试负极活性材料中Mn的溶出量。
正极活性材料DSC热失控触发温度测试：
将上述锂离子电池的正极活性材料充电至满电态(具体方式为：先以0.1C恒流充电至截止电压为4.2V，再以4.2V恒压充电，截止电流是0.05C)，将满电态的正极片和电解液置于高温干锅中，以5℃/min的升温速率升温，通过差示扫描量热仪(DSC)测试其热谱图，以观察正极材料热失控的触发温度。
表1给出了实施例1至实施例5和对比例1以及对比例2的锂离子电池进行公式2和公式3的验算数据及测试数据。
表1各例证中锂离子电池验算和测试数据
Figure BDA0002748638320000111
备注：表1中2000次充放电循环测试后Mn溶出量为折算成纯LMFP对应的Mn溶出量。
从表1中可以看出，实施例1至实施例5的锂离子电池在进行公式2和公式3验算后，α和β均在本申请公式2和公式3限定的范围内，也就是0.49≤α≤1.15，0.6≤β≤2.91。而且锂离子电池正极片中LMFP的全电比容量大于138mAh/g，实施例5的锂离子电池可以达到141mAh/g；锂离子电池2000次充放电循环后容量保持率大于70％，实施例2的锂离子电池可以达到80％；锂离子电池2000次充放电循环测试后Mn溶出量小于700ppm，实施例3的锂离子电池2000次充放电循环测试后Mn溶出量仅有600ppm。在安全性方面，由于LMFP和高镍三元材料的有效配合，使得实施例1至实施例5的锂离子电池正极活性材料DSC触发温度高于243℃，也就是可以在243℃以下的范围内安全运行，提高了锂离子电池的安全性。
而对比例1和对比例2的锂离子电池在进行公式2和公式3验算后，α和β均不在本申请公式2和公式3限定的范围内，也就是α不在0.49至1.15的范围内，β不在0.6至2.91的范围内。而且锂离子电池正极片中LMFP的全电比容量均小于135mAh/g，锂离子电池2000次充放电循环后容量保持率小于60％，锂离子电池2000次充放电循环测试后Mn溶出量大于1000ppm，对比例1的锂离子电池2000次充放电循环测试后Mn溶出量甚至达到了1350ppm。在安全性方面，对比例2的锂离子电池正极活性材料中由于含有较多的高镍三元材料，正极活性材料DSC触发温度仅为235℃，限制了锂离子电池在高温下的使用。
上面结合附图对本申请的实施例进行了描述，但是本申请并不局限于上述的具体实施方式，上述的具体实施方式仅仅是示意性的，而不是限制性的，本领域的普通技术人员在本申请的启示下，在不脱离本申请宗旨和权利要求所保护的范围情况下，还可做出很多形式，均属于本申请的保护之内。

Claims (10)

1.一种锂离子电池，其特征在于，包括：
正极片和负极片，所述正极片包括正极活性材料，所述正极活性材料包括磷酸锰铁锂和三元材料，所述负极片包括负极活性材料，所述负极活性材料为石墨，所述锂离子电池满足如下公式：
1.08≤(M3*η3*y)/[(M1*η1*A1+M2*η2*A2)*x]≤1.12 (1)
0.49≤[M1*(1-η1)*A1+M2*(1-η2)*A2]*x/[M3*(1-η3)*y]≤1.15 (2)
其中，M1为所述磷酸锰铁锂的首次充电比容量，η1为所述磷酸锰铁锂的首次效率，A1为磷酸锰铁锂在正极活性材料中的质量百分比，M2为所述三元材料的首次充电比容量，η2为所述三元材料的首次效率，A2为所述三元材料在正极活性材料中的质量百分比，M3为所述石墨的首次放电比容量，η3为所述石墨的首次效率，x为所述正极活性材料的敷料量，y为所述负极活性材料的敷料量。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池，其特征在于，所述锂离子电池正极片中磷酸锰铁锂在全电池中的实际比容量大于138mAh/g。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池，其特征在于，所述锂离子电池满足如下公式：
0.64≤[M1*(1-η1)*A1+M2*(1-η2)*A2]*x/[M3*(1-η3)*y]≤1.05。
4.根据权利要求1所述的锂离子电池，其特征在于，还包括电解液，所述锂离子电池满足如下公式：
0.6≤(M1*η1*A1+M2*η2*A2)*b*c/(a*A2*1000)≤2.91 (3)
其中，a为所述三元材料的残碱含量，b为所述锂离子电池的注液系数，c为所述电解液中残留H2O含量，所述a的取值范围为500-1500ppm，所述b的取值范围为2.9-3.8g/Ah，所述c的取值范围为200-400ppm。
5.根据权利要求4所述的锂离子电池，其特征在于，所述锂离子电池在45℃、2000次充放电循环后的Mn溶出量小于700ppm。
6.根据权利要求4所述的锂离子电池，其特征在于，所述锂离子电池满足如下公式：
0.75≤(M1*η1*A1+M2*η2*A2)*b*c/(a*A2*1000)≤1.48。
7.根据权利要求1所述的锂离子电池，其特征在于，所述y与所述x的比值范围为0.52-0.58。
8.根据权利要求1所述的锂离子电池，其特征在于，以所述正极活性材料的总质量为基准，所述A1的取值范围为75％-95％。
9.根据权利要求1所述的锂离子电池，其特征在于，所述三元材料的通式为LiNia1Cob1Xc1O2；
其中，0≤a1≤1，0≤b1≤1，0≤c1≤1，且a1+b1+c1＝1，所述X为第III副族至第V主族中的至少一种金属元素。
10.根据权利要求9所述的锂离子电池，其特征在于，以所述三元材料中Ni、Co和X的摩尔数之和为基准，所述三元材料中Ni的摩尔数占比范围为80％-95％。
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