CN114420334B - 获得高稳定性废物包的放射性废树脂处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种获得高稳定性废物包的放射性废树脂处理方法,其包括制备树脂分解液、制备固化剂、分装混合浆料和制备废物包,具体包括以下步骤:将放射性树脂颗粒浸泡在氧化剂和催化剂的混合溶液中,得到不包含有机颗粒的树脂分解液;将无机胶凝组分按比例混均制备得到固化剂;将树脂分解液和固化剂按配方比例混合,利用搅拌器先低速再高速搅拌均匀,得到混合浆料,将混合浆料分装注入容器中并去除大气泡;将分装了混合浆料的容器静置在一定的温度和温度下,等待其完全凝结后,向容器中注入封盖浆料,在封盖浆料完全凝结后,得到放射性废物包。本发明具有废物包不受树脂颗粒溶胀危害、性质稳定的优点,也能用于放射性树脂处理线的大规模处理。

Description

获得高稳定性废物包的放射性废树脂处理方法
技术领域
本发明涉及放射性废物处理技术领域,特别涉及一种获得高稳定性废物包的放射性废树脂处理方法。
背景技术
放射性废树脂是核工业净化放射性废液时产生的二次废物,不但含有大量放射性核素,而且是半固态的湿废物,具有流动性,极易危害环境安全。固化是消除废树脂流动性的主要方法,目前国内外核电站多采用水泥固化技术,使用普通硅酸盐水泥将一定量的废树脂固化在水泥块中。这种技术的主要问题在于:最终获得的废物包质地极不均匀,具体表现包括水泥块包裹树脂颗粒,颗粒表面与水泥块间存在缝隙,水泥块中有大孔,甚至出现树脂和水泥分层。这一问题导致废物包稳定性差,机械强度低,核素浸出高,甚至树脂颗粒溶胀后使水泥块破碎解体,严重影响放射性废树脂的处置安全。
为了得到性能稳定的废物包,许多技术都直接聚焦于水泥和添加剂的种类。例如,专利CN102010161A以水泥、沸石粉、减水剂、脱水的放射性废树脂和水为原料固化,停止搅拌后水泥快速具有初始强度,避免树脂和水泥分层。专利CN102034560B还额外使用了杜拉纤维,明显提高了水泥固化体抗冲击性能,表面不出现裂纹。专利CN106960692B采用普通硅酸盐水泥、沸石、石灰、减水剂、有机硅及放射性废树脂为原料,解决了放射性废树脂桶内固化过程中容易出现的流动度太小可能导致的卸料困难,同时克服了流动度大可能导致的树脂上浮问题。专利CN103237772B在水泥之外,还使用了石灰、有机固化助剂和添加剂。专利CN104291762B将化学键合胶凝材料与放射性废树脂加水固化。专利CN109748567B使用五元体系磷铝酸盐水泥及外加剂作为固化基材,具有很高的抗渗性,且极耐高温,能够承受辐射带来的温度变化。这些技术在一定程度上提高了废物包的整体稳定性,但是,并没有从根本上解决水泥块与树脂颗粒间的缝隙及树脂颗粒溶胀带来的结构破坏问题。
发明内容
针对现有技术存在的问题,本发明提供一种获得高稳定性废物包的放射性废树脂处理方法,主要通过制备树脂分解液、制备固化剂、分装混合浆料和制备废物包等步骤,先将放射性废树脂颗粒全部由固态分解转化为液态,并部分无机化,然后再通过纳米至微米级无机固化剂的协同胶凝作用固化,从而获得高稳定性废物包。本方法彻底消除了现有固化技术中因树脂颗粒导致的废物包内宏观质地不均匀的现象,从根本上解决了树脂颗粒溶胀和受辐照产气引起的结构破坏问题。
本发明提供了一种获得高稳定性废物包的放射性废树脂处理方法,具体实施步骤如下:
S1、制备树脂分解液:
S11、分别取一定量的放射性废树脂、浓度为0.05-0.2M的亚铁盐催化剂和浓度为0.5-2M的过硫酸盐氧化剂进行混合;
S12、将步骤S11的混合物放置在水浴温度为30-90℃,转速为180rpm的水浴恒温振荡器中进行振荡,振荡3~48h后关闭水浴恒温振荡器,得到不包含固态有机颗粒的树脂分解液;
S2、制备固化剂:
S21、取一定量的高岭土放在马弗炉中煅烧,并使其缓慢降至室温;
S22、取一定量的氢氧化钠、步骤S21煅烧后的高岭土及去离子水进行混合,并将混合物置于搅拌速度为200rpm的搅拌器上,搅拌成均匀的浆状;
S23、取一定量步骤S22得到的浆状物放入到水热反应釜中,并加入一定量的去离子水,将密封好的水热反应釜放入温度为100℃的烘箱中,加热反应后,在冷却到室温后,取出水热反应釜中的固体;
S24、将步骤S23得到的固体在60℃的电热鼓风干燥箱中干燥后,研磨成粉状,得到NaA分子筛;
S25、将步骤S24得到的NaA分子筛与原料4CaO·3Al2O3·SO3、Ca2SiO4、4CaO·Al2O3·Fe2O3、CaSO4、NaAlO2和NaOH按一定比例混合均匀,得到粉状固化剂;
S3、分装混合浆料:
S31、取一定量的步骤S1得到的树脂分解液加入到搅拌容器内,再取一定量的固化剂分3次均匀加入到搅拌容器内;
S32、分阶段启动搅拌器,先以100~150rpm的转速搅拌1min、再以250~300rpm的转速搅拌5min,将树脂分解液与固化剂搅拌均匀,得到混合浆料;
S33、将步骤S32得到的混合浆料注入固化容器中,并将分装后的固化容器紧固在振实台上振实,去除固化容器的大气泡;
S4、制备废物包:
S41、将振实后的固化容器在温度25±10℃、相对湿度80±20%的环境下静置,使浆料完全凝结;
S42、取一定量的步骤S2得到的固化剂和自来水混合搅拌均匀,得到封盖浆料;
S43、将步骤S42得到的封盖浆料注入到步骤S41得到的完全凝结的表面上,直至和固化容器壁齐平,待封盖浆料完全凝结后,得到放射性废物包。
可优选的是,在所述步骤S1中,所述放射性废树脂为凝胶型或大孔型的阳离子交换树脂或阴离子交换树脂以及其任意比例的混合物之一。
可优选的是,在所述步骤S1中,所述亚铁盐催化剂为硫酸亚铁、氯化亚铁、硝酸亚铁或上述三种任意比例混合之一;所述过硫酸盐氧化剂为过一硫酸钠、过二硫酸钠或上述两种任意比例混合之一。
可优选的是,在所述步骤S13中,所述树脂分解液中硼浓度小于等于15.0g/L。
可优选的是,所述步骤S2中,所述4CaO·3Al2O3·SO3量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的35~70%;所述Ca2SiO4量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的8.5~28%;所述4CaO·Al2O3·Fe2O3量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的1.8~5.5%;所述CaSO4量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的5~15%;所述NaA分子筛量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的5~30%;所述NaAlO2量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的0~4%;所述NaOH量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的0~2%。
可优选的是,所述步骤S3中,所述固化容器的形状为边长1-15cm的立方体或长方体、直径1-10cm、高1-20cm的圆柱体或者直径50-100cm、高50-100cm的圆柱体之一。
可优选的是,在所述步骤S33中,将混合浆料注入固化容器的高度为固化容器总高度的85%-95%。
本发明与现有技术相比,具有如下优点:
1、本发明使用亚铁盐催化过硫酸盐分解放射性废树脂颗粒,提高反应速率,分解操作温度在30-90℃低温下进行,借助体系中产生的硫酸根自由基、羟基自由基等活性基团,不需要100℃以上的高温及超高温控制。
2、本发明不需要预先调整反应pH值,避免了强酸性条件下操作以及双氧水成本高昂、运输贮存困难等缺陷,同时不使用机械式破碎/粉碎装置,避免了机械装置去污带来的二次污染和人员照射风险。
3、本发明的粉状固化剂全部由无机物组成,不添加乳胶粉、醇、醚、羧酸、纤维等有机助剂,减小处置期间废物包中有机组分受辐照分解的风险;同时借助各组分协同作用,避免了放射性废树脂中的硼在反应过程中生成难溶性沉淀包裹固化剂而影响固化,能有效促进水化反应。
4、本发明的粉状固化剂,不使用粗骨料,避免毫米级以上非活性颗粒界面上的不利反应、及其占据容器容积造成的废物包增大问题。
5、本发明获得的废物包在碱金属或硫酸溶液中有很好的稳定性,有利于固化体强度增长和长期稳定性;同时废物包中不包含固态树脂颗粒,在振实操作后不会导致树脂的上浮分层,宏观质地均匀、结构致密,消除了颗粒与基体间的缝隙,避免了颗粒溶胀作用导致的结构破坏,提升了废物包宏观和微观的长期稳定性,并且最终体积小、强度高、对核素的阻滞能力强。
附图说明
图1为本发明获得高稳定性废物包的放射性废树脂处理方法的流程图;
图2为本发明获得高稳定性废物包的放射性废树脂处理方法中对比例中常规方法放射性废树脂固化样品的局部扫描图。
具体实施方式
为详尽本发明之技术内容、所达成目的及功效,以下将结合说明书附图进行详细说明。
一种获得高稳定性废物包的放射性废树脂处理方法是这样实现地,如图1所示。
S1、制备树脂分解液;
S2、制备固化剂;
S3、分装混合浆料;
S4、制备废物包。
进一步的,步骤S1中的制备树脂分解液的方法包括:
S11、分别取一定量的放射性废树脂、浓度为0.05-0.2M的亚铁盐催化剂和浓度为0.5-2M的过硫酸盐氧化剂依次放入锥形瓶中;本申请中使用的用词一定量表明按照比例的适量,这个一定量不是本申请的发明点所在。
S12、将步骤S11装有混合物的锥形瓶放置在水浴温度为30-90℃,转速为180rpm的水浴恒温振荡器中进行振荡,振荡3~48h后关闭水浴恒温振荡器,得到不包含固态有机颗粒的树脂分解液。并采集液体样品稀释测定TOC,将锥形瓶中全部液体过滤后,滤膜上没有肉眼可以的固态颗粒,将滤膜在电热鼓风干燥箱中60℃下干燥8h,观察是否有残余固体并称量质量。
具体而言,放射性废树脂为凝胶型或大孔型的阳离子交换树脂或阴离子交换树脂以及其任意比例的混合物之一;亚铁盐催化剂为硫酸亚铁、氯化亚铁、硝酸亚铁或上述三种任意比例混合之一;过硫酸盐氧化剂为过一硫酸钠、过二硫酸钠或上述两种任意比例混合之一。
上述制备树脂分解液的环境初始温度为60-90℃,硼浓度小于等于15.0g/L。
进一步的,步骤S2中的制备固化剂的方法包括:
S21、取一定量的高岭土放在马弗炉中煅烧2h,并使其缓慢降至室温。
S22、取一定量的氢氧化钠、步骤S21煅烧后的高岭土及去离子水依次加入到烧杯中,并将烧杯置于搅拌速度为200rpm的磁力搅拌器上,搅拌成均匀的浆状。
S23、取一定量步骤S22得到的浆状物放入到水热反应釜中,并加入150mL的去离子水,将密封好的水热反应釜放入温度为100℃的烘箱中,加热反应12h后,在冷却到室温后,取出水热反应釜中的固体。
S24、将步骤S23得到的固体在60℃的电热鼓风干燥箱中干燥8h后,研磨成粉状,得到NaA分子筛。
S25、将步骤S24得到的NaA分子筛与原料4CaO·3Al2O3·SO3、Ca2SiO4、4CaO·Al2O3·Fe2O3、CaSO4、NaAlO2和NaOH按一定比例混合均匀,得到纳米至微米级粉状固化剂。
进一步的,为了使粉状固化剂发挥更优作用,在步骤S25中,4CaO·3Al2O3·SO3量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的35~70%;Ca2SiO4量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的8.5~28%;4CaO·Al2O3·Fe2O3量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的1.8~5.5%;CaSO4量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的5~15%;NaA分子筛量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的5~30%;NaAlO2量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的0~4%;NaOH量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的0~2%。
进一步的,步骤S4中分装混合浆料的具体过程如下:
S31、取一定量的步骤S1得到的树脂分解液加入到搅拌容器内,再取一定量的固化剂分3次均匀加入到搅拌容器内,具体而言,搅拌器为行星式搅拌浆或螺旋式搅拌浆之一;
S32、分阶段启动搅拌器,先以100~150rpm的转速搅拌1min、再以250~300rpm的转速搅拌5min,将树脂分解液与固化剂搅拌均匀,得到混合浆料;
S33、将步骤S32得到的混合浆料注入固化容器中,并将分装后的固化容器紧固在振动频率为2500-3000次/分的振实台上振实,去除固化容器的大气泡。
具体而言,步骤S3中所用的固化容器的形状为边长1-15cm的立方体或长方体、直径1-10cm、高1-20cm的圆柱体或者直径50-100cm、高50-100cm的圆柱体之一。同时,为了保证实验效果,将混合浆料注入固化容器的高度为固化容器总高度的85%-95%。
进一步的,步骤S4中的制备废物包的方法包括:
S41、将振实后的固化容器在温度25±10℃、相对湿度80±20%的环境下静置24-72h,使浆料完全凝结;
S42、取一定量的步骤S2得到的固化剂和自来水混合搅拌均匀,得到封盖浆料;
S43、将步骤S42得到的封盖浆料注入到步骤S41得到的完全凝结的表面上,直至和固化容器壁齐平,待封盖浆料完全凝结后,得到放射性废物包。
以下结合实施例对本发明的一种获得高稳定性废物包的放射性废树脂处理方法做进一步描述:
在本发明的一个优选实施方式中,获得高稳定性废物包的放射性废树脂处理方法包括如下步骤:
S1、制备树脂分解液:
S11、在100mL锥形瓶中分别加入001×7凝胶型阳树脂1.0g和FeSO4·7H2O粉末0.695g;接着向锥形瓶中加入50mL的2.0M的Na2S2O8引发反应,此时液相中Fe(II)浓度为0.05M;
S12、将步骤S11装有混合物的锥形瓶放置在水浴恒温振荡器中,水浴温度为75℃,转速为180rpm;借助硫酸根自由基、羟基自由基等活性物种的强氧化能力分解树脂颗粒、降解液相有机组分,3.5h后关闭水浴恒温振荡器,得到不包含有机颗粒的树脂分解液,其中树脂颗粒全部由固态转化为液态;并测得样品中TOC数值为:1380.3mg/L;将锥形瓶中全部液体过滤后,观察滤膜上没有残余固体,将滤膜在电热鼓风干燥箱中60℃下干燥8h,滤膜在使用后质量没有增加。
S2、制备固化剂制备:
S21、将高岭土在马弗炉中800℃煅烧2h后,并使其缓慢降至室温;
S22、将3.554g氢氧化钠、5.0g煅烧后的高岭土以及15mL去离子水依次加入到150mL烧杯中,并将烧杯置于磁力搅拌器上,200rpm下搅拌均匀成浆状;
S23、取10.7138g浆体加入到水热反应釜中,并加入150mL去离子水,密闭后放入烘箱100℃下反应12h,在冷却到室温后,取出水热反应釜中的固体;
S24、将步骤S23得到的固体在60℃的电热鼓风干燥箱中干燥8h后,研磨成粉状,得到NaA分子筛;
S25、将步骤S24得到的NaA分子筛与原料4CaO·3Al2O3·SO3、Ca2SiO4、4CaO·Al2O3·Fe2O3、CaSO4、NaAlO2和NaOH按一定比例混合均匀,得到纳米至微米级粉状固化剂,粉状固化剂中各组分比例关系如下:
(1)4CaO·3Al2O3·SO3量为粉状固化剂中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的60.9%;
(2)Ca2SiO4量为粉状固化剂中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的19.9%;
(3)4CaO·Al2O3·Fe2O3量为粉状固化剂中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的4.7%;
(4)CaSO4量为粉状固化剂中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的9.5%;
(5)NaA分子筛量为粉状固化剂中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的5%;
(6)NaAlO2量为粉状固化剂中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的2%;
(7)NaOH量为粉状固化剂中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的1%。
S3、分装混合浆料:
S31、取0.463L的树脂分解液加入搅拌容器内,在取1000g的固化剂分3次均匀加入搅拌容器内;
S32、分阶段启动搅拌器,先以100~150rpm搅拌1min、再以250~300rpm搅拌5min,将树脂分解液与固化剂搅拌均匀,得到混合浆料;
S33、将混合浆料分装注入20mm×20mm×20mm的立方体固化容器中,并将分装后的固化容器紧固在振实台上,以2700次/分的频率振实,去除固化容器的大气泡。
S4、制备废物包制备:
S41、将分装后的固化容器平稳转移到养护箱中,同时在温度25±5℃、相对湿度90±5%的环境下静置72h,使浆料完全凝结;
S42、取一定量的步骤S2得到的固化剂和自来水混合搅拌均匀,得到封盖浆料;
S43、将步骤S42得到的封盖浆料注入到步骤S41得到的完全凝结的表面上,直至和固化容器壁齐平,待封盖浆料完全凝结后,得到放射性废物包。
通过上述实验分析,从放射性废物包中取出固化后的样品,测定得到抗压强度数据为32.7MPa,计算得树脂分解液的体积包容量为64.5%。
改变实施例中的处理条件,对1.0g的001×7型树脂进行处理,得到几个典型结果如表1所示。
表1 001×7型树脂处理结果
Fe(II)浓度 Na2S2O8浓度 时间 剩余树脂质量 剩余TOC
0.05M 2M 8h 0g 2171.8mg/L
0.08M 1M 24h 0g 1896.7mg/L
0.05M 0.5M 32h 0g 2536.3mg/L
1M 2M 24h 0g 2328.2mg/L
进一步的,为了突出本发明的优越性,在其它实验条件一致的情况下,进行了2例对比实验,常规水泥固化方法处理废树脂的具体操作步骤如下:
对比实验1:将水泥1000g、砂100g、促凝剂14.5g和减水剂1.0g加入搅拌器中,并加入720mL废树脂,进行搅拌,搅拌均匀后注入模具中,在温度25±5℃、湿度≥90%的养护箱中养护72h,脱模后得到样品,样品中的树脂与水泥发生分层现象,测定抗压强度仅为1.8MPa。
对比实验2:将水泥1000g分别与矿物添加剂89g、促凝剂18g和减水剂0.55g加入搅拌器中,并加入660mL废树脂,进行搅拌,搅拌均匀后注入模具中,在温度25±5℃、湿度≥90%的养护箱中养护72h,脱模后得到样品。测定抗压强度,其数据为8.8MPa,样品中树脂颗粒与水泥块间的孔隙,如图2所示。其中,废树脂由凝胶型阳树脂和阴树脂的混合物,含水率为45%左右。
本发明方法与现有方法相比有如下优点:
1、使用亚铁盐催化过硫酸盐分解放射性废树脂颗粒,使其粒径由1mm逐渐减小至0实现液化,分解速度快,在一个实施例中,75℃、2.0M的Na2S2O80.05M的Fe(II)条件下分解1g废树脂的时间仅为3.5h,并且,最终获得的废物包中不包含固态树脂颗粒,宏观质地均匀、结构致密,消除了颗粒与基体间的缝隙,避免了颗粒溶胀作用导致的结构破坏,提升了废物包宏观和微观的长期稳定性,并且最终体积小、强度高、对核素的阻滞能力强;
2、使用人工制备的NaA分子筛与4CaO·3Al2O3·SO3、Ca2SiO4、4CaO·Al2O3·Fe2O3、CaSO4、NaAlO2和NaOH按一定比例混合均匀得到纳米至微米级粉状固化剂,不使用粗骨料,避免毫米级以上非活性颗粒界面上的不利反应、及其占据容器容积造成的废物包增大问题;
3、借助无机胶凝组分协同作用,特别是4CaO·3Al2O3·SO3、4CaO·Al2O3·Fe2O3、NaAlO2持续向水化体系中提供铝源,生成3CaO·Al2O3·3CaSO4·32H2O提供主要强度,NaA分子筛提供额外的核素吸附位点,这一协同作用避免放射性废树脂中的硼在反应过程中生成难溶性沉淀包裹固化剂而影响固化,能有效促进水化反应;
4、获得的废物包不是C-S-H体系,因而在碱金属或硫酸溶液中有很好的稳定性,有利于固化体强度增长和长期稳定性。
以上所述的实施例仅是对本发明的优选实施方式进行描述,并非对本发明的范围进行限定,在不脱离本发明设计精神的前提下,本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进,均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

Claims (7)

1.一种获得高稳定性废物包的放射性废树脂处理方法,其特征在于,其包括以下步骤:
S1、制备树脂分解液:
S11、分别取一定量的放射性废树脂、浓度为0.05-0.2M的亚铁盐催化剂和浓度为0.5-2M的过硫酸盐氧化剂进行混合;
S12、将步骤S11的混合物放置在水浴温度为30-90℃,转速为180rpm的水浴恒温振荡器中进行振荡,振荡3~48h后关闭水浴恒温振荡器,得到不包含固态有机颗粒的树脂分解液;
S2、制备固化剂:
S21、取一定量的高岭土放在马弗炉中煅烧,并使其缓慢降至室温;
S22、取一定量的氢氧化钠、步骤S21煅烧后的高岭土及去离子水进行混合,并将混合物置于搅拌速度为200rpm的搅拌器上,搅拌成均匀的浆状;
S23、取一定量步骤S22得到的浆状物放入到水热反应釜中,并加入一定量的去离子水,将密封好的水热反应釜放入温度为100℃的烘箱中,加热反应后,在冷却到室温后,取出水热反应釜中的固体;
S24、将步骤S23得到的固体在60℃的电热鼓风干燥箱中干燥后,研磨成粉状,得到NaA分子筛;
S25、将步骤S24得到的NaA分子筛与原料4CaO·3Al2O3·SO3、Ca2SiO4、4CaO·Al2O3·Fe2O3、CaSO4、NaAlO2和NaOH按一定比例混合均匀,得到粉状固化剂;
S3、分装混合浆料:
S31、取一定量的步骤S1得到的树脂分解液加入到搅拌容器内,再取一定量的固化剂分3次均匀加入到搅拌容器内;
S32、分阶段启动搅拌器,先以100~150rpm的转速搅拌1min、再以250~300rpm的转速搅拌5min,将树脂分解液与固化剂搅拌均匀,得到混合浆料;
S33、将步骤S32得到的混合浆料注入固化容器中,并将分装后的固化容器紧固在振实台上振实,去除固化容器的大气泡;
S4、制备废物包:
S41、将振实后的固化容器在温度25±10℃、相对湿度80±20%的环境下静置,使浆料完全凝结;
S42、取一定量的步骤S2得到的固化剂和自来水混合搅拌均匀,得到封盖浆料;
S43、将步骤S42得到的封盖浆料注入到步骤S41得到的完全凝结的表面上,直至和固化容器壁齐平,待封盖浆料完全凝结后,得到放射性废物包。
2.根据权利要求1所述的获得高稳定性废物包的放射性废树脂处理方法,其特征在于,在所述步骤S1中,所述放射性废树脂为凝胶型或大孔型的阳离子交换树脂或阴离子交换树脂以及其任意比例的混合物之一。
3.根据权利要求1所述的获得高稳定性废物包的放射性废树脂处理方法,其特征在于,在所述步骤S1中,所述亚铁盐催化剂为硫酸亚铁、氯化亚铁、硝酸亚铁或上述三种任意比例混合之一;所述过硫酸盐氧化剂为过一硫酸钠、过二硫酸钠或上述两种任意比例混合之一。
4.根据权利要求1或者2所述的获得高稳定性废物包的放射性废树脂处理方法,其特征在于,在所述步骤S12中,所述树脂分解液中硼浓度小于等于15.0g/L。
5.根据权利要求1所述的获得高稳定性废物包的放射性废树脂处理方法,其特征在于,所述步骤S2中,所述4CaO·3Al2O3·SO3量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的35~70%;所述Ca2SiO4量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的8.5~28%;所述4CaO·Al2O3·Fe2O3量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的1.8~5.5%;所述CaSO4量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的5~15%;所述NaA分子筛量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的5~30%;所述NaAlO2量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的0~4%;所述NaOH量为所有组分中除NaAlO2和NaOH外其余部分质量的0~2%。
6.根据权利要求1所述的获得高稳定性废物包的放射性废树脂处理方法,其特征在于,所述步骤S3中,所述固化容器的形状为边长1-15cm的立方体或长方体、直径1-10cm、高1-20cm的圆柱体或者直径50-100cm、高50-100cm的圆柱体之一。
7.根据权利要求1或者5所述的获得高稳定性废物包的放射性废树脂处理方法,其特征在于,在所述步骤S33中,将混合浆料注入固化容器的高度为固化容器总高度的85%-95%。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1137014A1 (en) * 2000-03-20 2001-09-26 Institute Of Nuclear Energy Research, Taiwan, R.O.C. Co-solidification of low-level radioactive wet wastes produced from BWR nuclear power plants
CN102010161A (zh) * 2010-10-29 2011-04-13 清华大学 一种放射性废树脂水泥固化中防止树脂上浮的方法
CN102276231A (zh) * 2011-05-27 2011-12-14 清华大学 一种使用NaAlO2促凝剂水泥固化放射性废树脂的方法
CN108335775A (zh) * 2018-02-05 2018-07-27 燕山大学 一种固化放射性废树脂的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1137014A1 (en) * 2000-03-20 2001-09-26 Institute Of Nuclear Energy Research, Taiwan, R.O.C. Co-solidification of low-level radioactive wet wastes produced from BWR nuclear power plants
CN102010161A (zh) * 2010-10-29 2011-04-13 清华大学 一种放射性废树脂水泥固化中防止树脂上浮的方法
CN102276231A (zh) * 2011-05-27 2011-12-14 清华大学 一种使用NaAlO2促凝剂水泥固化放射性废树脂的方法
CN108335775A (zh) * 2018-02-05 2018-07-27 燕山大学 一种固化放射性废树脂的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
放射性废树脂特种水泥固化体的辐照稳定性;李俊峰;邱瑜;王建龙;;清华大学学报(自然科学版)(04);全文 *
矿物混合材在放射性废物水泥固化中的作用;李聪;王琪;孙奇娜;李俊峰;;中国材料进展(07);全文 *

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