CN114375256A - 塑性体增韧/硬化的聚烯烃多层膜和包含所述膜的层压物 - Google Patents

塑性体增韧/硬化的聚烯烃多层膜和包含所述膜的层压物 Download PDF

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Abstract

本公开提供了一种多层膜，其具有密封剂层和第一层，其中所述第一层由第一聚烯烃组合物形成，以及一种层压物，其包括所述多层膜。所述第一层的所述第一聚烯烃组合物基本上由高密度聚乙烯(HDPE)树脂和丙烯‑乙烯共聚物热塑性弹性体(TPE)组成。除了所述第一聚烯烃组合物的第一层和所述密封剂层之外，所述层压物还包括基底膜和粘合剂层，所述粘合剂层包含聚氨酯并与所述基底膜和所述第一层粘合接触，其中当所述粘合剂层由无溶剂粘合剂形成时，所述粘合剂层具有大于25MPa的弹性模量，并且当所述粘合剂层由基于溶剂的粘合剂形成时，所述粘合剂层具有大于0.30MPa的弹性模量，所述聚氨酯的所述弹性模量根据ASTM D412测量。

Description

塑性体增韧/硬化的聚烯烃多层膜和包含所述膜的层压物
技术领域
本公开总体上涉及聚烯烃多层膜，并且更具体地涉及塑性体增韧/硬化的聚烯烃多层膜和包含此类多层膜的层压物。
背景技术
用于自立袋(SUP)的多层膜或层压物的典型高韧性聚烯烃膜由线性低密度聚乙烯(LLDPE)、茂金属催化的LLDPE(m-LLDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)共混物制成，其中膜厚度可以在50到150μm之间，各个共挤层仅占总厚度的一小部分。此类系统的组合针对具有高硬度和高韧性的组合的最终多层膜/层压结构。
多层膜和/或层压物中使用的聚烯烃膜的进一步改进和减薄要求这些膜实现相互矛盾的目标：膜需要更硬，因为它们更薄，以便补偿因厚度减小而造成的弯曲硬度损失。然而，以前提高硬度的方法也降低了膜的韧性和快速变形阻力。这种韧性是较薄的膜仍需要具备的第二个矛盾特性。通过选择低密度聚乙烯树脂，如超线性低密度聚乙烯(ULLDPE)或m-LLDPE，可以提高膜的韧性(如在落镖、穿刺和撕裂测试中所见)，这通常会降低膜的硬度。因此，需要改进预期用于多层膜和/或层压结构的共挤出聚烯烃膜的硬度和韧性的平衡。
发明内容
本公开提供了具有第一层和密封剂层的多层膜，以及包括所述多层膜的层压物。本公开的多层膜有助于在层压物中实现高硬度和高韧性，部分原因在于由第一聚烯烃组合物形成的第一层。如本文所讨论的，相对于使用其他弹性体，由第一层提供的硬度和韧性的平衡也令人惊讶地得到改善。具有多层膜的层压物的一种主要应用是在自立袋中，其中需要改善硬度和韧性的平衡。具有多层膜的层压物也可用于其他类型的应用，例如重型运输袋。
对于各个实施例，本公开的多层膜包括由第一聚烯烃组合物形成的第一层和在第一层上的密封剂层。本公开的第一聚烯烃组合物基本上由高密度聚乙烯(HDPE)树脂和丙烯-乙烯共聚物热塑性弹性体(TPE)组成。具体地，第一层由第一聚烯烃组合物形成，所述第一聚烯烃组合物基本上由以下组成：(a)80至99.9重量百分比(wt.％)的HDPE树脂，其密度根据ASTM D792测量为0.935至0.966g/cm3并且熔体指数(I2)根据ASTM D-1238在190℃/2.16kg下测量为0.3至8g/10min，wt.％是基于第一聚烯烃组合物的总重量，和(b)0.1至20wt.％的丙烯-乙烯共聚物TPE，其包含至少60wt.％的衍生自丙烯的单元和至少0.1wt.％的衍生自乙烯的单元并且其密度根据根据ASTM D792测量为0.850至0.900g/cm3并且熔体指数I2根据ASTM D-1238在230℃/2.16kg下测量为0.1至15g/10min，wt.％是基于第一聚烯烃组合物的总重量。在另一个实施例中，第一聚烯烃组合物可以具有90-98wt.％的HDPE树脂和2-10wt.％的丙烯-乙烯共聚物TPE。对于各个实施例，第一层具有30至150微米(μm)的厚度。对于各个实施例，丙烯-乙烯共聚物TPE具有在差示扫描量热仪(DSC)Tm峰处获得的50℃至130℃的熔体温度。此外，丙烯-乙烯共聚物TPE具有根据ASTM D790测量的20至60兆帕(MPa)的弯曲模量。
对于各个实施例，密封剂层可以包含按密封剂层的重量计50至100百分比的聚乙烯，其密度为0.880至0.915g/cm3且熔体指数I2在190℃/2.16kg下根据ASTM D-1238测量为0.5至5g/10min，并且峰值熔点范围为85℃至105℃，并且分子量分布Mw/Mn范围为2.0至3.0。
本公开的层压物包括(i)基底膜、(ii)本文提供的多层膜和(iii)包含聚氨酯的粘合剂层，其中粘合剂层与基底膜和如本文提供的多层膜(第一聚烯烃组合物)的第一层粘合接触。对于各个实施例，基底膜包括双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、双轴取向的聚丙烯膜或取向的聚乙烯膜。对于各个实施例，第一层如上文和本文所提供。对于各个实施例，与第一层接触的密封剂层可以由如本文所提供的聚乙烯形成。对于各个实施例，包含聚氨酯的粘合剂层与基底膜和第一层粘合接触，其中当粘合剂层由无溶剂粘合剂形成时，粘合剂层具有大于25MPa的弹性模量，并且当粘合剂层由基于溶剂的粘合剂形成，粘合剂层具有大于0.30MPa的弹性模量，聚氨酯的弹性模量根据ASTM D412测量。
本发明的层压物的实施例进一步包括基底膜为具有8至20μm厚度的双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的实施例。本发明的层压物的实施例进一步包括基底膜为具有15至50μm厚度的双轴取向的聚丙烯膜的实施例。本发明的层压物的实施例进一步包括基底膜为具有15至50μm厚度的双轴取向的聚乙烯膜或单轴取向的聚乙烯膜的实施例。本公开的层压物的实施例进一步包括丙烯-乙烯共聚物TPE具有在DSC Tm峰处获得的50℃至130℃的熔体温度的实施例。
本公开的层压物的实施例进一步包括丙烯-乙烯共聚物TPE具有根据ASTM D790测量的20至60兆帕(MPa)的弯曲模量的实施例。本公开的层压物的实施例进一步包括第一聚烯烃组合物具有90wt.％的HDPE树脂和10wt.％的丙烯-乙烯共聚物TPE的实施例。本发明的层压物的实施例进一步包括第一层具有30至150μm厚度的实施例。本发明的层压物的实施例进一步包括粘合剂层具有1至5μm厚度的实施例。本公开的层压物的实施例进一步包括第一聚烯烃组合物包含5至15wt.％的丙烯-乙烯共聚物TPE的实施例。对于各个实施例，密封剂层可以由如本文所述的聚乙烯形成。
本公开的实施例还提供了一种包装，其包括如本文所提供的层压物。例如，在一个实施例中，包括层压物的包装是一种自立袋。本公开的实施例还提供一种制备如本文所提供的层压物的方法，所述方法包括通过吹膜和流延工艺中的一种或多种来由第一种聚烯烃组合物形成膜。
附图说明
图1提供了本公开的实例和比较实例的单个膜的纵向应力/应变数据。
图2提供了本公开的实例和比较实例的单个膜和共挤出膜的韧性/硬度平衡。
图3提供了本公开的实例和比较实例的具有基于溶剂的和无溶剂的刚性和柔性粘合剂的层压物的临界落差高度。
图4提供了本公开的实例和比较实例的具有几种粘合剂的由PET/共挤出膜制成的层压物的拉伸特性。
具体实施方式
本公开提供了具有第一层和密封剂层的多层膜，以及包括所述多层膜的层压物。本公开的多层膜可以有助于在层压物中实现高硬度和高韧性，部分原因在于由第一聚烯烃组合物形成的第一层。如本文所讨论的，相对于使用其他弹性体，由第一层提供的硬度和韧性的平衡也令人惊讶地得到改善。具有多层膜的层压物的一种主要应用是在自立袋中，其中需要改善硬度和韧性的平衡。具有多层膜的层压物也可用于其他类型的应用，例如重型运输袋。
对于各个实施例，本公开的多层膜包括由第一聚烯烃组合物形成的第一层和在第一层上的密封剂层。本公开的第一聚烯烃组合物基本上由高密度聚乙烯(HDPE)树脂和丙烯-乙烯共聚物热塑性弹性体(TPE)组成。具体地，第一层由第一聚烯烃组合物形成，所述第一聚烯烃组合物基本上由以下组成：(a)80至99.9重量百分比(wt.％)的HDPE树脂，其密度根据ASTM D792测量为0.935至0.966g/cm3并且熔体指数(I2)根据ASTM D-1238在190℃/2.16kg下测量为0.3至8g/10min，wt.％是基于第一聚烯烃组合物的总重量，和(b)0.1至20wt.％的丙烯-乙烯共聚物TPE，其包含至少60wt.％的衍生自丙烯的单元和至少0.1wt.％的衍生自乙烯的单元并且其密度根据根据ASTM D792测量为0.850至0.900g/cm3并且熔体指数I2根据ASTM D-1238在230℃/2.16kg下测量为0.1至15g/10min，wt.％是基于第一聚烯烃组合物的总重量。
对于各个实施例，多层膜的密封剂层可以包含聚乙烯或聚乙烯的共混物。在一些实施例中，多层膜的密封剂层包含50至100wt.％的聚乙烯，其密度为0.880至0.915g/cm3，熔体指数I2根据ASTM D-1238在190℃/2.16kg下测量为0.5至5g/10min，峰值熔点范围为在DSCTm峰值处获得的85℃至105℃，并且分子量分布Mw/Mn范围为2.0至3.0。在一些实施例中，密封剂层包含线性低密度聚乙烯和聚烯烃塑性体的共混物。然而，应当理解，密封剂层可以仅包含用于密封剂层的单一聚烯烃组分(例如，密封剂层由100wt.％的线性低密度聚乙烯或100wt.％的聚烯烃塑性体形成)。
如本文所用，“基本上由……组成(consisting essentially of或consistessentially of)”旨在将本公开的范围限制为本文提供的第一聚烯烃组合物的规定材料和不会实质地影响本公开的第一层中所用的第一聚烯烃组合物的基本特征的那些。如本文所述，在下文公开的HDPE树脂部分中提供了基本和新颖的特征。
如本文所用，术语“组合物”包括材料的混合物，所述材料的混合物包含组合物以及由组合物材料形成的反应产物和分解产物。
如本文所用，术语“多层膜”是指片材、网状物或类似物或其组合，其具有长度和宽度尺寸并且具有两个主表面，两个主表面之间具有厚度。多层膜具有通过以下一种或多种方法粘合在一起的两个或更多个层：共挤出、挤出涂布、气相沉积涂布、溶剂涂布、乳液涂布或悬浮涂布。
如本文所用，术语“层压物”是指两个或更多个单独形成的膜和/或然后例如用粘合剂粘合在一起的多层膜的组合。
如本文所用，术语“聚合物”是指通过使相同或不同类型的单体聚合而制备的聚合化合物。因此，通用术语聚合物涵盖术语“均聚物”，通常用于指由仅一种类型的单体制备的聚合物，以及“共聚物”，其是指由两种或更多种不同单体制备的聚合物。
“聚乙烯”将意指包含超过50wt.％已衍生自乙烯单体的单元的聚合物。这包含聚乙烯均聚物或共聚物(意指衍生自两种或更多种共聚单体的单元)。本领域已知的聚乙烯的常见形式包括低密度聚乙烯(LDPE)；线性低密度聚乙烯(LLDPE)；超低密度聚乙烯(ULDPE)；极低密度聚乙烯(VLDPE)；单一位点催化的线性低密度聚乙烯，包括线性和基本上线性的低密度树脂(m-LLDPE)；和高密度聚乙烯(HDPE)。此些聚乙烯材料通常在本领域中已知；然而，以下描述可有助于理解此些不同聚乙烯树脂中的一些之间的差异。
术语“LDPE”也可称为“高压乙烯聚合物”或“高度分支聚乙烯”且定义为意指聚合物在高压釜或管状反应器中在高于14,500psi(100MPa)的压力下通过使用自由基引发剂(如过氧化物)部分或完全均聚或共聚合(参见例如US4,599,392，其以引用的方式并入本文中)。LDPE树脂的密度通常处于0.916到0.940g/cm3的范围内。
如本文所用，术语“聚烯烃塑性体”是指具有弹性体和塑料两者品质的聚合物材料，其中此类聚烯烃塑性体的实例包括线性低密度聚乙烯、丙烯-乙烯共聚物和密度为0.870至0.905g/cm3且熔点(使用DSC、DOW方法测定)为55℃至108℃的乙烯-α烯烃共聚物。
术语“LLDPE”包括使用传统的齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂体系以及如茂金属(有时被称为“m-LLDPE”)单活性中心催化剂(single-site catalyst)制备的树脂并且包括线性的、基本上线性的或非均匀的聚乙烯共聚物或均聚物。与LDPE相比，LLDPE含有更少长链支化并且包括基本上线性的乙烯聚合物，其在美国专利5,272,236、美国专利5,278,272、美国专利5,582,923和美国专利5,733,155中进一步定义；均质支化的线性乙烯聚合物组合物，如美国专利第3,645,992号中的那些；多相支化的乙烯聚合物，如根据美国专利第4,076,698号中公开的方法制备的那些；和/或其共混物(如US 3,914,342或US 5,854,045中公开的那些)。线性PE可以使用本领域已知的任何类型的反应器或反应器配置，
通过气相、溶液相或浆液聚合或其组合来制备，其中气相和浆液相反应器是最优选的。
术语“HDPE”是指密度大于约0.940g/cm3的聚乙烯，所述聚乙烯通常用齐格勒-纳塔催化剂、铬催化剂或甚至茂金属催化剂来制备。
本发明使用以下分析方法：
根据ASTM D792测定密度。
“熔体指数”也称为“I2”，根据ASTM D-1238测定(如本文所提供在230℃、2.16kg或190℃、2.16kg下测量)。
通过差示扫描量热法(DSC)测定峰值熔点，其中将膜(0.1至0.2密耳厚、3-10mg、6mm直径的样品)在180℃下调节5分钟，然后以每分钟10℃的速率冷却到-40℃的温度。在将膜在-40℃下保持5分钟后，以每分钟10℃的速率将膜加热到200℃。
术语分子量分布或“MWD”定义为重均分子量与数均分子量的比率(Mw/Mn)，Mw和Mn根据本领域已知的方法使用常规凝胶渗透色谱(常规GPC)测定。
第一层的HDPE树脂
第一层的HDPE树脂的密度根据ASTM D792测量为0.935至0.966g/cm3并且熔体指数(I2)根据ASTM D-1238在190℃/2.16kg下测量为0.3至8g/10min。对于各个实施例，HDPE树脂可以具有额外的密度和I2值。例如，第一层的HDPE树脂的密度可以根据ASTM D792测量为0.945至0.966g/cm3并且I2根据ASTM D-1238在190℃/2.16kg下测量为0.3至2g/10min。优选地，HDPE树脂的密度可以根据ASTM D792测量为0.955至0.966g/cm3并且I2根据ASTM D-1238在190℃/2.16kg下测量为0.4至1g/10min。在一些实施例中，HDPE树脂的密度可以根据ASTM D792测量为0.955至0.966g/cm3并且I2根据ASTM D-1238在190℃/2.16kg下测量为0.5至1g/10min。在一些实施例中，HDPE树脂的密度可以根据ASTM D792测量为0.962至0.966g/cm3并且I2根据ASTM D-1238在190℃/2.16kg下测量为0.8至0.9g/10min。
对于各个实施例，HDPE树脂还具有500至2000MPa的弹性模量，其中弹性模量根据ASTM D882-18测量。根据ASTM D882-18测试的弹性模量提供了HDPE树脂片材(例如，0.1mm至0.25mm)的硬度指数，其中HDPE树脂的韧性可以视为在破裂点之前每单位体积的HDPE树脂片材吸收的总能量。在一些实施例中，HDPE树脂具有700至1500MPa的弹性模量，其中弹性模量根据ASTM D882-18测量。在一些实施例中，HDPE树脂具有1000至1200MPa的弹性模量，其中弹性模量根据ASTM D882-18测量。
本发明的HDPE树脂可以具有单峰分子量分布或双峰分子量分布。对于各个实施例，本公开的HDPE树脂可以使用本领域已知的反应器或反应器配置，通过气相、溶液相或浆液聚合或其组合形成。HDPE可以形成为基本上线性的乙烯聚合物；均匀支化的线性乙烯聚合物、非均匀支化的乙烯聚合物和/或其共混物。
HDPE树脂的商用实例包括可从陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)获得的以商品名ELITETM出售的那些。ELITETMHDPE树脂的具体实例包括ELITETM5960G等。
第一层的丙烯-乙烯共聚物热塑性弹性体(TPE)
本公开的丙烯-乙烯共聚物热塑性弹性体(TPE)是一种非官能化的丙烯-乙烯共聚物，其可以包括丙烯-乙烯交替共聚物。TPE含有至少两个区段，一个区段是热塑性的并且另一个区段是弹性的，这有助于提供具有弹性体特性的丙烯-乙烯共聚物TPE，其可以拉伸超过其初始长度，并且还能够在释放时缩回至其初始长度。丙烯乙烯共聚物热塑性弹性体TPE也可以像热塑性塑料一样加工，在暴露于热时能够软化，并且在冷却到室温时基本恢复到其初始状态。
如本文所讨论，本公开的第一聚烯烃组合物使用丙烯-乙烯共聚物TPE树脂配制以增强用所述组合物形成的多层膜的韧性和硬度平衡的总体特性。丙烯-乙烯共聚物TPE占第一聚烯烃组合物的0.1至20wt.％。在一些实施例中，丙烯-乙烯共聚物TPE占第一聚烯烃组合物的5至15wt.％。在一些实施例中，丙烯-乙烯共聚物TPE占第一聚烯烃组合物的5至10wt.％。
对于各个实施例，丙烯-乙烯共聚物TPE树脂包含至少60wt.％的衍生自丙烯的单元和至少0.1wt.％的衍生自乙烯的单元。例如，丙烯-乙烯共聚物TPE树脂可以包含60wt.％至99.9wt.％的衍生自丙烯的单元和40wt.％至0.1wt.％的衍生自乙烯的单元。本文包括并公开了60wt.％至99.9wt.％的衍生自丙烯的单元和40wt.％至0.1wt.％的衍生自乙烯的单元的所有单个值和子范围。例如，衍生自丙烯的丙烯-乙烯共聚物TPE树脂的单元可以为60wt.％、65wt.％、70wt.％或75wt.％的下限至80wt.％、85wt.％、90wt.％、95wt.％或99.9wt.％的上限，而衍生自乙烯的丙烯-乙烯共聚物TPE树脂的单元可以为0.1wt.％、5wt.％、10wt.％、15wt.％或20wt.％的上限至25wt.％、30wt.％、35wt.％或40wt.％的上限。具体实例包括60至99.9wt.％范围内的衍生自丙烯的丙烯-乙烯共聚物TPE树脂，并且衍生自乙烯的单元为0.1至40wt.％。优选地，衍生自丙烯的丙烯-乙烯共聚物TPE树脂在65wt.％至95wt.％范围内，并且衍生自乙烯的单元为5wt.％至35wt.％。更优选地，衍生自丙烯的丙烯-乙烯共聚物TPE树脂在65wt.％至95wt.％范围内，并且衍生自乙烯的单元为5wt.％至35wt.％。
丙烯-乙烯共聚物TPE树脂的根据ASTM D792测量的密度为0.850至0.900g/cm3，并且根据ASTM D-1238在230℃/2.16kg下测量的熔体指数I2为0.1至15g/10min。本文提供了0.850至0.900g/cm3的密度和在230℃/2.16kg下测量的0.1至15g/10min的熔体指数I2的所有单个值和子范围。例如，丙烯-乙烯共聚物TPE树脂的密度可以为根据ASTM D792测量的0.850、0.855或0.860g/cm3的下限至根据ASTM D792测量的0.865、0.870、0.875、0.880、0.885或0.900g/cm3的上限。具体实例包括以下范围的密度：根据ASTM D792测量的0.855至0.895g/cm3；根据ASTM D792测量的0.860至0.885g/cm3；或者根据ASTM D792测量的0.862至0.865g/cm3。
丙烯-乙烯共聚物TPE树脂可以具有0.1至5g/10min范围内的熔体指数(I2)，其根据ASTM D-1238(在230℃/2.16Kg下)测量。本文包括并公开了0.1至5g/10min的所有单个值和子范围；例如，I2可为0.1、0.2、0.5、1.0或1.5的下限到5、4、3或2.5g/10min的上限。例如，丙烯-乙烯共聚物TPE树脂的I2可以在0.5至3g/10min的范围内，或者在替代方案中，1.5至2.5g/10min的范围内。
丙烯-乙烯共聚物TPE树脂的分子量分布(MWD)被定义为重均分子量除以数均分子量(Mw/Mn)，为3.5或更小；在替代方案中，为3.0或更小；或在另一个替代方案中，为1.8到3.0。
丙烯-乙烯共聚物TPE树脂可以具有根据ASTM D790测量的20至60兆帕(MPa)的弯曲模量(1％正割)。本文包括并公开了20到60MPa的所有单个值和子范围；例如，弯曲模量可以为20、25、30或35的下限至60、55、50或45MPa的上限。例如，丙烯-乙烯共聚物TPE树脂可以具有在25至55MPa范围内，或者在替代方案中35至45MPa范围内的弯曲模量。
特别期望的丙烯-乙烯共聚物TPE具有50至130℃的溶体温度，如使用本领域已知的差示扫描量热法(DSC)测量的，其中溶体温度(Tm)被视为DSC峰。通过差示扫描量热法(DSC)测定DSC峰处的溶体温度，其中将膜(0.1至0.2密耳厚、3-10mg、6mm直径的样品)在180℃下调节5分钟，然后以每分钟10℃的速率冷却到-40℃的温度。在将膜在-40℃下保持5分钟后，以每分钟10℃的速率将膜加热到200℃。
此类非官能化丙烯-乙烯共聚物的实例包括但不限于可从陶氏化学公司获得的VERSIFYTMDE-2400.05。
密封剂层
对于各个实施例，密封剂层是指如本文所提供的多层膜和/或层压物的外部层或外层中的至少一个，其中密封剂层参与将多层膜或层压物密封到其自身或包装(例如，自立袋)中，以便接触并关闭包装。
对于各个实施例，多层膜的密封剂层可以包含聚乙烯或聚乙烯的共混物。例如，对于各个实施例，密封剂层包含50到100重量百分比，优选地至少60、70、80、90或甚至100重量百分比的聚乙烯，其密度为0.880至0.915g/cm3，优选地0.895至0.905g/cm3，溶体指数I2根据ASTM D-1238在190℃/2.16kg下测量为0.5至5g/10min，优选地0.8至1.2dg/min，更优选地0.9至1.1dg/min，并且在DSC Tm峰处获得的峰值熔点的范围为85℃至105℃，优选地90℃至100℃，并且分子量分布Mw/Mn范围为2.0至3.0。在一些实施例中，密封剂层包含线性低密度聚乙烯和聚烯烃塑性体的共混物。优选地，当存在时，聚烯烃塑性体优选是聚乙烯塑性体。然而，应当理解，密封剂层可以仅包含用于密封剂层的单一聚乙烯组分(例如，密封剂层由100重量百分比的线性低密度聚乙烯或100重量百分比的聚烯烃塑性体形成)。
优选地，聚乙烯或聚乙烯共混物为密封剂层提供在90℃下至少25N/25mm、更优选地至少30、还更优选地至少35N/25mm的热封强度。还优选的是，密封剂层的厚度在5至15微米范围内，优选地在10至15微米范围内。
密封剂层还可以包含其他可能的聚烯烃组合物。这些其他聚烯烃组合物的实例包括乙烯乙酸乙烯酯(EVA)和乙烯丙烯酸甲酯(EMA)共聚物，它们已知可提供热密封特性，并且可以通过掺入聚丁烯或离聚物制成可剥离的。在一些实施例中，基于丙烯的弹性体或塑性体(例如可从陶氏化学公司获得的VERSIFYTM系列树脂)，特别是当与来自优选地由聚乙烯和苯乙烯聚合物组成的组的第二聚合物混合时，具有使它们非常适合用作密封剂层的密封强度范围。线性低密度聚乙烯(LLDPE)层也可以用作密封剂层，因此密封剂层的厚度可用于确定打开密封所需的剥离力。
第一聚烯烃组合物
对于各个实施例，本公开的第一聚烯烃组合物基本上由以下组成：(a)80至99.9重量百分比(wt.％)的HDPE树脂和(b)0.1至20wt.％的丙烯-乙烯共聚物TPE，两者均如本文所提供，其中wt.％值是基于第一聚烯烃组合物的总重量。本文包括和公开了(a)80至99.9wt.％的HDPE树脂和(b)0.1至20wt.％的丙烯-乙烯共聚物TPE的所有单个值和子范围。例如，优选地，本公开的第一聚烯烃组合物基本上由以下组成：(a)90至98wt.％的HDPE树脂和(b)2至10wt.％的丙烯-乙烯共聚物TPE，两者均如本文所提供，其中wt.％值是基于第一聚烯烃组合物的总重量。在一个具体实施例中，第一聚烯烃组合物具有90wt.％的HDPE树脂和10wt.％的丙烯-乙烯共聚物TPE。
如上文所述，本公开的第一聚烯烃组合物基本上由(a)HDPE树脂和(b)丙烯-乙烯共聚物TPE组成，两者均如本文所提供。“基本上由……组成(consisting essentially of或consist essentially of)”将本公开的范围限制为本文提供的第一聚烯烃组合物的规定材料和不会实质地影响本公开的第一层中所用的第一聚烯烃组合物的基本特征的那些。可以添加到本公开的第一聚烯烃组合物中但不会实质地影响本公开的第一层中所用的第一聚烯烃组合物的基本特征的其他组分包括本领域已知的添加剂，例如无机填料、导电填料、颜料、成核剂、澄清剂、抗氧化剂、除酸剂、除氧剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、诸如硬脂酸锌的加工助剂、挤出助剂、助滑添加剂、渗透性调节剂、抗静电剂、防粘连剂以及其组合。此类添加剂可以存在的典型量为第一聚烯烃组合物的多至10重量百分比。
如本文所讨论的，本公开的多层膜包括通过以下一种或多种方法粘合在一起的两个或更多个层：共挤出、挤出涂布、气相沉积涂布、溶剂涂布、乳液涂布或悬浮涂布。本公开的多层膜包括由第一聚烯烃组合物形成的第一层和在第一层上的密封剂层。对于各个实施例，多层膜可以包括多于一个(例如，两个或更多个)的第一层和密封剂层中每一者。例如，密封剂层可以是多层膜的第一外层，其中第一层中的第一层可以是第二外层，并且第一层中的第二层可以是多层膜的第一外层和第二外层之间的芯层。在此类实施例中，第一层中的第一层和第一层中的第二层的第一聚烯烃组合物根据多层膜的预期目的可以相同或不同。在另一个实施例中，多层膜可以包括第一层、密封剂层和附加层中的一个或多个，其中密封剂层和第一层提供多层膜的外层并且附加层提供一个或多个芯层。对于此类实施例，附加层可以是在组成上不同于第一层的第一聚烯烃组合物和密封剂层的组合物的聚烯烃。在另外的实施例中，多层膜可以包括第一层、密封剂层和附加层中的一个或多个，其中密封剂层和附加层提供多层膜的外层并且第一层提供一个或多个芯层。对于此类实施例，附加层可以是在组成上不同于第一层的第一聚烯烃组合物和密封剂层的组合物的聚烯烃。附加层可以有利地包含选自由以下组成的组的聚合材料：基于丙烯的塑性体或弹性体、丙烯均聚物、中等密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、基于乙烯的塑性体或弹性体或其共混物。当存在时，可以选择此类附加层，以提供本领域公知的附加功能。
本发明的多层膜可以具有在10μm至400μm范围内的总厚度。本文包括了并且本文公开了50μm到400μm的所有单个值和子范围；例如，总厚度可以具有50、60、70或80μm的下限至200、300、350或400μm的上限。例如，多层膜可以是60μm至350μm，或在替代方案中，70μm至300μm，或在替代方案中，80μm至200μm。
如本文所讨论，由第一聚烯烃组合物形成的第一层具有30至150微米(μm)的厚度。对于各个实施例，由第一聚烯烃组合物形成的第一层可以占多层膜总厚度的30％至70％。本文包括了并且本文公开了30％到70％的所有单个值和子范围；例如，第一层可以占总多层膜厚度的厚度百分比为30％、35％或40％的下限至55％、65％或70％的上限。例如，第一层可以为总膜厚度的30％至70％，或在替代方案中，40％至65％，或在替代方案中，50％至65％。
本公开的多层膜可以使用本领域通常已知的方法形成，包括吹塑膜和流延膜，其中各个层可以共挤出。在一些实施例中，本发明的多层膜还可以在成膜步骤之后沿纵向或横向或纵向和横向取向。
层压物
本公开还提供了一种层压物，其包括(i)包含双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、双轴取向的聚丙烯膜或取向的聚乙烯膜的基底膜；(ii)如本文提供的多层膜；和(iii)包含聚氨酯的粘合剂层，所述粘合剂层与基底膜和如本文提供的多层膜的第一层粘合接触，其中当粘合剂层由无溶剂粘合剂形成时，粘合剂层具有大于25MPa的弹性模量，并且当粘合剂层由基于溶剂的粘合剂形成时，粘合剂层具有大于0.30MPa的弹性模量，聚氨酯的弹性模量根据ASTM D412测量。
如本文所用，术语“层压物”是指两个或更多个单独形成的膜和/或然后例如与粘合剂层粘合在一起的多层膜的组合。术语“粘合剂层”意指内层，其主要目的是为直接相邻或邻接层提供层间粘合，例如在多层膜的各层和基底膜之间，两者均如本文所提供。
对于各个实施例，本公开的层压物可以通过将(i)基底膜、(ii)多层膜和(iii)粘合剂层层压来形成，所述粘合剂层与基底膜和多层膜的第一层粘合接触，(i)、(ii)和(iii)中的每一个均如本文所提供。这种层压工艺的方法包括本领域已知的挤出层压工艺。
基底膜
层压物的基底膜可以是双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、双轴取向的聚丙烯膜或单轴取向的聚乙烯膜。对于各个实施例，基底膜可以优选地是厚度为8至20μm的双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。在另一个实施例中，基底膜可以是厚度为15-50μm的双轴取向的聚丙烯膜。基底膜也可以是厚度为15至50μm的双轴取向的聚乙烯膜或单轴取向的聚乙烯膜。
粘合剂层
如本文所提供的，粘合剂层包含与基底膜和第一层粘合接触的聚氨酯。在一些实施例中，粘合剂层可以由无溶剂粘合剂或基于溶剂的粘合剂形成。对于实施例，粘合剂层位于基底膜和第一聚烯烃组合物的第一层之间并与其直接接触，而没有任何中间涂层或层被应用在基底膜和第一层之间。可以对涂有粘合剂层的膜表面进行电晕处理，以增加表面能并为粘合剂组分提供足够的润湿性。
在一些实施例中，粘合剂层包含聚氨酯。在一个或多个实施例中，粘合剂是具有任选组分例如催化剂和稀释剂的双组分多元醇和异氰酸酯混合物。示例性无溶剂层压物双组分粘合剂包含聚氨酯，所述聚氨酯包含第一组分，所述第一组分是异氰酸酯封端的预聚物。聚氨酯的第二组分是聚酯/聚醚，其使用线性和双官能多元醇制成。示例性基于溶剂的粘合剂层包含聚氨酯，所述聚氨酯包括第一组分，所述第一组分是100％基于聚酯的，以甲乙酮作为稀释剂。第二组分是异氰酸酯封端的预聚物。例如，适用于使用的无溶剂粘合剂可包括例如但不限于，双组分聚氨酯粘合剂体系，其使用从陶氏化学公司(美国密歇根州米德兰(Midland,MI,USA))以商品名MOR-FREETM可商购获得的组分，包括(1)MOR-FREETM698A+MOR-FREETMC79或(2)MOR-FREETM698A+聚丙二醇(例如Mn 446)。适用于使用的基于溶剂的粘合剂的实例可包括例如但不限于，使用来自陶氏化学公司的可商购获得的组分的二组分聚氨酯粘合剂体系，例如(1)ADCOTETM563EA+催化剂F或(2)ADCOTETM811+MOR-FREETM200C。当粘合剂层由无溶剂粘合剂形成时，以上粘合剂层组合物提供大于25MPa的弹性模量的粘合剂层，并且当粘合剂层由基于溶剂的粘合剂形成时，粘合剂层具有大于0.30MPa的弹性模量。根据ASTM D412测量聚氨酯的弹性模量。
对于各个实施例，粘合剂层可以具有1至5μm的厚度。在某些实施例中，粘合剂层具有约0.5g/m2至5g/m2，更优选地1g/m2至3g/m2的每平方米重量为。粘合剂层可以任何合适的方式施加到第一膜和第二膜。例如，本公开的方法可以包括例如但不限于，使用层压机、凹面涂布、辊式涂布、线材涂布、柔版印刷、喷雾涂布、丝网印刷等。
成膜技术
本公开的本公开的多层膜和/或层压物可以使用本领域已知的技术形成。例如，具有由第一聚烯烃组合物制成的第一层和由本公开中提供的聚烯烃组合物制成的密封剂层的多层膜可以使用常规的简单气泡或铸造挤出技术以及使用更复杂的技术(例如“拉幅框架”或“双气泡”工艺)来制造。在本领域中，“拉伸的”和“取向的”在本文中可互换使用，尽管取向实际上是膜被拉伸的结果，例如，通过在管上推动内部空气压力或通过拉动拉幅机边缘的拉幅机来拉伸膜。电影。
例如在《化学技术百科全书(The Encyclopedia of Chemical Technology)》,柯克·奥特默尔(Kirk-Othmer),第三版,约翰·威利父子出版社(John Wiley&Sons),纽约,1981,第16卷第416-417页和第18卷第191-192页中描述了简单的吹泡泡膜方法，所述文献的公开内容以引用的方式并入本文。用于制造双轴取向膜的方法(例如美国专利第3,456,044号(Pahlke)中所述的“双气泡”方法)和其他合适的用于制备双轴拉伸或取向膜的方法描述于美国专利第4,865,902号(Golike等人)、美国专利第4,352,849号(Mueller)、美国专利第4,820,557号(Warren)、美国专利第4,927,708号(Herran等人)、美国专利第4,963,419号(Lustig等人)和美国专利第4,952,451号(Mueller)中，所述专利各自的公开内容以引用的方式并入本文。多层膜结构也可以如在拉幅机技术中描述地制造，例如用于取向的聚丙烯的技术。
对于吹泡工艺，本公开的多层膜可以使用高吹胀比(例如大于或等于2.5:1)来形成。吹胀比，在此缩写为“BUR”，通过以下等式计算：BUR＝气泡直径/模具直径。其他多层膜制造技术包括Wilmer A.Jenkins和James P.Harrington(1991),《使用塑料包装视频(Packaging Foods With Plastics)》,第19-27页以及Thomas I.Butler,“共挤出基础(Coextrusion Basics)”,《膜挤出手册：方法、材料、特性(Film Extrusion Manual:Process,Materials,Properties)》第31-80页(由TAPPI Press(1992)出版)中描述的那些技术，所述文献的公开内容以引用的方式并入本文。
本公开的层压物也可以由已知技术形成。用于这种层压工艺的方法包括本领域已知的挤出层压工艺，其中将各层接合的层压方法在多层膜形成方法的二次操作中进行。层压方法使用粘合剂层将多层膜与基底膜接合，其各者如本文所提供，其中此类方法是如KROsborn和WA Jenkins在“塑料膜、技术和包装应用(Plastic Films,Technology andPackaging Applications)”(技术性出版有限公司(Technomic Publishing Co.,Inc.)(1992))中所述。多层膜和/或层压物也可以通过其他后挤压技术，例如双轴取向方法进行。
在该层压物形成方法中也可以包括其他层。例如，本公开的层压物还可以包括其他层，包括但不限于阻挡层、和/或连接层、和/或结构层。这些层可以使用各种材料，其中一些材料在同一层压物结构中用作超过一个层。其中一些材料包括：箔、尼龙、乙烯/乙烯醇(EVOH)共聚物、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、取向的聚丙烯(OPP)、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚物、乙烯/丙烯酸(EAA)共聚物、乙烯/甲基丙烯酸(EMAA)共聚物、LLDPE、HDPE、LDPE、尼龙、接枝粘合剂聚合物(例如，马来酸酐接枝的聚乙烯)和纸。
对于各个实施例，层压物还可以包括印刷在层压物的至少一个层上的调色剂或油墨图像。在某些实施例中，层压物的外表面可以包括印刷。层压物的一个或多个膜和/或多层膜的其他表面也可以包括印刷。可以使用本领域已知的机械和工艺来完成在层压物上的印刷，例如使用电晕印刷、数字印刷机和液体调色剂/墨水。
本公开的实施例还提供了一种包装，其包括如本文提供的层压物，其中此类包装可用于液体、固体和/或微粒，例如饮料、食品、化妆品和药品。包装可以具有适用于容纳液体和/或固体的任何形式，包括但不限于软包装、小袋、袋子和自立袋。在一个实施例中，包括层压物的包装是自立袋。其他包装结构包括但不限于由本文公开的第一层和/或层压物中的任一者形成的柔性包装。在一个特定方面，包装适合在常规包装设备上加工，包括例如VFFS、HFFS和Doypack设备。
实例
现在将在以下实例中详细描述本公开的一些实施例，其中除非另外指明，否则所有份数和百分比均以重量计。在实例中，使用以下材料和测试。
表1：材料
Figure BDA0003542300280000181
Figure BDA0003542300280000191
Figure BDA0003542300280000201
1-模量根据ASTM D882测量。
2-MFI根据ASTM D-1238测量。
3-密度根据ASTM D792测量。
聚烯烃组合物、第一层和方法描述
表2：聚烯烃组合物
Figure BDA0003542300280000202
1–参考聚烯烃组合物
(比较实例-CE；实例＝Ex；重量百分比值基于聚烯烃组合物总重量)
聚烯烃组合物的配混
使用带有具有46毫米L/D比的单混合螺杆的布斯配混机(Buss Compounder)MDK/E46(瑞士布斯公司(Buss AG,Switzerland))将表2中所示的比较实例(CE)和实例(Ex)的聚烯烃组合物配混。布斯配混机的温度曲线为190/200/210/210℃，并且产量为12kg/h，在收集前进行水下造粒和颗粒干燥。
第一层的生产
使用科林博士生产线(Dr.Collin Line)(60mm模具，9kg/h产量，230℃模具温度和2.5吹胀比)和表2中所示的CE和Ex的聚烯烃组合物在任一实验室规模下生产第一层，或使用阿尔派生产线(Alpine Line)3-层挤出生产线(200mm模具，100kg/h产量，230℃模具温度和2.5吹胀比)大规模生产第一层，其中表2中所见的重量百分比的HDPE树脂和丙烯-乙烯共聚物TPE直接在吹塑膜生产线的挤出机中干燥共混。第一层具有100μm的厚度。
落镖冲击测试
根据ISO 6603-4用落镖冲击测试来测试第一层。落镖冲击测试评估了塑料膜的冲击强度或韧性。落镖冲击测试使用单一落镖配置和单一落镖高度，同时改变落镖的重量。
弯曲测试
根据ISO 178使用Zwick Z010万能测试机(Zwick/Roell)测试第一层的应力-应变行为。
模量/正割模量测试
根据ASTM D882使用Zwick Z010万能测试机(Zwick/Roell)确定正割模量。
高速拉伸测试
在Zwick Roell HIT25P(Zwick/Roell)上以高达2m/s的速度和2.5kN的力记录高张力测试。
跌落测试
如下进行跌落测试。使用由二十(20)个不同高度的跌落事件组成的阶梯法，其中跌落的高度以200cm的步长增长，直到发生破裂。重复测试，但现在将每个跌落事件的高度降低200cm，直到样品(例如，小袋)不显示破裂。阶梯法(ASTM D2463-10b测试)提供最大非破裂高度、最小非破裂高度和平均破裂高度。平均破裂高度表示测试小袋有一半破裂的概率最高的高度，并且将其用于比较样品。
屈服应力、颈缩应力和屈服颈缩应力相对减小测试
如下进行屈服应力、颈缩应力和屈服颈缩应力相对减小测试。准备70毫米(mm)x15mm的CE A、CE B和Ex 1膜的样本。在抗振台上提供基于摆锤的拉伸冲击测试装置(25J摆锤陶瓷冲击测量仪)，所述装置可控制高达3.8m/s的冲击速度，这在包装应用中的变形速度范围内。对基于摆锤的拉伸冲击测试装置进行两种不同的冲击测试，用于纯膜冲击拉伸和热封冲击拉伸。将每个样本放置在其预定义的位置，并将摆锤调整到所需的速度(位置或角度)。以高达3.8m/s的任意速度和2.5kN的力测量样本的应力-应变曲线、最大测试力、能量、位移和其他测试参数。每个通道的测量频率高达4MHz。表3提供了这些测试的结果。
表3-屈服应力、颈缩应力和屈服颈缩应力相对减小
Figure BDA0003542300280000231
图1呈现了使用如本文提供的CE A、CE B和Ex 1的每种聚烯烃组合物大规模制备的100μm厚膜的拉伸曲线。CE C、CE D和CE E的数据显示出与CE B相似的拉伸特性。此外，表3中所见的纵向(MD)数据仅提供给用CE A、CE B和Ex 1制备的膜，因为在横向(CD)上获得的结果与MD非常相似。
韧性/硬度平衡
图2呈现了使用如本文所提供的CE A、CE B和Ex 1的每种化合物制剂如本文所讨论地以大规模和实验室规模制备的100μm厚膜(单层膜和共挤出膜)的韧性/硬度平衡。100μm厚的膜是由CE A、CE B和Ex 1的每种化合物制剂形成的单层100μm膜，或者是通过将CE A、CE B或Ex 1的相同化合物制剂的三个单独层共挤出而形成的多层膜。
如图2所示，与用CE A或CE B形成的膜相比，用Ex 1的化合物制剂形成的膜的韧性显着且令人惊讶地增加。这一观察结果适用于以实验室规模制成的膜：单层100μm膜(落镖能量X 2.90)、共挤出膜(落镖能量X 2.59)，或大规模制成的膜：单层100μm膜(落镖能量X1.75)、共挤出膜(落镖能量X 2.39)。该数据突出显示了与其他热塑性聚烯烃弹性体(TPE)例如ENGAGETM 8842(CE B)相比VERSIFYTM DE2400.05(Ex 1)的韧性性能，其中根据所研究的膜类型，落镖性能仅乘以1.17至1.22。
TPE的添加也会影响硬度。在Ex 1中添加10％的VERSIFYTM DE2400.05在大规模下会导致杨氏模量降低20％，在HDPE基体中使用这种浓度的TPF的情况下，所述降低在预期硬度降低范围内。
与PET/单挤出膜和PET/共挤出膜的层压物
使用厚度为12微米的可商购获得的双取向PET膜(BOPET)。这些膜以商品名HOSTAPHAN购自三菱聚酯薄膜公司(Mitsubishi Polyester Film)。使用表1中的层压粘合剂体系在NORDMECCANICA LABOCOMBI L400上生产BOPET与共挤出和单挤出膜的层压物。
BOPET/单挤出膜和BOPET/共挤出膜是使用几种无溶剂和基于溶剂的粘合剂生产的；刚性和柔性。所用粘合剂的详细信息描述于表4中。
表4-用于层压的聚氨酯粘合剂的参考
Figure BDA0003542300280000241
在表4中，聚氨酯粘合剂通过考虑以下特性从刚性到柔性进行分类：(1)平均官能度-平均官能度越高，粘合剂的刚性越大，并且反之亦然；(2)wt.％芳烃/脂肪烃-芳烃浓度越高，粘合剂的刚性越大，并且反之亦然；(3)醚基、酯基和氨基甲酸酯基的mol.％分数-醚的浓度越高，粘合剂的柔性越好。相反，酯和氨基甲酸酯的浓度越高，粘合剂的刚性越大；(4)理论汉森溶解度参数-这个参数描述了系统的极性。汉森溶解度参数越高，粘合剂在极性基底上的粘合力越好。
与BOPET/单挤出膜的层压物
表5：临界跌落高度特性
制剂 小袋平均破裂高度[cm]
Ex 1-刚性SB粘合剂/BOPET 193
Ex 1-刚性SL粘合剂/BOPET 192
CE A-刚性SB粘合剂/BOPET 150
CE A–刚性SL粘合剂/BOPET 116
图3比较了使用表4中描述的粘合剂范围制备的层压物的临界跌落高度。用12μm厚的BOPET膜和100μm的CE A的化合物制剂、CE B的化合物制剂或Ex 1的化合物制剂的膜制备层压物，如上表5所示。如图3所示，当使用包含TPE的层压物时，可以达到更高的跌落性能值，这与使用刚性粘合剂(基于溶剂的或无溶剂的)相关。
密封性能
与PET/共挤出膜的层压物：拉伸特性和跌落高度
性能
跌落高度性能可能与密封性能相关联。使用上文讨论的高速拉伸测试来测试密封性能。表6和表7总结了使用用于跌落高度测试的层压物在密封件上获得的结果。
表6：临界跌落高度特性/密封性能
Figure BDA0003542300280000251
Figure BDA0003542300280000261
表7：
制剂 小袋临界跌落高度(cm)
LLDPE/Ex 1/LLDPE-RIGID SL-BOPET 373
LLDPE/CE A/LLDPE-RIGID SL-BOPET 320
密封强度研究突出显示了，当使用由如上表6和7中所示的Ex 1的化合物制剂以及刚性基于溶剂的粘合剂制成的膜时，观察到了最高的密封性能。
图4总结了使用几种粘合剂由PET/共挤出膜制成的层压物的拉伸性能。类似地，对于由单挤出膜制成的层压物的研究，该研究突出显示了，当使用在其共挤出膜(Ex 1)中含有VERSIFYTM DE2400.05弹性体连同无溶剂粘合剂的层压物组合时，可以在应力、断裂应变和最重要的破裂高度方面达到更高的性能。
如上所示，在薄膜(最大100μm)中添加热塑性聚烯烃弹性体，尤其是VERSIFYTMTPE，允许HDPE膜的抗冲击性显著增加和刚性有限降低。此外，在单层或共挤出层中添加TPE(例如，VERSIFYTM TPE)，与PET层层压以形成小袋，导致自立袋的跌落性能的显着且令人惊讶的改进，尤其是当膜与如本文所见的无溶剂刚性粘合剂层压时。
本公开的多层膜的另一个实例包括具有总厚度为100微米的三层结构(A/B/C)的多层膜，其在阿尔派3-层挤出生产线上形成，吹胀比为2.5并且每层的厚度百分比为25/50/25，其中A为ELITETM 5940ST+10％VERSIFYTM2300；B为ELITETM 5940ST+10％VERSIFYTM 2300；并且C为AFFINITYTM1881G密封剂。使用MOR-FREETM粘合剂体系：L+/CR 121，在诺德美克(Nordmeccanica)试验生产线上用12微米BOPET膜层压这个多层实例。将层压物转换成装有370ml水的立式袋(SUP)。遵循阶梯法在小袋跌落测试仪上对这些小袋进行跌落测试，以确定幸存的临界小袋跌落高度(50％的小袋在从该高度跌落时失败/破裂)。该实例的平均小袋幸存跌落高度为291毫米，这表明使用用少量弹性体材料(如Versify 2300)改性的中等至高密度芯层的本发明系统，硬得多的PE膜的临界跌落高度(与由DOWLEXTM50656G制成的0.920g/cm3参考膜相比)，可以实现非常相似的临界跌落高度，这仅通过中等/更高密度膜是不可能实现的。此外，该数据表明需要合适的密封剂层，如AFFINITYTM1881或DOWLEXTM5056G(LLDPE)，以确保较硬PE膜具有适当的跌落测试性能。较硬的PE膜允许在不影响液体填充的SUP的跌落测试性能的情况下减薄PE膜。

Claims (15)

1.一种多层膜，其包含：
由第一聚烯烃组合物形成的第一层，所述第一聚烯烃组合物基本上由以下组成：(a)80至99.9重量百分比(wt.％)的高密度聚乙烯(HDPE)
树脂，其密度根据ASTM D792测量为0.935至0.966g/cm3，
并且熔体指数(I2)根据ASTM D-1238
在190℃/2.16kg下测量为0.3至8g/10min，
所述wt.％是基于所述第一聚烯烃组合物的总重量；和
(b)0.1至20wt.％的丙烯-乙烯共聚物热塑性弹性体
(TPE)，其包含至少60wt.％的衍生自丙烯的单元
和至少0.1wt.％的衍生自乙烯的单元，所述热塑性弹性体的密度根据ASTM D792测量为0.850至0.900g/cm3，并且熔体指数I2根据ASTM D-1238在230℃/2.16kg下测量为0.1至15g/10min，所述wt.％是基于所述第一聚烯烃组合物的总重量；和
所述第一层上的密封剂层。
2.根据权利要求1所述的多层膜，其中所述丙烯-乙烯共聚物TPE具有在DSC Tm峰处获得的50℃至130℃的溶体温度。
3.根据权利要求1所述的多层膜，其中所述丙烯-乙烯共聚物TPE具有根据ASTM D790测量的20至60兆帕(MPa)的弯曲模量。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的多层膜，其中所述第一聚烯烃组合物具有90和98wt.％之间的所述HDPE树脂和2至10wt.％的所述丙烯-乙烯共聚物TPE。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的多层膜，其中由所述第一聚烯烃组合物形成的所述第一层具有30至150微米(μm)的厚度。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的多层膜，其中所述密封剂层包含按所述密封剂层的重量计50至100百分比的聚乙烯，其密度为0.880至0.915g/cm3且熔体指数I2在190℃/2.16kg下根据ASTM D-1238测量为0.5至5g/10min，并且峰值熔点范围为85℃至105℃，并且分子量分布Mw/Mn范围为2.0至3.0
7.一种层压物，其包括：
(i)基底膜，所述基底膜包括双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、双轴取向的聚丙烯膜或取向的聚乙烯膜；
(ii)根据权利要求1-6中任一项所述的多层膜；和
(iii)包含聚氨酯的粘合剂层，所述粘合剂层与所述基底膜和根据权利要求1-6中任一项所述的多层膜的第一层粘合接触，其中当所述粘合剂层由无溶剂粘合剂形成时，所述粘合剂层具有大于25MPa的弹性模量，并且当所述粘合剂层由基于溶剂的粘合剂形成时，所述粘合剂层具有大于0.30MPa的弹性模量，所述聚氨酯的所述弹性模量根据ASTM D412测量。
8.根据权利要求7所述的层压物，其中所述基底膜是厚度为8至20μm的双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
9.根据权利要求7所述的层压物，其中所述基底膜是厚度为15至50μm的双轴取向的聚丙烯膜。
10.根据权利要求7所述的层压物，其中所述基底膜是厚度为15至50μm的双轴取向的聚乙烯膜或单轴取向的聚乙烯膜。
11.根据权利要求7-10中任一项所述的层压物，其中所述粘合剂层具有1至5μm的厚度。
12.根据权利要求7-11中任一项所述的层压物，其中所述多层膜的所述第一层的所述第一聚烯烃组合物包含5至15wt.％的所述丙烯-乙烯共聚物TPE。
13.一种包装，其包括根据权利要求7-12中任一项所述的层压物。
14.根据权利要求13所述的包装，其中所述包装是自立袋。
15.根据权利要求1-6中任一项所述的多层膜，其中所述膜是吹塑膜或流延膜。
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