CN114361464A - 一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及电池的技术领域，更具体地说，它涉及一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体及其制备方法和应用，其技术方案要点是：包括以下步骤：制备含有修复剂的微胶囊；制备含有所述微胶囊、催化剂、粘结剂和导电填料的浆料；将所述浆料涂覆在集流体基材的表面上，获得有具有涂层的自修复导电双极性集流体。集流体穿孔的情况下，自修复导电涂层中的自修复微胶囊由于外界应力的作用会发生破裂，修复剂会被释放出来，在催化剂的作用下修复剂会立刻发生聚合反应生成自修复材料，自修复材料能迅速、精准地将集流体层上的裂纹或者孔洞进行修复，阻止电解液的渗透，防止电池内部短路情况的发生，提高了电池的安全性。

Description

一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体及其制备方法和 应用

技术领域

本发明涉及电池的技术领域，更具体地说，它涉及一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体及其制备方法和应用。

背景技术

传统锂离子电池为实现高电压通常采用内并外串结构，这样会增加极耳重量，降低电池能量密度及成组时的效率。因此，采用内部串联的方式制备高电压电池优势明显。然面，日前内部串联高电压电池的集流体一般采用的铜铝复合箔膜很薄，容易出现微小的裂纹或孔洞造成电解液漏液，这些瑕疵处既有离子又有电子传输，造成内部短路，极大的降低了电芯的电性能及安全性能。目前常用的解决方案是制备聚合物-金属复合集流体，但是长时间使用中，渗入金属穿透性裂纹和孔洞的电解液仍可能通过金属-聚合物界面渗出，引起电池内部短路。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体及其制备方法和应用，具有集流体出现穿透性裂纹或孔洞时，自修复涂层对集流体进行自修复，该涂层能有效的阻止电解液的通过，避免由此引起的电池内部短路问题的优点。

本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体，包括：

集流体基材，所述集流体基材的表面涂布有自修复导电涂层。

在其中一个实施例中，所述集流体基材包括铝箔、铜箔、镍箔、不锈钢箔、铝镍复合箔、铝铜复合箔中的一种或几种，所述集流体基材的厚度为5-30μm。

在其中一个实施例中，所述自修复导电涂层为自修复材料、粘结剂和导电填料的混合物，所述自修复导电涂层的涂覆厚度为2-10μm。

一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体制备方法，包括以下步骤：

制备含有修复剂的微胶囊；

制备含有所述微胶囊、催化剂、粘结剂和导电填料的浆料；

将所述浆料涂覆在集流体基材的表面上，获得有具有涂层的自修复导电双极性集流体。

在其中一个实施例中，所述制备含有所述微胶囊、催化剂、粘结剂和导电填料的浆料的步骤中：所述导电填料为钛粉、铜粉、铝粉、银粉、富锂硅粉、富锂锡粉中的一种或几种，或者为碳黑、碳纳米管、碳纤维、石墨烯中的一种或几种。

在其中一个实施例中，所述制备含有所述微胶囊、催化剂、粘结剂和导电填料的浆料的步骤中：所述粘结剂为聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚四氟乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚腈、聚丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯、聚氨酯、聚丙烯腈、丁苯橡胶、丁腈橡胶、羧甲基纤维素钠、改性聚烯烃、聚乙炔、聚吡咯及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚苯胺及其衍生物、聚对苯撑乙烯及其衍生物、聚对苯及其衍生物、聚芴及其衍生物中的一种或几种。

在其中一个实施例中，所述制备含有所述微胶囊、催化剂、粘结剂和导电填料的浆料的步骤中：所述催化剂包括钥系Schrock催化剂、钉系Grubbs催化剂、三乙基硼烷、二乙烯三胺、溴化铜与2-甲基咪唑的络合物、三氟甲磺酸钪、六氯化钨、二丁基锡二月硅酸钠的一种。

在其中一个实施例中，所述制备含有修复剂的微胶囊的步骤中：所述修复剂包括环状烯烃、内酯亚胺、丙烯酸、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、异戊二烯、4,4'-亚甲基双(苯基异氰酸酯)/双环戊二烯和丁二烯中的一种或多种。

在其中一个实施例中，制备含有修复剂的微胶囊的步骤中：所述微胶囊合成方法包括化学方法、物理化学方法与物理和机械法。

在其中一个实施例中，所述制备含有所述微胶囊、催化剂、粘结剂和导电填料的浆料的步骤中：所述微胶囊、所述催化剂、所述粘结剂和所述导电填料的质量比为(5-30)：(0.1-5)：(5-30)：(30-70)。

在其中一个实施例中，所述制备含有修复剂的微胶囊的步骤中：所述微胶囊粒径为0.5-20um，由囊壁和修复剂组成，其中囊壁厚度为1-5um。

在其中一个实施例中，所述制备含有修复剂的微胶囊的步骤中：所述微胶囊的囊壁可采用聚胺、聚酰胺、聚磺酰胺、聚碳酸脂、聚醚、聚酰亚胺、酚醛树脂、脲醛树脂、聚氨酯、聚烯烃、聚硅烷、正硅酸乙酯、三聚氰胺-甲醛树脂、苯基异氰酸酯制作。

一种电池，所述双极性集流体包括上述所述双极性集流体，或上述所述制备方法制得的双极性集流体。

上述一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体及其制备方法和应用，具有以下有益效果：

集流体穿孔的情况下，自修复导电涂层中的自修复微胶囊由于外界应力的作用会发生破裂，修复剂会被释放出来，在催化剂的作用下修复剂会立刻发生聚合反应生成自修复材料，自修复材料能迅速、精准地将集流体层上的裂纹或者孔洞进行修复，阻止电解液的渗透，防止电池内部短路情况的发生，提高了电池的安全性。

附图说明

图1是本实施例的结构示意图；

图2是自修复导电涂层修饰的双极性集流体自修复过程示意图；

图3是集流体未穿孔和穿孔的电压容量图。

图中：10、正极材料层；20、集流体层；21、自修复胶囊；22、催化剂；23、导电剂；24、粘结剂；25、集流体基体；30、负极材料层；40、孔洞；50自修复材料。

具体实施方式

下面结合附图和实施例，对本发明进行详细描述。

在本发明的描述中，需要理解的是，术语“中心”、“纵向”、“横向”、“长度”、“宽度”、“厚度”、“上”、“下”、“前”、“后”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“顶”、“底”、“内”、“外”、“顺时针”、“逆时针”、“轴向”、“径向”、“周向”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。

此外，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。在本发明的描述中，“多个”的含义是至少两个，除非另有明确具体的限定。

在本发明中，除非另有明确的规定和限定，术语“安装”、“相连”、“连接”、“固定”等术语应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或成一体；可以是机械连接，也可以是电连接或彼此可通讯；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连，可以是两个元件内部的连通或两个元件的相互作用关系，除非另有明确的限定。对于本领域的普通技术人员而言，可以根据具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。

在本发明中，除非另有明确的规定和限定，第一特征在第二特征“上”或“下”可以是第一和第二特征直接接触，或第一和第二特征通过中间媒介间接接触。而且，第一特征在第二特征“之上”、“上方”和“上面”可是第一特征在第二特征正上方或斜上方，或仅仅表示第一特征水平高度高于第二特征。第一特征在第二特征“之下”、“下方”和“下面”可以是第一特征在第二特征正下方或斜下方，或仅仅表示第一特征水平高度小于第二特征。

本发明提供一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体，包括：

集流体基材，所述集流体基材的表面涂布有自修复导电涂层。

优选地，所述集流体基材包括铝箔、铜箔、镍箔、不锈钢箔、铝镍复合箔、铝铜复合箔中的一种或几种，所述集流体基材的厚度为5-30μm。

优选地，所述自修复导电涂层为自修复材料、粘结剂和导电填料的混合物，所述自修复导电涂层的涂覆厚度为2-10μm。

本发明提供一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体制备方法，包括以下步骤：

制备含有修复剂的微胶囊；

制备含有所述微胶囊、催化剂、粘结剂和导电填料的浆料；

将所述浆料涂覆在集流体基材的表面上，获得有具有涂层的自修复导电双极性集流体。

采用该制备方法制得的双极性集流体的结构如图1所示，从上到下依次包括正极材料层10、集流体层20和负极材料层30，集流体层20包括集流体基体25和自修复导电涂层，该自修复导电涂层包括自修复微胶囊21、催化剂22、粘结剂24和导电剂23组成。图2是自修复导电双极性集流体的自修复过程示意图。当集流体基体25上出现穿透性裂纹或孔洞40时，自修复微胶囊21由于外界应力的作用会发生破裂，此时自修复微胶囊21中的修复剂会被释放出来，在催化剂22的作用下，修复剂会立刻发生聚合反应生成自修复材料50，自修复材料50能迅速、精准地将集流体层20上的裂纹或者孔洞40进行修复，阻止电解液的渗透，防止电池内部短路情况的发生，提高了电池的安全性

优选地，所述导电填料为钛粉、铜粉、铝粉、银粉、富锂硅粉、富锂锡粉中的一种或几种，或者为碳黑、碳纳米管、碳纤维、石墨烯中的一种或几种。

优选地，所述粘结剂为聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚四氟乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚腈、聚丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯、聚氨酯、聚丙烯腈、丁苯橡胶、丁腈橡胶、羧甲基纤维素钠、改性聚烯烃、聚乙炔、聚吡咯及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚苯胺及其衍生物、聚对苯撑乙烯及其衍生物、聚对苯及其衍生物、聚芴及其衍生物中的一种或几种。

优选地，所述制备含有所述微胶囊、催化剂、粘结剂和导电填料的浆料的步骤中：所述催化剂包括钥系Schrock催化剂、钉系Grubbs催化剂、三乙基硼烷、二乙烯三胺、溴化铜与2-甲基咪唑的络合物、三氟甲磺酸钪、六氯化钨、二丁基锡二月硅酸钠的一种。

优选地，所述修复剂包括环状烯烃、内酯亚胺、丙烯酸、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、异戊二烯、4,4'-亚甲基双(苯基异氰酸酯)/双环戊二烯和丁二烯中的一种或多种。

优选地，所述微胶囊合成方法包括化学方法，如界面缩聚法、原位聚合法等；物理化学方法，如复合凝聚法、熔化分散与冷凝法等；与物理和机械法，如空气悬浮成膜法、喷雾法等。

优选地，所述微胶囊、所述催化剂、所述粘结剂和所述导电填料的质量比为(5-30)：(0.1-5)：(5-30)：(30-70)。

优选地，所述微胶囊粒径为0.5-20um，由囊壁和修复剂组成，其中囊壁厚度为1-5um。

优选地，所述微胶囊的囊壁可采用聚胺、聚酰胺、聚磺酰胺、聚碳酸脂、聚醚、聚酰亚胺、酚醛树脂、脲醛树脂、聚氨酯、聚烯烃、聚硅烷、正硅酸乙酯、三聚氰胺-甲醛树脂、苯基异氰酸酯制作。

本发明还提供一种电池，其所用的集流体包括上述双极性集流体，或上述制备方法制得的双极性集流体。

以下结合具体实施例做进一步说明：

实施例1

本实施例提供一种自修复导电双极性集流体，该集流体包括铝箔和自修复导电涂层，自修复导电涂层双面涂覆在铝箔的表面。自修复导电涂层由苯基异氰酸酯/双酚A环氧树脂微胶囊、二丁基锡二月硅酸钠催化剂、聚乙烯和钛粉组成。该自修复导电双极性集流体的制备方法包括如下步骤：

采用界面聚合法合成4,4'-亚甲基双(苯基异氰酸酯)/双环戊二烯自修复微胶囊；

分别称取20份4,4'-亚甲基双(苯基异氰酸酯)/双酚A环氧树脂微胶囊、5份二丁基锡二月硅酸钠催化剂催化剂、5份聚乙烯和50份钛粉依次加入甲苯溶液中，每向溶剂中添加一种物料时，都要搅拌均匀后再加入另一种物料，最终得到均一稳定的浆料；

将得到的浆料涂覆在铝箔的两侧表面上，自修复导电涂层的厚度为3μm，干燥后，得到有双面涂层的自修复导电双极性集流体。

锂离子电池的制备方法：

在上述自修复导电双极性集流体的一侧涂覆LiNi_0.8Co_0.1Mn_0.1O₂正极活性材料，烘干、辊压、裁切后，在自修复导电双极性集流体的另一侧叠加锂钢合金，制成双极性极片。

将4片双极性极片叠加，中间使用固态电解质膜锂锗磷硫隔开，压实后再用铝塑膜封装，得到内部串联的固态锂离子电池。其中，固态电解质膜锂锗磷硫是将锂锗磷硫粉末、聚偏氟乙烯混合在甲苯溶液混合形成均一的浆料，之后涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET薄膜)表面制膜，真空烘干形成固态电解质膜。其中，锂锗磷硫粉末与聚偏氟乙烯的质量比为95：5。

实施例2

本实施例提供一种自修复导电双极性集流体，该集流体包括铜箔和自修复导电涂层，自修复导电涂层单面涂覆在铜箔的表面。自修复导电涂层由脲醛树脂/双环戊二烯微胶囊、Grubbs催化剂、丁腈橡胶和碳黑组成。该自修复导电双极性集流体的制备方法包括如下步骤：

采用原位聚合法合成脲醛树脂/双环戊二烯自修复微胶囊：

分别称取5份脲醛树脂/双环戊二烯微胶囊、0.1份Grubbs催化剂、5份丁腈橡胶和30份碳黑依次加入甲苯溶液中，每向溶剂中添加一种物料时，都要搅拌均匀后再加入另一种物料，最终得到均一稳定的浆料：

将得到的浆料涂覆在铜箔的一侧表面上，自修复导电涂层的厚度为2μm，干燥后，得到有单面涂层的自修复导电双极性集流体。

锂离子电池的制备方法：

在上述自修复导电双极性集流体有自修复导电涂层修饰的一侧涂覆LiNi_0.8Co_0.1Mn_0.1O₂正极活性材料，烘干、辊压、裁切后，在自修复导电双极性集流体的另一侧叠加负极材料锂铟合金，制成双极性极片。

将4片双极性极片叠加，中间使用固态电解质膜锂锗磷硫隔开，压实后再用铝塑膜封装，得到内部串联的固态锂离子电池。其中，固态电解质膜锂锗磷硫的制备方法同实施例1。

实施例3

本实施例提供一种自修复导电双极性集流体，该集流体包括铜箔和自修复导电涂层，自修复导电涂层双面涂覆在铜箔的表面。自修复导电涂层由三聚氰胺-甲醛/双酚F环氧树脂微胶囊、二乙烯三胺催化剂、聚丙烯酸甲酯和碳纳米管组成。该自修复导电双极性集流体的制备方法包括如下步骤：

采用原位聚合法制备三聚氰胺-甲醛/双酚F环氧树脂微胶囊

分别称取5份三聚氰胺-甲醛/双酚F环氧树脂微胶囊、0.5份二乙烯三胺催化剂、20份聚丙烯酸甲酯和50份碳纳米管依次加入甲苯溶液中，每向溶剂中添加一种物料时，都要搅拌均匀后再加入另一种物料，最终得到均一稳定的浆料；

将得到的浆料涂覆在铜箔的两侧表面上，自修复导电涂层的厚度为3μm，干燥后，得到有双面涂层的自修复导电双极性集流体。

锂离子电池的制备方法：

在上述自修复导电双极性集流体的一侧涂覆LiNi_0.8Co_0.1Mn_0.1O₂正极活性材料，烘干、辊压、裁切后，在自修复导电双极性集流体的另一侧叠加锂钢合金，制成双极性极片。

将4片双极性极片叠加，中间使用固态电解质膜锂锗磷硫隔开，压实后再用铝塑膜封装，得到内部串联的固态锂离子电池。其中，固态电解质膜锂锗磷硫的制备方法同实施例1。

实施例4

本实施例提供一种自修复导电双极性集流体,该集流体包括铝箔和自修复导电涂层,导电修复涂层单面涂覆在铝箔的表面。自修复导电涂层由明胶/双环戊二烯微胶囊、六氯化钨催化剂、羧甲基纤维素钠和石墨烯组成。该自修复导电双极性集流体的制备方法包括如下步骤：

采用喷雾法制备明胶/双酚A环氧树脂微胶囊

分别称取30份明胶/双酚A环氧树脂微胶囊、0.4份六氯化钨催化剂、30份羧甲基纤维素钠和70份石墨烯依次加入甲苯溶液中，每向溶剂中添加一种物料时，都要搅拌均匀后再加入另一种物料，最终得到均一稳定的浆料；

将得到的浆料涂覆在铝箔的一侧表面上，自修复导电涂层的厚度为5μm，干燥后，得到有单面涂层的自修复导电双极性集流体。

锂离子电池的制备方法：

在上述自修复导电双极性集流体有自修复导电涂层修饰的一侧涂覆

LiNi_0.8Co_0.1Mn_0.1O₂正极活性材料，烘干、辊压、裁切后，在自修复导电双极性集流体的另一侧叠加负极材料锂钢合金，制成双极性极片。

将4片双极性极片叠加，中间使用固态电解质膜锂错磷硫隔开，压实后再用铝塑膜封装，得到内部串联的固态锂离子电池。其中，固态电解质膜锂锗磷硫的制备方法同实施例1。

实施例5

本实施例提供一种自修复导电双极性集流体，该集流体包括铝铜复合箔和自修复导电涂层，自修复导电涂层双面涂覆在铝铜复合箔的表面。自修复导电涂层由海藻酸/双酚A环氧甘油醚微胶囊、三氟甲磺酸钪、聚酰亚胺和碳纤维组成。其中，海藻酸/双酚A环氧甘油醚微胶囊可采用上述的方法制备。该自修复导电双极性集流体的制备方法包括如下步骤：

分别称取20份海藻酸/双酚A环氧甘油醚微胶囊、2份三氟甲磺酸钪催化剂、5份丁苯橡胶和50份碳纤维依次加入甲苯溶液中，每向溶剂中添加一种物料时，都要搅拌均匀后再加入另一种物料，最终得到均一稳定的浆料；

将得到的浆料涂覆在铝铜复合箔的两侧表面上，自修复导电涂层的厚度为10μm，干燥后，得到有双面涂层的自修复导电双极性集流体。

本锂离子电池的制备方法：

在上述自修复导电双极性集流体的一侧涂覆LiNi_0.8Co_0.1Mn_0.1O₂正极活性材料，烘干、辊压、裁切后，在自修复导电双极性集流体的另一侧叠加锂铟合金，制成双极性极片。

将4片双极性极片叠加，中间使用固态电解质膜锂锗磷硫隔开，压实后再用铝塑膜封装，得到内部串联的固态锂离子电池，其中，固态电解质膜锂锗磷硫的制备方法同实施例1。

充放电测试

将实施例1制得的自修复导电双极性集流体穿孔，然后将穿孔和未穿孔的自修复导电双极性集流体按照实施例1中的锂离子电池的制备方法组装成电池进行恒电流充放电测试，测试电池在充放电的电压范围为6～10.8V，电流密度为10mA/g的常温条件下的首次充放电。测试结果如图3所示。从图3的测试结果可知，电池在集流体未穿孔及穿孔条件下的充放电性能不会有明显变化，这是因为在集流体穿孔的情况下，自修复导电涂层中的自修复微胶囊由于外界应力的作用会发生破裂，修复剂会被释放出来，在催化剂的作用下修复剂会立刻发生聚合反应生成自修复材料，自修复材料能迅速、精准地将集流体层上的裂纹或者孔洞进行修复，阻止电解液的渗透，防止电池内部短路情况的发生，提高了电池的安全性。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (13)

1.一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体，其特征在于，包括：

集流体基材，所述集流体基材的表面涂布有自修复导电涂层。

2.根据权利要求1所述的一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体，其特征在于：所述集流体基材包括铝箔、铜箔、镍箔、不锈钢箔、铝镍复合箔、铝铜复合箔中的一种或几种，所述集流体基材的厚度为5-30μm。

3.根据权利要求1所述的一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体，其特征在于：所述自修复导电涂层为自修复材料、粘结剂和导电填料的混合物，所述自修复导电涂层的涂覆厚度为2-10μm。

4.一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

制备含有修复剂的微胶囊；

制备含有所述微胶囊、催化剂、粘结剂和导电填料的浆料；

将所述浆料涂覆在集流体基材的表面上，获得有具有涂层的自修复导电双极性集流体。

5.根据权利要求4所述的一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体制备方法，其特征在于，所述制备含有所述微胶囊、催化剂、粘结剂和导电填料的浆料的步骤中：所述导电填料为钛粉、铜粉、铝粉、银粉、富锂硅粉、富锂锡粉中的一种或几种，或者为碳黑、碳纳米管、碳纤维、石墨烯中的一种或几种。

6.根据权利要求4所述的一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体制备方法，其特征在于，所述制备含有所述微胶囊、催化剂、粘结剂和导电填料的浆料的步骤中：所述粘结剂为聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚四氟乙烯、聚对苯二甲酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚腈、聚丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯、聚氨酯、聚丙烯腈、丁苯橡胶、丁腈橡胶、羧甲基纤维素钠、改性聚烯烃、聚乙炔、聚吡咯及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚苯胺及其衍生物、聚对苯撑乙烯及其衍生物、聚对苯及其衍生物、聚芴及其衍生物中的一种或几种。

7.根据权利要求4所述的一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体制备方法，其特征在于，所述制备含有所述微胶囊、催化剂、粘结剂和导电填料的浆料的步骤中：所述催化剂包括钥系Schrock催化剂、钉系Grubbs催化剂、三乙基硼烷、二乙烯三胺、溴化铜与2-甲基咪唑的络合物、三氟甲磺酸钪、六氯化钨、二丁基锡二月硅酸钠的一种。

8.根据权利要求4所述的一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体制备方法，其特征在于，所述制备含有修复剂的微胶囊的步骤中：所述修复剂包括环状烯烃、内酯亚胺、丙烯酸、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、异戊二烯、4,4'-亚甲基双(苯基异氰酸酯)/双环戊二烯和丁二烯中的一种或多种。

9.根据权利要求4所述的一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体制备方法，其特征在于，制备含有修复剂的微胶囊的步骤中：所述微胶囊合成方法包括化学方法、物理化学方法与物理和机械法。

10.根据权利要求4所述的一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体制备方法，其特征在于，所述制备含有所述微胶囊、催化剂、粘结剂和导电填料的浆料的步骤中：所述微胶囊、所述催化剂、所述粘结剂和所述导电填料的质量比为(5-30)：(0.1-5)：(5-30)：(30-70)。

11.根据权利要求4所述的一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体制备方法，其特征在于，所述制备含有修复剂的微胶囊的步骤中：所述微胶囊粒径为0.5-20um，由囊壁和修复剂组成，其中囊壁厚度为1-5um。

12.根据权利要求4所述的一种自修复导电涂层修饰的双极性集流体制备方法，其特征在于，所述制备含有修复剂的微胶囊的步骤中：所述微胶囊的囊壁可采用聚胺、聚酰胺、聚磺酰胺、聚碳酸脂、聚醚、聚酰亚胺、酚醛树脂、脲醛树脂、聚氨酯、聚烯烃、聚硅烷、正硅酸乙酯、三聚氰胺-甲醛树脂、苯基异氰酸酯制作。

13.一种电池，其特征在于，所述双极性集流体包括权利要求1-3任一项所述双极性集流体，或权利要求4-11所述制备方法制得的双极性集流体。

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