CN114341247B - 可交联聚合物组合物和涂覆的导体 - Google Patents

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Abstract

本公开提供了一种组合物。所述组合物含有(A)硅烷官能化的基于乙烯的聚合物、(B)受阻酚抗氧化剂和(C)芳族胺‑芳族磺酸盐。本公开还提供了一种涂覆的导体，其包括导体和所述导体上的涂层，所述涂层含有本发明的组合物。

Description

可交联聚合物组合物和涂覆的导体
背景技术
电缆通常通过用含有聚烯烃和受阻酚抗氧化剂的可交联涂层涂覆导体来形成。为了促进湿固化反应，在涂层中包含酸诸如磺酸。然而，已知磺酸会导致受阻酚抗氧化剂的分解。受阻酚类抗氧化剂的分解是有问题的，因为它会产生有毒的异丁烯。
本领域认识到需要一种含有聚烯烃和受阻酚抗氧化剂的涂层组合物，其可通过湿固化反应交联，并且避免受阻酚抗氧化剂的分解。
发明内容
本公开提供了一种组合物。所述组合物含有(A)硅烷官能化的基于乙烯的聚合物、(B)受阻酚抗氧化剂和(C)芳族胺-芳族磺酸盐。
本公开还提供了一种用于湿固化硅烷官能化的基于乙烯的聚合物的方法。所述方法包括(A)提供芳族胺-芳族磺酸盐；(B)将所述芳族胺-芳族磺酸盐与受阻酚抗氧化剂混合形成催化剂组合物；(C)使硅烷官能化的基于乙烯的聚合物与催化剂组合物接触以形成可交联组合物；以及(D)将所述可交联组合物暴露于湿固化条件以形成交联组合物。
定义
对元素周期表的任何提及都是如由CRC出版社公司(CRC Press,Inc.)于1990-1991年出版的元素周期表。通过用于对各族进行编号的新记号法来提及所述表中的一族元素。
出于美国专利实践的目的，任何提及的专利、专利申请或公布的内容均以引用的方式整体并入(或其等效美国版以引用的方式如此并入)，尤其是关于本领域中的定义(在不会与本公开中具体提供的任何定义不一致的情况下)和常识的公开内容。
本文公开的数值范围包括来自上限值和下限值的所有值，并且所述所有值包括上限值和下限值。对于含有明确值的范围(例如，1或2或3至5或6或7的范围)，包括任何两个明确值之间的任何子范围(例如，以上范围1-7包括子范围1至2；2至6；5至7；3至7；5至6等)。
除非相反地说明、由上下文暗示或在本领域中惯用，否则所有份数和百分比都按重量计，并且所有测试方法都为截至本公开的提交日的现行方法。
“烷氧基”(或“烷氧基基团”)是指–OZ1基团，其中代表性的Z1包括烷基、经取代的烷基、环烷基、经取代的环烷基、杂环烷基、经取代的杂环烷基、甲硅烷基及其组合。合适的烷氧基基团的非限制性实施例包括甲氧基、乙氧基、苄氧基和叔丁氧基。
“烷基”和“烷基基团”是指饱和的线性、环状或支链烃基。“经取代的烷基”是指其中与烷基的任何碳结合的一个或多个氢原子被另一个基团替代的烷基，所述另一个基团诸如卤素、芳基、经取代的芳基、环烷基、经取代的环烷基、杂环烷基、经取代的杂环烷基、卤素、卤代烷基、羟基、氨基、膦基、烷氧基、氨基、硫代、硝基及其组合。
“周围环境”是指室温(23–25℃)和50％相对湿度的条件。
“抗氧化剂”是指能够用于最小化在聚合物的加工期间可能出现的氧化的化学化合物的类型或类别。
“芳基”和“芳基基团”是指通过从芳族烃删除一个氢原子而衍生自芳族烃的有机基团。芳基基团可以是单环和/或稠环系统，其中每个环合适地含有5至7个，优选地5或6个原子。还包括其中两个或更多个芳基基团通过一个或多个单键组合的结构。具体实施例包括但不限于苯基、甲苯基、萘基、联苯基、蒽基、茚基、芴基、苯并芴基、菲基、三亚苯基、芘基、苝基、屈基、稠四苯基、荧蒽基等。“经取代的芳基”是指其中与任何碳结合的一个或多个氢原子被一个或多个官能团替代的芳基，所述官能团诸如烷基、经取代的烷基、环烷基、经取代的环烷基、杂环烷基、经取代的杂环烷基、卤素、烷基卤代(例如，CF3)、羟基、氨基、膦基、烷氧基、氨基、硫代、硝基以及与一个或多个芳族环稠合、共价连接或连接至共同基团诸如亚甲基或亚乙基部分的饱和和不饱和环状烃。共同的连接基团也可以是二苯甲酮中的羰基或二苯醚中的氧或二苯胺中的氮。
“α-烯烃(Alpha-olefin)”、“α-烯烃(α-olefin)”和类似术语是指烃分子或经取代的烃分子(即，包含一个或多个除氢和碳之外的原子(例如，卤素、氧、氮等)的烃分子)，所述烃分子包含(i)仅一个烯属不饱和度，此不饱和度位于第一碳原子与第二碳原子之间，和(ii)至少2个碳原子、或3至20个碳原子、或4至10个碳原子、或4至8个碳原子。α-烯烃的非限制性实施例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-十二碳烯以及这些单体中的两种或更多种的混合物。
“共混物”、“聚合物共混物”和类似术语是指两种或更多种聚合物的组合物。这种共混物可以是或可以不是可混溶的。这种共混物可以是或可以不是相分离的。这种共混物可以含有或可以不含有一种或多种结构域构型，如通过透射电子光谱法、光散射、x射线散射以及用于测量和/或鉴定结构域构型的任何其他方法确定的。
术语“嵌段共聚物”或“链段共聚物”是指包含以线性方式而不是以悬垂或接枝方式接合的两个或更多个化学上不同的区域或链段(被称为“嵌段”)的聚合物，即包含相对于聚合官能团端对端接合(共价键合)的化学上不同的单元的聚合物。在一个实施方案中，嵌段的不同之处在于并入其中的共聚单体的量或类型、密度、结晶度的量、结晶度的类型(例如，聚乙烯相对于聚丙烯)、可归因于这种组成的聚合物的微晶大小、立构规整度(全同立构或间同立构)的类型或程度、区域规则度或区域不规则度、支化的量(包含长链支化或超支化)、均匀度或任何其他化学或物理特性。
“电缆”是在保护性绝缘护套外皮内的至少一个导体，例如线材、光纤等。电缆可以是在共同的保护性护套或外皮中捆绑在一起的两根或更多根线材或两根或更多根光纤。组合电缆可以含有电线和光纤两者。护套或外皮内的单根线材或纤维可以是裸露的、覆盖的或绝缘的。电缆可以被设计用于低电压、中电压和/或高电压应用。
术语“组合物”是指包含组合物以及由组合物的材料形成的反应产物和分解产物的材料混合物。
术语“包含(comprising)”、“包括(including)”、“具有(having)”及其衍生词并不旨在排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论是否具体地公开了所述组分、步骤或程序。为了避免任何疑问，除非相反地说明，否则通过使用术语“包含”所要求保护的所有组合物可以包括任何额外的添加剂、佐剂或化合物，无论是聚合的还是其他方式的。相反，术语“基本上由……组成”从任何随后列举的范围中排除任何其他组分、步骤或程序，除了对可操作性来说并非必不可少的组分、步骤或程序之外。术语“由……组成”排除没有具体描绘或列举的任何组分、步骤或程序。除非另外说明，否则术语“或”是指单独列出以及以任何组合列出的成员。单数的使用包括复数的使用，反之亦然。
“导体”是用于以任何电压(DC电压、AC电压或瞬变电压)传导热、光和/或电的一根或多根线材、或者一根或多根纤维。导体可以是单线材/纤维或多线材/纤维的并且可呈股线形式或呈管状形式。合适的导体的非限制性实施例包含碳和各种金属诸如银、金、铜和铝。导体也可以是由玻璃或塑料制成的光纤。导体可以安置或可以不安置在保护性外皮中。导体可以是单个电缆或捆绑在一起的多个电缆(即，电缆芯或芯)。
“可交联”和“可固化”指示聚合物在其成形为制品之前或之后未固化或交联，并且未经受或暴露于诱导基本交联的处理，尽管聚合物包含将在经受或暴露于这种处理(例如，暴露于水)后实现基本交联的一种或多种添加剂或官能团。
“交联”和类似术语指示聚合物组合物在其成形为制品之前或之后具有的二甲苯或萘烷可萃取物小于或等于90重量％(即，大于或等于10重量％的凝胶含量)。
“固化”和类似术语指示聚合物在其成形为制品之前或之后经受或暴露于诱导交联的处理。
“基于乙烯的聚合物”是含有超过50重量％的聚合乙烯单体(按可聚合单体的总量计)并且任选地可以含有至少一种共聚单体的聚合物。基于乙烯的聚合物包含乙烯均聚物和乙烯共聚物(意指衍生自乙烯和一种或多种共聚单体的单元)。术语“基于乙烯的聚合物”和“聚乙烯”可互换使用。基于乙烯的聚合物(聚乙烯)的非限制性实施例包括低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)和线性聚乙烯。线性聚乙烯的非限制性实施例包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、多组分基于乙烯的共聚物(EPE)、乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(也被称为烯烃嵌段共聚物(OBC))、单位点催化的线性低密度聚乙烯(m-LLDPE)、基本上线性或线性塑性体/弹性体和高密度聚乙烯(HDPE)。通常，聚乙烯可以在气相、流化床反应器、液相淤浆工艺反应器或液相溶液工艺反应器中使用非均相催化剂系统(诸如齐格勒-纳塔催化剂)，包括第4族过渡金属和配体结构的均相催化剂系统(诸如茂金属、非茂金属金属中心的杂芳基、杂价芳氧基醚、膦亚胺等)生产。非均相和/或均相催化剂的组合还可以用于单反应器或双反应器配置中。在一个实施方案中，基于乙烯的聚合物不含在其中聚合的芳族共聚单体。
“乙烯塑性体/弹性体”使含有均相短链分支分布的基本上线性或线性的乙烯/α-烯烃共聚物，其包含衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C3–C10α-烯烃共聚单体的单元。乙烯塑性体/弹性体具有0.870g/cc至0.917g/cc的密度。乙烯塑性体/弹性体的非限制性实施例包括AFFINITYTM塑性体和弹性体(可购自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company))、EXACTTM塑性体(可购自埃克森美孚化学(Exxon Mobil Chemical))、TafmerTM(可购自三井(Mitsui))、NexleneTM(可购自鲜京化学公司(SK Chemicals Co.))和LuceneTM(可购自乐金化学有限公司(LG Chem Ltd.))。
“高密度聚乙烯”(或“HDPE”)是具有至少一种C4–C10α-烯烃共聚单体并且密度大于0.94g/cc至0.98g/cc的乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物。HDPE可以是单峰共聚物或多峰共聚物。“单峰乙烯共聚物”是在显示分子量分布的凝胶渗透色谱法(GPC)中具有一个独特峰的乙烯/C4–C10α-烯烃共聚物。“多峰乙烯共聚物”是在显示分子量分布的GPC中具有至少两个独特峰的乙烯/C4–C10α-烯烃共聚物。多峰包含具有两个峰(双峰)的共聚物以及具有多于两个峰的共聚物。HDPE的非限制性实施例包括各自可购自陶氏化学公司的DOWTM高密度聚乙烯(HDPE)树脂、ELITETM增强聚乙烯树脂以及CONTINUUMTM双峰聚乙烯树脂；可购自莱昂德尔巴塞尔工业公司(LyondellBasell)的LUPOLENTM；以及来自北欧化工公司(Borealis)、英力士公司(Ineos)和埃克森美孚公司的HDPE产品。
术语“烃基”和“烃”是指仅含有氢原子和碳原子的取代基，包括支链或非支链、饱和或不饱和、环状、多环或非环状物种。非限制性实施例包括烷基-、环烷基-、烯基-、链二烯基-、环烯基-、环二烯基-、芳基-和炔基-基团。
“可水解硅烷基团”是将与水反应的硅烷基团。这些包括单体或聚合物上的可以水解产生硅烷醇基团，进而可以缩合以使单体或聚合物交联的烷氧基硅烷基团。
“互聚物”是通过使至少两种不同的单体聚合来制备的聚合物。此通用术语包括共聚物，通常用于指由两种不同单体制备的聚合物，以及由多于两种不同单体制备的聚合物，例如三元共聚物、四元共聚物等。
“护套”是导体上的最外涂层。当导体包括单个涂层时，涂层可以充当护套和导体上的绝缘体。
“线性低密度聚乙烯”(或“LLDPE”)是含有非均相短链支化分布的线性乙烯/α-烯烃共聚物，其包含衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C3–C10α-烯烃共聚单体的单元。LLDPE的特征在于与常规LDPE相比长链支化(如果存在的话)极少。LLDPE具有0.910g/cc到0.940g/cc的密度。LLDPE的非限制性实施例包括各自可购自陶氏化学公司的TUFLINTM线性低密度聚乙烯树脂和DOWLEXTM聚乙烯树脂；以及MARLEXTM聚乙烯(可购自雪佛龙菲利普斯(Chevron Phillips))。
“低密度聚乙烯”(或“LDPE”)由乙烯均聚物或包含至少一种C3–C10α-烯烃共聚单体，具有0.915g/cc至0.940g/cc的密度并且含有具有宽MWD的长链分支的乙烯/α-烯烃共聚物组成。LDPE通常借助于高压自由基聚合(具有自由基引发剂的管状反应器或高压釜)而产生。LDPE的非限制性实施例包括MarFlexTM(雪佛龙菲利普斯(Chevron Phillips))、LUPOLENTM(莱昂德巴塞尔(LyondellBasell))、以及来自北欧化工(Borealis)、英力士(Ineos)、埃克森美孚(ExxonMobil)等的LDPE产品。
“中密度聚乙烯”(或“MDPE”)是乙烯均聚物或包含至少一种C3–C10α-烯烃共聚单体的具有0.926g/cc至0.940g/cc的密度的乙烯/α-烯烃共聚物。
“多组分基于乙烯的共聚物”(或“EPE”)包含衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C3–C10α-烯烃共聚单体的单元，诸如专利参考文献USP 6,111,023；USP5,677,383；和USP 6,984,695中所描述。EPE树脂具有0.905g/cc至0.962g/cc的密度。EPE树脂的非限制性实施例包括各自可购自陶氏化学公司的ELITETM增强聚乙烯和ELITE ATTM先进技术树脂；可购自诺瓦化学公司(Nova Chemicals)的SURPASSTM聚乙烯(PE)树脂；以及可购自鲜京化学公司的SMARTTM。
如本文所用的“基于烯烃的聚合物”是含有大于50摩尔％聚合烯烃单体(按可聚合单体的总量计)并且任选地可以含有至少一种共聚单体的聚合物。基于烯烃的聚合物的非限制性实施例包括基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物。
“聚合物”是通过使呈聚合形式提供构成聚合物的多个和/或重复“单元”或“单体单元”的无论相同或不同类型的单体聚合而制备的化合物。因此，通用术语聚合物涵盖通常用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物的术语均聚物和通常用于指由至少两种类型的单体制备的聚合物的术语共聚物。其还涵盖所有形式的共聚物，例如无规共聚物、嵌段共聚物等。术语“乙烯/α-烯烃聚合物”和“丙烯/α-烯烃聚合物”表示如上所述的通过分别使乙烯或丙烯和一种或多种另外的可聚合α-烯烃单体聚合来制备的共聚物。应注意，尽管聚合物经常称作由一种或多种特定单体“制成”，“基于”特定的单体或单体类型，“含有”特定的单体含量等，但在此上下文中，术语“单体”应理解为指特定单体的聚合遗余物，而不是未聚合的物种。一般来讲，本文的聚合物是指基于对应单体的聚合形式的“单元”而言的。
“基于丙烯的聚合物”是含有大于50摩尔％聚合丙烯单体(以可聚合单体的总量计)并且任选地可以含有至少一种共聚单体的聚合物。基于丙烯的聚合物包括丙烯均聚物和丙烯共聚物(意指衍生自丙烯和一种或多种共聚单体的单元)。术语“基于丙烯的聚合物”和“聚丙烯”可互换使用。基于丙烯的聚合物(聚丙烯)的非限制性实施例是具有至少一种C2或C4–C10α-烯烃共聚单体的丙烯/α-烯烃共聚物。
“外皮”是通用术语，并且当相对于电缆使用时，它包括绝缘覆盖物或层、保护性护套等。
"单位点催化线性低密度聚乙烯"(或"m-LLDPE")是含有均相短链支化分布的线性乙烯/α-烯烃共聚物，其包含衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C3–C10α-烯烃共聚单体的单元。m-LLDPE具有0.913g/cc至小于0.940g/c的密度。m-LLDPE的非限制性实施例包括EXCEEDTM茂金属PE(可购自埃克森美孚化学公司)、LUFLEXENTM m-LLDPE(可购自利安德巴塞尔工业公司(LyondellBasell))和ELTEXTM PF m-LLDPE(可购自英力士烯烃和聚合物公司(Ineos Olefins&Polymers))。
“超低密度聚乙烯”(或“ULDPE”)和“极低密度聚乙烯”(或“VLDPE”)各自是含有非均相短链支化分布的线性乙烯/α-烯烃共聚物，其包含衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C3–C10α-烯烃共聚单体的单元。ULDPE和VLDPE各自具有0.885g/cc至0.915g/cc的密度。ULDPE和VLDPE的非限制性实施例包括各自可购自陶氏化学公司的ATTANETM ULDPE树脂和FLEXOMERTM VLDPE树脂。
“线材”是单股导电金属，例如，铜或铝或单股光纤。
测试方法
根据ASTM D792方法B测量密度。结果以克(g)/立方厘米(g/cc或g/cm3)的形式记录。
根据ASTM 2765，通过在18℃下在沸腾的萘烷中萃取5小时来测量凝胶含量。结果以按组合物的总重量计的百分比(％)记录。凝胶百分比通常随着交联水平的增加而增加。
根据IEC-60811-2-1测量热蠕变。200℃下的热变形测量为在0.2MPa的负载下的百分比(％)。水浴热蠕变是在样品在90℃的水浴中固化1小时、3小时和6小时之后测量的。样品在室温(23–25℃)和50％相对湿度下固化69小时、90小时、100小时、168小时和230小时之后测量周围环境热蠕变。
根据ASTM D1238，条件19℃/2.16千克(kg)重量测量熔体指数(MI)(也被称为I2)，并且以每10分钟洗脱的克数(g/10min)报告。
异丁烯测量
根据两种方法制备用于异丁烯测量的样品。
样品制备方法1。在造粒后10分钟内将一克催化剂母料颗粒密封到HSGC小瓶中。将小瓶密封并在室温(23–25℃)下储存两周。然后，生成异丁烯。
样品制备方法2。在造粒后10分钟内将催化剂母料颗粒放入聚乙烯袋中。将袋子密封并在室温(23–25℃)下储存两周。然后，从袋子中取出一克样品并放入HSGC小瓶中，然后将其密封并测量异丁烯生成。
测量。由催化剂母料生成的异丁烯通过(i)顶空气相色谱法(HSGC)根据下表A的条件，或(ii)气相色谱法(GC)根据下表B的条件测量。在每种情况下，记录1.8分钟保留时间的峰面积。
表A.HSGC条件
表B.GC条件
具体实施方式
本公开提供了一种组合物。所述组合物含有(A)硅烷官能化的基于乙烯的聚合物、(B)受阻酚抗氧化剂和(C)芳族胺-芳族磺酸盐。
在一个实施方案中，(C)芳族胺-芳族磺酸盐具有以下结构(I)：
其中Y是1至2或3的整数；R1选自芳基基团、经取代的芳基基团、烷基基团或经取代的烷基基团；R2选自芳基基团和经取代的芳基基团；R3选自芳基基团、经取代的芳基基团、烷基基团、经取代的烷基基团或氢；R4选自芳基基团和经取代的芳基基团；并且X是1至2或3或4的整数。
A.硅烷官能化的基于乙烯的聚合物
所述组合物包含硅烷官能化的基于乙烯的聚合物。“硅烷官能化的基于乙烯的聚合物”是含有硅烷和按聚合物的总重量计等于或大于50wt％或大多数量的聚合乙烯的聚合物。合适的硅烷官能化的聚烯烃的非限制性实施例包括乙烯/硅烷共聚物、硅烷接枝的聚乙烯(Si-g-PE)及其组合。
“乙烯/硅烷共聚物”通过乙烯与可水解硅烷单体(诸如乙烯基烷氧基硅烷单体)的共聚形成。在一个实施方案中，乙烯/硅烷共聚物通过乙烯、可水解硅烷单体和任选地不饱和酯的共聚制备。乙烯/硅烷共聚物的制备在例如USP 3,225,018和USP 4,574,133中描述，这些专利各自以引用的方式并入本文。
“硅烷接枝的聚乙烯”(或“Si-g-PE”)通过将可水解硅烷单体(诸如乙烯基烷氧基硅烷单体)接枝到基础聚乙烯的主链上形成。在一个实施方案中，接枝在存在自由基发生器(诸如过氧化物)的情况下进行。可水解硅烷单体可以(i)在将Si-g-PE并入或混配到用于制成最终制品诸如涂覆的导体的组合物中(也被称为SIOPLASTM方法)之前，或(ii)与挤出组合物以形成最终制品(也被称为MONOSILTM方法，其中Si-g-PE在熔融共混和挤出期间原位形成)同时，接枝到基础聚乙烯的主链上。在一个实施方案中，在Si-g-PE与芳族胺-芳族磺酸盐、受阻酚抗氧化剂和其他任选的组分混配之前形成Si-g-PE。在另一个实施方案中，Si-g-PE通过将聚乙烯、可水解硅烷单体和过氧化物引发剂以及芳族胺-芳族磺酸盐、受阻酚抗氧化剂和其他任选的组分混配而原位形成。
Si-g-PE的基础聚乙烯可以是本文公开的任何基于乙烯的聚合物。合适的基于乙烯的聚合物的非限制性实施例包括乙烯均聚物和含有一种或多种可聚合共聚单体(诸如不饱和酯和/或α-烯烃)的基于乙烯的互聚物。在一个实施方案中，基于乙烯的聚合物选自低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)及其组合。
用于制备乙烯/硅烷共聚物或Si-g-PE的可水解硅烷单体是有效地与乙烯共聚以形成乙烯/硅烷共聚物或接枝到基于乙烯的聚合物上以形成Si-g-PE的含硅烷单体。示例性的可水解硅烷单体是具有以下结构(A)的那些：
其中R’是氢原子或甲基基团；x和y是0或1，其条件是当x是1时，y是1；n是1至12(包括端点值)的整数，或者n是1至4的整数，并且每个R”独立地是可水解有机基团，诸如具有1至12个碳原子的烷氧基基团(例如，甲氧基、乙氧基、丁氧基)、芳氧基基团(例如，苯氧基)、芳烷氧基基团(例如，苄氧基)、具有1至12个碳原子的脂肪族酰氧基基团(例如，甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基)、氨基或经取代的氨基基团(烷基氨基、芳基氨基)或具有1至6(包括端点值)个碳原子的低级烷基基团，其条件是三个R”基团中不多于一个是烷基。
合适的可水解硅烷单体的非限制性实施例包括具有烯属不饱和烃基基团(诸如乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、环己烯基或γ-(甲基)丙烯酰氧基烯丙基基团)和可水解基团(例如像烃氧基(hydrocarbyloxy/hydrocarbonyloxy)或烃氨基基团)的硅烷。可水解基团的实施例包括甲氧基、乙氧基、甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基和烷基氨基或芳基氨基基团。
在一个实施方案中，可水解硅烷单体为不饱和烷氧基硅烷，诸如乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基、丙基三甲氧基硅烷和这些硅烷的混合物。
用于制备乙烯/硅烷共聚物的合适不饱和酯的非限制性实施例包括丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯或羧酸乙烯酯。合适烷基基团的非限制性实施例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基等。在一个实施方案中，烷基基团具有1个或2个至4个或8个碳原子。合适的丙烯酸烷基酯的非限制性实施例包括丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。合适的甲基丙烯酸烷基酯的非限制性实施例包括甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯。在一个实施方案中，羧酸酯基团具有2个至5个或6个或8个碳原子。合适的羧酸乙烯酯的非限制性实施例包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。
在一个实施方案中，按硅烷官能化的基于乙烯的聚合物的总重量计，硅烷官能化的基于乙烯的聚合物含有0.1wt％、或0.5wt％、或1.0wt％、或1.5wt％至2.0wt％、或2.5wt％、或3.0wt％、或4.0wt％、或5.0wt％的硅烷。
在一个实施方案中，按硅烷官能化的基于乙烯的聚合物的总重量计，硅烷官能化的基于乙烯的聚合物含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：(i)50wt％、或60wt％、或70wt％、或80wt％、或90wt％、或95wt％至97wt％、或98wt％、或99wt％、或小于100wt％的乙烯；和(ii)相应量(reciprocal amount)的硅烷，或大于0wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％至5wt％、或10wt％、或20wt％、或30wt％、或40wt％、或50wt％的硅烷。
在一个实施方案中，硅烷官能化的基于乙烯的聚合物具有0.850g/cc、或0.910g/cc、或0.920g/cc至0.922g/cc、0.925g/cc、或0.930g/cc，或0.950g/cc、或0.965g/cc的密度。在另一个实施方案中，硅烷官能化的基于乙烯的聚合物具有0.850g/cc至0.965g/cc、或0.900g/cc至0.950g/cc、或0.920g/cc至0.925g/cc的密度。
在一个实施方案中，硅烷官能化的基于乙烯的聚合物具有0.1g/10min、或0.5g/10min、或1.0g/10min、或1.5g/10min至2g/10min、或5g/10min、或10g/10min、或15g/10min、或20g/10min、或30g/10min、或40g/10min、或50g/10min的熔融指数(MI)。在另一个实施方案中，硅烷官能化的基于乙烯的聚合物具有0.1g/10min至50g/10min、或0.5g/10min至10g/10min、或0.5g/10min至5g/10min的熔体指数(MI)。
在一个实施方案中，硅烷官能化的基于乙烯的聚合物是乙烯/硅烷共聚物。乙烯/硅烷共聚物含有乙烯和可水解硅烷单体作为仅有的单体单元。在另一个实施方案中，乙烯/硅烷共聚物任选地包含C3、或C4至C6、或C8、或C10、或C12、或C16、或C18、或C20α-烯烃；不饱和酯；及其组合。在一个实施方案中，乙烯/硅烷共聚物使乙烯/不饱和酯/硅烷反应器共聚物。合适的乙烯/硅烷共聚物的非限制性实施例包括SI-LINKTM DFDA-5451NT和SI-LINKTM ACDFDB-5451NT，各自可购自陶氏化学公司。
乙烯/硅烷反应器共聚物可以包括本文公开的两个或更多个实施方案。
在一个实施方案中，硅烷官能化的基于乙烯的聚合物是Si-g-PE。
用于Si-g-PE的基于乙烯的基础聚合物包含按基于乙烯的基础聚合物的总重量计50wt％、或55wt％、或60wt％、或65wt％、或70wt％、或80wt％、或90wt％、或95wt％至97wt％、或98wt％、或99wt％、或100wt％的乙烯。
在一个实施方案中，用于Si-g PE的基于乙烯的基础聚合物是乙烯/α-烯烃共聚物。α-烯烃含有3个、或4至6个、或8个、或12个、或20个碳原子。合适的α-烯烃的非限制性实施例包括丙烯、丁烯、己烯和辛烯。在一个实施方案中，基于乙烯的共聚物是乙烯/辛烯共聚物。当基于乙烯的共聚物是乙烯/α-烯烃共聚物时，Si-g-PE是硅烷接枝的乙烯/α-烯烃共聚物。用作用于Si-g-PE的基于乙烯的基础聚合物的合适乙烯/α-烯烃共聚物的非限制性实施例包括可购自陶氏化学公司的ENGAGETM和INFUSETM树脂。
还可以使用硅烷官能化的基于乙烯的聚合物的共混物，并且所述一种或多种硅烷官能化的基于乙烯的聚合物可以用一种或多种其他聚烯烃稀释至以下程度：聚烯烃(i)彼此可混溶或相容，并且(ii)一种或多种硅烷官能化的基于乙烯的聚合物占共混物的30wt％、或40wt％、或50wt％、或55wt％、或60wt％、或70wt％、或80wt％、或90wt％、或95wt％、或99wt％至小于100wt％(按包括硅烷官能化的基于乙烯的聚合物的聚烯烃的组合重量计)。
硅烷官能化的基于乙烯的聚合物可以包括本文公开的两个或更多个实施方案。
B.受阻酚抗氧化剂
所述组合物含有受阻酚抗氧化剂。
“受阻酚抗氧化剂”是用作自由基清除剂的主要抗氧化剂。受阻酚抗氧化剂含有酚基。合适的受阻酚抗氧化剂的非限制性实施例包括季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)；1,3,5-三甲基-2,4,6-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-苯；四-3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸季戊四醇酯；正十八烷基-3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯；4,4'-亚甲基双(2,6-叔丁基-苯酚)；4,4’-硫代双(6-叔丁基-邻甲酚)；2,6-二叔丁基苯酚；6-(4-羟基苯氧基)-2,4-双(正辛硫基)-1,3,5三嗪；3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸二正辛硫基)乙酯；和山梨糖醇六[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基)-丙酸酯]；及其组合。此类受阻酚抗氧化剂可购自巴斯夫(BASF)并且包括IRGANOXTM 565、1010、1076和1726。
在一个实施方案中，受阻酚抗氧化剂是季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)，其可作为IRGANOXTM 1010购自巴斯夫。
受阻酚抗氧化剂可以包括本文公开的两个或更多个实施方案。
C.芳族胺-芳族磺酸盐
所述组合物含有芳族胺-芳族磺酸盐。
“芳族胺-芳族磺酸盐”或“AS-ASAS”是由芳族胺和芳族磺酸形成的盐化合物。AS-ASAS可以是单胺、二胺或三胺。AS-ASAS不包括由直链胺和/或支链胺形成的盐化合物。此外，AS-ASAS不包括由直链磺酸和/或支链磺酸形成的盐化合物。
“芳族胺”是具有以下结构(II)的化合物：
其中R5选自芳基基团、经取代的芳基基团、烷基基团或经取代的烷基基团；R6选自芳基基团和经取代的芳基基团；R7选自芳基基团、经取代的芳基基团、烷基基团、经取代的烷基基团或氢；并且X是1至2或3或4的整数。
在一个实施方案中，在结构(II)中，R5选自C6–C40芳基基团、经取代的C6–C40芳基基团、C1–C40烷基基团或经取代的C1–C40烷基基团；R6选自C6–C40芳基基团和经取代的C6–C40芳基基团；R7选自C6–C40芳基基团、经取代的C6–C40芳基基团、C1–C40烷基基团、经取代的C1–C40烷基基团或氢；并且X是1至2或3或4的整数。
合适的芳族胺的非限制性实施例包括4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺；N1-(4-甲基戊-2-基)-N4-苯基苯-1,4-二胺、N,N'-二苯基-对苯二胺；二([1,1'-联苯基]-4-基)胺；(2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉)；9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶；N-苯基-2-萘胺；N1,N4-二(萘-2-基)苯-1,4-二胺；N,N'-双-(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺；N,N'-二仲丁基-1,4-苯二胺；N-异丙基-N'-苯基-1,4-苯二胺；6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉及其组合。
“芳族磺酸”是具有以下结构(III)的化合物：
其中R8选自芳基基团和经取代的芳基基团。
合适的芳族磺酸的非限制性实施例包括萘磺酸；十二烷基苯磺酸(DBSA)；4-甲基苯磺酸；萘-2-磺酸；4-十二烷基苯磺酸；对甲苯磺酸；2,4,6-三甲基苯磺酸；2,4,6-三氯苯磺酸；萘-2-磺酸；萘-1-磺酸；4-甲基苯磺酸；苯磺酸、取代萘-1-磺酸；取代萘-2-磺酸；4-(叔丁基)苯磺酸及其组合。
AS-ASAS具有以下结构(I)：
其中Y是1至2或3的整数；R1选自芳基基团、经取代的芳基基团、烷基基团或经取代的烷基基团；R2选自芳基基团和经取代的芳基基团；R3选自芳基基团、经取代的芳基基团、烷基基团、经取代的烷基基团或氢；R4选自芳基基团和经取代的芳基基团；X是1至2或3或4的整数。
在一个实施方案中，在结构(I)中：Y是1至2；X是1至2、或1至3、或1至4；R1选自C6–C40、或C6–C20、或C6–C15、或C6芳基基团；经取代的C6–C40、或C6–C20、或C6–C15、或C6芳基基团；C1–C40、或C1–C20、或C1–C10、或C4–C8烷基基团；或经取代的C1–C20、或C1–C10、或C4–C8烷基基团；R2选自C6–C40、或C6–C20、或C6–C15、或C6芳基基团；和经取代的C6–C40、或C6–C20、或C6–C15、或C6芳基基团；R3选自C6–C40、或C6–C20、或C6–C15、或C6芳基基团；经取代的C6–C40、或C6–C20、或C6–C15、或C6芳基基团；C1–C40、或C1–C20、或C1–C10、或C4–C8烷基基团；经取代的C1–C40、或C1–C20、或C1–C10、或C4–C8烷基基团；或氢；并且R4选自C6–C40、或C6–C20、或C6–C15、或C6芳基基团；和经取代的C6–C40、或C6–C20、或C6–C15、或C6芳基基团。
在一个实施方案中，AS-ASAS具有0.8:1或1:1至1.3:1的硫与氮的摩尔比。在另一个实施方案中，AS-ASAS具有1:1的硫与氮的摩尔比。
合适的AS-ASAS的非限制性实施例在下表C中描绘，并且包括结构(IV)–(XI)及其组合。
表C.AS-ASAS结构
在一个实施方案中，AS-ASAS选自结构(IV)、结构(V)、结构(VI)、结构(VII)、结构(VIII)和结构(XI)。
在一个实施方案中，AS-ASAS选自结构(IV)、结构(V)、结构(VI)和结构(VII)。
在一个实施方案中，AS-ASAS选自结构(IX)和结构(X)。
在一个实施方案中，AS-ASAS选自结构(IV)和结构(IX)。
在一个实施方案中，AS-ASAS选自结构(VI)、结构(VIII)、结构(X)和结构(XI)。
AS-ASAS不是聚合的。换言之，AS-ASAS不含或基本上不含芳族胺的二聚体、三聚体和四聚体。
在一个实施方案中，AS-ASAS是通过在室温(23–25℃)下在有机溶剂或蜡中将芳族胺与芳族磺酸混合1小时、或2小时至3小时、或4小时、或5小时或6小时的时间段来合成的。合适的有机溶剂的非限制性实施例包括二氯甲烷、甲苯及其组合。
芳族胺-芳族磺酸盐(AA-ASAS)可以包括本文公开的两个或更多个实施方案。
D.任选的添加剂
在一个实施方案中，所述组合物包含(A)硅烷官能化的基于乙烯的聚合物、(B)受阻酚抗氧化剂、(C)芳族胺-芳族磺酸盐和(D)一种或多种任选的添加剂。
合适的任选的添加剂的非限制性实施例包括抗氧化剂(除(B)受阻酚抗氧化剂之外)、着色剂、腐蚀抑制剂、润滑剂、蜡、硅烷醇缩合催化剂、紫外(UV)吸收剂或稳定剂、防结块剂、偶联剂、相容剂、塑化剂、填充剂、加工助剂、除湿剂、防焦剂、金属钝化剂、硅氧烷、交联助剂、填充油和聚烯烃(除(A)硅烷官能化的基于乙烯的聚合物之外)及其组合。
在一个实施方案中，所述组合物包含不同于(B)受阻酚抗氧化剂的抗氧化剂。合适的抗氧化剂的非限制性实施例是亚磷酸酯抗氧化剂，诸如可购自巴斯夫的IRGAFOSTM 168。在一个实施方案中，按组合物的总重量计，组合物含有0wt％、或0.01wt％至0.5wt％、或1.0wt％、或3.0wt％的抗氧化剂。
在一个实施方案中，所述组合物包含蜡。蜡可以用于降低组合物的熔体粘度。合适的蜡的非限制性实施例包括基于乙烯的聚合物蜡、基于丙烯的聚合物蜡、石蜡、微晶蜡、副产物聚乙烯蜡、费托蜡(Fischer-Tropsch wax)、氧化的费托蜡、诸如羟基硬脂酰胺蜡和脂肪酰胺蜡的官能化蜡以及其组合。
在一个实施方案中，所述组合物包含硅烷醇缩合催化剂，诸如路易斯(Lewis)酸和碱，以及布朗斯台德酸和碱。“硅烷醇缩合催化剂”促进硅烷官能化的聚烯烃的交联。路易斯酸是可以接受来自路易斯碱的电子对的化学物质。路易斯碱是可以接受来自路易斯碱的电子对的化学物质。合适的路易斯酸的非限制性实施例包括羧酸锡，诸如二月桂酸二丁锡(DBTDL)，和各种其他有机-金属化合物，诸如环烷酸铅、辛酸锌和环烷酸钴。合适的路易斯碱的非限制性实施例包括伯胺、仲胺和叔胺。这些催化剂通常用于湿固化应用中。在一个实施方案中，所述组合物包含按组合物的总重量计0wt％、或0.001wt％至0.1wt％、或1.0wt％的硅烷醇缩合催化剂。在MONOSILTM方法期间，通常将硅烷醇缩合催化剂添加到反应挤出机中，使得其在硅烷与聚烯烃主链发生接枝反应以形成原位Si-g-PE期间存在。因此，硅烷官能化的基于乙烯的聚合物通常在暴露于湿气(例如，桑拿浴或冷却浴)和/或其所储存、运输或使用的环境中存在的湿度时，在其离开挤出机之前可以经历一些偶联(光交联)，并且在其离开挤出机之后完成交联。
在一个实施方案中，所述组合物包含紫外线(UV)吸收剂或稳定剂。合适的UV稳定剂的非限制性实施例是受阻胺光稳定剂(HALS)，诸如1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、N,N-1,2-乙二基双N-3-4,6-双丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基氨基丙基-N,N-二丁基-N,N-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,5,8,12-四[4,6-双(正丁基-n-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷，其作为SABOTMSTAB UV-119可购自意大利莱瓦特的SABO股份有限公司(SABO S.p.A.of Levate,Italy)。在一个实施方案中，按组合物的总重量计，组合物含有0wt％、或0.001wt％至0.01wt％、或1.0wt％、或3.0wt％的UV吸收剂或稳定剂。
在一个实施方案中，组合物包含金属钝化剂。金属钝化剂遏制金属表面和痕量金属矿物质的催化作用。金属钝化剂例如通过螯合将痕量金属和金属表面转化成非活性形式。合适的金属钝化剂的非限制性实施例包括1,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼、2,2’-草酰胺基双[乙基3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]和草酰基双(亚苄基酰肼)(OABH)。在一个实施方案中，按组合物的总重量计，组合物含有0wt％、或大于0wt％、或0.01wt％至0.05wt％、或1wt％、或10wt％的金属钝化剂。
在一个实施方案中，组合物包含填充剂。合适的填充剂的非限制性实施例包括氧化锌、硼酸锌、钼酸锌、硫化锌、炭黑、有机粘土及其组合。填充剂可以具有或可以不具有阻燃剂特性。在一个实施方案中，填充剂涂覆有材料(诸如硬脂酸)，所述材料将防止或阻止填充剂可以另外必须干扰硅烷固化反应的任何趋势。在一个实施方案中，按组合物的总重量计，组合物含有0wt％、或0.01wt％至1.0wt％、或3.0wt％、或5.0wt％的填充剂。
在一个实施方案中，组合物包含加工助剂。合适的加工助剂的非限制性实施例包括油、有机酸(诸如硬脂酸)和有机酸的金属盐(诸如硬脂酸锌)。在一个实施方案中，按组合物的总重量计，组合物含有0wt％、或0.01wt％至1.0wt％、或3.0wt％加工助剂。
在一个实施方案中，组合物包含除湿剂。除湿剂移除或钝化在组合物中不希望的水，以防止不希望的(过早的)交联和在储存期间或在挤出条件下在组合物中其他水引发的反应。除湿剂的非限制性实施例包括选自以下的有机化合物：原酸酯、缩醛、缩酮或硅烷，诸如烷氧基硅烷。在一个实施方案中，除湿剂是烷氧基硅烷(例如，十六烷基三甲氧基硅烷)。烷氧基硅烷除湿剂不接枝到聚烯烃或与聚烯烃共聚。按组合物的总重量计，除湿剂以0wt％、或大于0wt％、或0.01wt％至0.2wt％、或1.0wt％的量存在。
在一个实施方案中，组合物包含硅氧烷。合适的硅氧烷的非限制性实施例是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，诸如二甲基乙烯基甲硅烷基终端的聚二甲基硅氧烷。在一个实施方案中，按组合物的总重量计，组合物含有0.2wt％、或0.5wt％至1.0wt％、或5.0wt％的硅氧烷。
在一个实施方案中，组合物包含交联助剂。“交联助剂”是改进组合物的交联效率的物质。合适的交联助剂的非限制性实施例是异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)。在一个实施方案中，按组合物的总重量计，组合物含有0wt％、或大于0wt％、或0.1wt％至0.5wt％、或1.0wt％的交联助剂。
在一个实施方案中，组合物包含不同于(A)硅烷官能化的基于乙烯的聚合物的聚烯烃。合适的聚烯烃的非限制性实施例包括基于乙烯的聚合物、基于丙烯的聚合物及其组合。合适的基于乙烯的聚合物的非限制性实施例包括LDPE、乙烯/丙烯酸乙酯(EEA)共聚物及其组合。在一个实施方案中，聚烯烃不是官能化的。在一个实施方案中，按组合物的总重量计，组合物含有0wt％、或1wt％、或3wt％至5wt％、或10wt％、或15wt％、或20wt％、或50wt％、或70wt％的聚烯烃。在另一个实施方案中，按组合物的总重量计，组合物含有1wt％至70wt％、或1wt％至10wt％、或1wt％至5wt％的聚烯烃(诸如LDPE和/或EEA共聚物)。在一个实施方案中，聚烯烃是载体聚烯烃，其与(B)受阻酚抗氧化剂和/或(C)AS-ASAS组合形成催化剂母料，并且然后催化剂母料与(A)硅烷官能化的基于乙烯的聚合物组合以形成组合物。
在一个实施方案中，按组合物的总重量计，组合物含有0wt％、或大于0wt％、或0.001wt％至0.01wt％、或0.1wt％、或0.5wt％、或1.0wt％、或2.0wt％、或5.0wt％、或10.0wt％、或15.0wt％、或20.0wt％的添加剂。
添加剂可以包括本文公开的两个或更多个实施方案。
E.组合物
所述组合物含有(A)硅烷官能化的基于乙烯的聚合物、(B)受阻酚抗氧化剂、(C)芳族胺-芳族磺酸盐(AS-ASAS)和任选地(D)添加剂。在一个实施方案中，AS-ASAS具有结构(I)。
在一个实施方案中，所述组合物是可交联组合物。在另一个实施方案中，所述组合物是可湿固化的组合物。换言之，所述组合物在暴露于湿气(例如，桑拿浴或冷却浴)和/或其所储存、运输或使用的环境中存在的湿度时能够交联。湿固化条件包括水的存在(例如，作为浴或环境中存在的湿度)和20℃或23℃至25℃至30℃的温度。
在一个实施方案中，所述组合物是交联的组合物。交联的组合物通过交联可交联组合物来形成。在一个实施方案中，可交联聚合物组合物的交联在挤出机中开始。在另一个实施方案中，交联延迟，直至可交联组合物挤出，诸如到导体上。可交联组合物的交联通过暴露于潮湿环境(例如，周围条件或在桑拿浴或水浴中固化)而引发和/或加速。在一个实施方案中，可交联组合物的交联通过暴露于湿气来引发和/或加速。交联的组合物在硅烷官能化的基于乙烯的聚合物链之间包含键。
在一个实施方案中，所述组合物含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：(A)硅烷官能化的基于乙烯的聚合物、(B)受阻酚抗氧化剂、(C)AS-ASAS和任选地(D)添加剂。
在一个实施方案中，按组合物的总重量计，组合物含有30wt％、或40wt％、或50wt％、或60wt％、或70wt％、或80wt％、或90wt％至95wt％、或97wt％、或98wt％、或99wt％的硅烷官能化的基于乙烯的聚合物。
在一个实施方案中，按组合物的总重量计，组合物含有0.03wt％、或0.05wt％、或0.09wt％至0.10wt％、或0.2wt％、或0.5wt％、或1.0wt％的受阻酚抗氧化剂。
在一个实施方案中，按组合物的总重量计，组合物含有0.5wt％、或0.08wt％、或0.10wt％、或0.11wt％至0.16wt％、或0.20wt％、或0.50wt％、或1.0wt％、或2.0wt％、或3.0wt％、或4.0wt％、或5.0wt％的AS-ASAS。
在一个实施方案中，按组合物的总重量计，组合物含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：(A)30wt％至99wt％、或50wt％至99wt％、或80wt％至99wt％、或90wt％至99wt％、或90wt％至95wt％的官能化的基于乙烯的聚合物(诸如乙烯/硅烷共聚物)；(B)0.03wt％至1.0wt％、或0.03wt％至0.5wt％、或0.05wt％至0.2wt％、或0.09wt％至0.10wt％的受阻酚抗氧化剂；(C)0.05wt％至5.0wt％、或0.05wt％至1.0wt％、或0.05wt％至0.50wt％、或0.10wt％至0.20wt％、或0.11wt％至0.16wt％的AS-ASAS(诸如具有结构(I)的AS-ASAS)；和(D)0wt％至20wt％、或大于0wt％至20wt％、或大于0wt％至10wt％的添加剂。在另一个实施方案中，所述组合物是可交联组合物。
在一个实施方案中，组合物在90℃下在水浴中固化1小时之后具有小于160％、或小于130％、或小于110％、或小于100％、或小于50％；或0％、或40％至50％、或100％、或110％、或120％、或160％的热蠕变。在一个实施方案中，组合物在90℃下在水浴中固化3小时之后具有小于150％、或小于130％、或小于110％、或小于100％、或小于80％、或小于70％、或小于40％；或0％、或20％、或30％至40％、或70％、或80％、或100％、或110％、或130％、或150％的热蠕变。在一个实施方案中，组合物在90℃下在水浴中固化6小时之后具有小于150％、或小于100％、或小于80％；或0％、或20％、或50％、或70％至75％、或80％、或100％、或150％的热蠕变。
在一个实施方案中，组合物在周围环境中固化69小时之后具有小于100％、或小于70％；或0％、或20％、或50％至70％、或100％的热蠕变。在一个实施方案中，组合物在周围环境中固化90小时之后具有小于110％、或小于100％、或小于80％；或0％、或20％、或50％至70％、或105％、或110％的热蠕变。在一个实施方案中，组合物在周围环境中固化100小时之后具有小于140％；或0％、或20％、或50％、或70％至130％、或150％的热蠕变。在一个实施方案中，组合物在周围环境中固化168小时之后具有小于140％、或小于100％、或小于90％、或小于60％；或0％、或20％、或50％至60％、或95％、或100％、或130％、或140％的热蠕变。在一个实施方案中，组合物在周围环境中固化230小时之后具有小于100％、或小于80％、或小于60％、或小于55％；或0％、或20％至55％、或60％、或80％、或100％的热蠕变。
在一个实施方案中，组合物在90℃下在水浴中固化(i)1小时之后具有小于160％、或小于130％、或小于110％、或小于100％、或小于50％的热蠕变；和/或(ii)3小时之后具有小于150％、或小于130％、或小于110％、或小于100％、或小于80％、或小于70％、或小于40％的热蠕变；和/或(iii)6小时之后具有小于150％、或小于100％、或小于80％的热蠕变。在一个实施方案中，组合物在周围环境中固化(i)69小时之后具有小于100％、或小于70％的热蠕变；和/或(ii)90小时之后具有小于110％、或小于100％、或小于80％的热蠕变；和/或(iii)100小时之后具有小于140％的热蠕变；和/或(iv)168小时之后具有小于140％、或小于100％、或小于90％、或小于60％的热蠕变；和/或(v)230小时之后具有小于100％、或小于80％、或小于60％、或小于55％的热蠕变。低热蠕变在线材和电缆应用中是有利的，因为它表明组合物已经交联(即，固化)。
在一个实施方案中，将AS-ASAS、受阻酚抗氧化剂和载体聚烯烃组合以形成母料。然后，将母料与硅烷官能化的基于乙烯的聚合物组合以形成组合物。在一个实施方案中，按母料的总重量计，母料(也被称为“催化剂母料”)含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：(i)0.05wt％、或0.10wt％、或0.50wt％、或1.0wt％、或2.0wt％、或2.3wt％至3.2wt％、或4.0wt％、或5.0wt％、或10wt％的AS-ASAS；(ii)0.03wt％、或0.05wt％、或0.10wt％、或0.50wt％、或1.0wt％、或1.50wt％、或1.90wt％至2.0wt％、或3.0wt％、或4.0wt％的受阻酚抗氧化剂；(iii)86wt％、或90wt％、或94wt％至96wt％、或99wt％、或99.92wt％的载体聚烯烃(诸如EEA共聚物和/或LDPE)。在另一个实施方案中，载体聚烯烃是EEA共聚物与LDPE按共混物的总重量计1:1的重量比的共混物。
在一个实施方案中，与含有芳族胺-芳族磺酸盐的芳族磺酸而不是盐的相同组合物或母料相比，所述组合物或母料表现出至少50％的异丁烯减少。在一个实施方案中，与含有芳族胺-芳族磺酸盐的芳族磺酸而不是盐的相同组合物或母料相比，所述组合物或母料表现出至少50％的异丁烯减少，如通过HSGC用样品制备方法1测量。在另一个实施方案中，与含有芳族胺-芳族磺酸盐的芳族磺酸而不是盐的相同组合物或母料相比，所述组合物或母料表现出至少50％的异丁烯减少，如通过HSGC用样品制备方法2测量。
在一个实施方案中，所述组合物或母料表现出小于6,000,000/克(g-1)、或小于5,000,000g-1、或小于4,000,000g-1；或0g-1至6,000,000g-1、或1,000g-1至6,000,000g-1、或500,000g-1至6,000,000g-1、或500,000g-1至5,000,000g-1的异丁烯生成峰面积，如通过HSGC用样品制备方法1测量。
在一个实施方案中，所述组合物或母料表现出小于1.4x1011/摩尔硫(mol-1)、或小于1.2x1011mol-1、或小于1.0x1011mol-1、或小于5.0x1010mol-1；或0mol-1至1.4x1011mol-1、或1.0x107mol-1至1.4x1011mol-1、或1.0x1010mol-1至1.4x1011mol-1的异丁烯生成峰面积，如通过HSGC用样品制备方法1测量。
在一个实施方案中，所述组合物或母料表现出小于1,000,000/克(g-1)、或小于100,000g-1、或小于80,000g-1、或小于75,000g-1；或0g-1至1,000,000g-1、或100g-1至100,000g-1、或100g-1至80,000g-1、或100g-1至75,000g-1的异丁烯生成峰面积，如通过HSGC用样品制备方法2测量。
在一个实施方案中，所述组合物或母料表现出小于1.8x109/摩尔硫(mol-1)、或小于1.7x109mol-1、或小于1.6x109mol-1、或小于1.5x109mol-1；或0mol-1至1.8x109mol-1、或1.0x106mol-1至1.80x109mol-1、或1.0x106mol-1至1.70x109mol-1的异丁烯生成峰面积，如通过HSGC用样品制备方法2测量。
因为异丁烯是有毒的，所以低异丁烯生成(例如，小于6,000,000g-1的峰面积和/或小于1.4x1011mol-1的峰面积，如通过HSGC用样品制备方法1测量)是有利的。因此，异丁烯生成减少导致处理组合物和母料的安全性提高，以及生产成本降低。此外，由于受阻酚抗氧化剂的分解，在本发明的组合物和母料中生成异丁烯。因此，减少的异丁烯生成表明受阻酚抗氧化剂的分解被有利地减少或避免。
在一个实施方案中，所述组合物含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：
(i)按组合物的总重量计，1wt％至5wt％、或10wt％、或20wt％、或40wt％、或50wt％的催化剂母料，并且所述催化剂母料含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：按母料的总重量计，(a)0.05wt％、或0.10wt％、或0.50wt％、或1.0wt％、或2.0wt％、或2.3wt％至3.2wt％、或4.0wt％、或5.0wt％、或10wt％的AS-ASAS(诸如具有结构(I)并且硫与氮的摩尔比为1:1的AS-ASAS)；(b)0.03wt％、或0.05wt％、或0.10wt％、或0.50wt％、或1.0wt％、或1.50wt％、或1.90wt％至2.0wt％、或3.0wt％、或4.0wt％的受阻酚抗氧剂；以及(c)86wt％、或90wt％、或94wt％至96wt％、或99wt％、或99.92wt％的载体聚烯烃(诸如EEA共聚物和/或LDPE)；
(ii)50wt％、或60wt％、或80wt％、或90wt％、或95wt％至99wt％的硅烷官能化的基于乙烯的聚合物(例如，乙烯/硅烷共聚物)；
催化剂母料具有以下特性中的一种、一些或全部：(a)与含有芳族胺-芳族磺酸盐的芳族磺酸而不是盐的相同母料相比，至少50％的异丁烯减少，如通过HSGC用样品制备方法1测量；和/或(b)与含有芳族胺-芳族磺酸盐的芳族磺酸而不是盐的相同母料相比，至少50％的异丁烯减少，如通过HSGC用样品制备方法2测量；和/或(c)0g-1至6,000,000g-1、或1,000g-1至6,000,000g-1、或500,000g-1至6,000,000g-1、或500,000g-1至5,000,000g-1的异丁烯生成峰面积，如通过HSGC用样品制备方法1测量；和/或(d)0mol-1至1.4x1011mol-1、或1.0x107mol-1至1.4x1011mol-1、或1.0x1010mol-1至1.4x1011mol-1的异丁烯生成峰面积，如通过HSGC用样品制备方法1测量；和/或(e)0g-1至1,000,000g-1、或100g-1至100,000g-1、或100g-1至80,000g-1、或100g-1至75,000g-1的异丁烯生成峰面积，如通过HSGC用样品制备方法2测量；和/或(f)0mol-1至1.8x109mol-1、或1.0x106mol-1至1.80x109mol-1、或1.0x106mol-1至1.70x109mol-1的异丁烯生成峰面积，如通过HSGC用样品制备方法2测量；并且
所述组合物具有以下特性中的一种、一些或全部：(A)在90℃下在水浴中固化(A1)1小时之后，小于160％、或小于130％、或小于110％、或小于100％、或小于50％的热蠕变；和/或(A2)3小时之后，小于150％、或小于130％、或小于110％、或小于100％、或小于80％、或小于70％、或小于40％的热蠕变；和/或(A3)6小时之后，小于150％、或小于100％、或小于80％的热蠕变；和/或(B)在周围环境中固化(B1)69小时之后，小于100％、或小于70％的热蠕变；和/或(B2)90小时之后，小于110％、或小于100％、或小于80％的热蠕变；和/或(B3)100小时之后，小于140％的热蠕变；和/或(B4)168小时之后，小于140％、或小于100％、或小于90％、或小于60％的热蠕变；和/或(B5)230小时之后，小于100％、或小于80％、或小于60％、或小于55％的热蠕变。
应理解，每种前述组合物中组分的总和产生100重量百分比(wt％)。
在一个实施方案中，所述组合物不含或基本上不含基于丙烯的聚合物，诸如硅烷官能化的基于丙烯的聚合物和顺丁烯二酸官能化的基于丙烯的聚合物。
在一个实施方案中，所述组合物不含或基本上不含磺酸酯和/或磺酸的酯。
在一个实施方案中，所述组合物不含或基本上不含环氧树脂。
所述组合物可以包括本文公开的两个或更多个实施方案。
F.涂覆的导体
本公开提供了一种涂覆的导体。所述涂覆的导体包括导体和导体上的涂层，所述涂层包含含有(A)硅烷官能化的基于乙烯的聚合物、(B)受阻酚抗氧化剂、(C)AS-ASAS和任选地(D)添加剂的组合物。
所述组合物可以是本文公开的任何组合物。
在一个实施方案中，所述组合物是交联的组合物。
在一个实施方案中，所述涂层是导体的绝缘外皮。在另一个实施方案中，所述涂层是导体的护套。
用于生产涂覆的导体的方法包括将组合物加热至至少硅烷官能化的基于乙烯的聚合物的熔融温度，并且然后将聚合熔融共混物挤出到导体上。术语“到...上”包括聚合熔融共混物与导体之间的直接接触或间接接触。聚合熔融共混物处于可挤出状态。在挤出期间和/或之后，发生交联以形成交联的组合物。
涂层位于导体上。涂层可以是一个或多个内层，诸如绝缘层。涂层可以完全或部分地覆盖或以其他方式包围或包覆导体。涂层可以是包围导体的唯一组件。当涂层时包围导体的唯一组件时，涂层可以充当护套和/或绝缘体。在一个实施方案中，涂层是涂覆的导体上的最外层。可替代地，涂层可以是包覆金属导体的多层护套或外皮中的一层。在一个实施方案中，涂层直接接触导体。在另一个实施方案中，涂层直接接触包围导体的绝缘层。
在一个实施方案中，涂层直接接触导体。如本文所用，术语“直接接触”是其中涂层紧邻导体定位，涂层触碰导体，并且没有中间层，没有中间涂层，和/或没有中间结构存在于涂层与导体之间的涂层配置。
在另一个实施方案中，涂层间接接触导体。如本文所用，术语“间接接触”是其中中间层、中间涂层或中间结构存在于涂层与导体之间的涂层配置。合适的中间层、中间涂层和中间结构的非限制性实施例包括绝缘层、湿气阻挡层、缓冲管及其组合。合适的绝缘层的非限制性实施例包括发泡绝缘层、热塑性绝缘层、交联的绝缘层及其组合。
在一个实施方案中，所述组合物含有炭黑，并且涂层是导体上的半导体层。
涂层是交联的。在一个实施方案中，可交联组合物的交联在挤出机中开始，但仅在最小程度上进行。在另一个实施方案中，交联延迟，直至可交联组合物挤出到导体上。可交联聚合物组合物的交联可以通过暴露于潮湿环境(例如，周围条件或在桑拿浴或水浴中固化)来引发和/或加速。在一个实施方案中，可交联组合物的交联通过暴露于湿气来引发和/或加速。
在一个实施方案中，涂覆的导体选自光纤电缆、通信电缆(诸如电话电缆、局域网(LAN)电缆或小型可插拔(SFP)电缆)、电力电缆、用于消费型电子装置的布线、用于蜂窝电话和/或计算机的电力充电线材、计算机数据线、电源线、电器布线材料、房屋内部布线材料、消费型电子配件线及其任何组合。
涂覆的导体可以包括本文公开的两个或更多个实施方案。
G.方法
本公开提供了一种用于湿固化硅烷官能化的基于乙烯的聚合物的方法。所述方法包括(A)提供芳族胺-芳族磺酸盐(AS-ASAS)；(B)将芳族胺-芳族磺酸盐与受阻酚抗氧化剂混合形成催化剂组合物；(C)使硅烷官能化的基于乙烯的聚合物与催化剂组合物接触以形成可交联的组合物；以及(D)将可交联组合物暴露于湿固化条件以形成交联的组合物。
湿固化条件包括水的存在(例如，作为浴或环境中存在的湿度)和20℃或23℃至25℃至30℃的温度。
在一个实施方案中，(B)将AS-ASAS与受阻酚抗氧化剂混合以形成催化剂组合物和(C)使硅烷官能化的基于乙烯的聚合物与催化剂组合物接触以形成可交联组合物同时发生。换言之，AS-ASAS、受阻酚抗氧化剂和硅烷官能化的基于乙烯的聚合物同时共混以形成可交联组合物。
在一个实施方案中，(B)将AS-ASAS与受阻酚抗氧化剂混合以形成催化剂组合物包括形成母料，所述母料含有以下、基本上由以下组成或由以下组成：(i)AS-ASAS(诸如具有结构(I)、硫与氮的摩尔比为1:1的AS-ASAS)、(ii)受阻酚抗氧化剂和(iii)载体聚烯烃。母料和载体聚烯烃可以是本文公开的任何相应的母料(也被称为催化剂母料)和载体聚烯烃。在一个实施方案中，载体聚烯烃是EEA共聚物和LDPE的共混物。
在一个实施方案中，所述方法包括通过在室温(23–25℃)下将芳族胺与芳族磺酸在有机溶剂或蜡中混合1小时、或2至3小时、或4小时、或5小时或6小时的时间段来合成AS-ASAS。合适的有机溶剂的非限制性实施例包括二氯甲烷、甲苯及其组合。
所述方法可以包括本文公开的两个或更多个实施方案。
通过实施例而非限制的方式，现在将在以下实施例中对本公开的一些实施方案进行详细描述。
实施例
在下表1中提供了用于实施例的材料。
表1.材料
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A.催化剂盐合成
通过在含有100mL二氯甲烷的反应烧瓶中将10mmol胺与10mmol酸合并来合成表2的催化剂盐。对于含有多于一个氨基基团的胺，改变反应混合物内酸的量以实现磺酸与氨基基团之间的所需化学计量比。
在室温(23–25℃)下搅拌反应混合物2小时。然后在35℃下在0.1MPa的减压下使用旋转蒸发仪将溶液蒸发15分钟，并且获得催化剂盐固体产物并在室温(23–25℃)下真空干燥6小时。
胺、酸和所得催化剂盐在表2中提供。如表2示，实施例盐1-4、实施例盐7、实施例盐9、实施例盐11和实施例盐15各自是AA-ASAS。
B.催化剂盐母粒制备和造粒
将DXM-205(EEA共聚物)和DXM-446(LDPE)以等量(即，1:1重量比)进料到温度设定为120℃且转子速度为15转/分钟(rpm)的Brabender混合器中。然后，将表2的催化剂盐之一和IRGANOXTM 1010(受阻酚抗氧化剂)进料到混合器中，并且将母料组合物在120℃的温度和50rpm的转子速度下混合3分钟。
混合之后，将催化剂盐母料进料到设定在120℃下的Brabender单螺杆挤出机中并造粒。
基于相应的催化剂盐母料，每种催化剂盐母料含有4.4mmol/100g磺酸基团。每种催化剂盐母料的组成在下表3中提供。
在如以上在测试方法部分中描述的样品制备方法1或样品制备方法2之后，通过HSGC或通过GC测量表3的催化剂盐母料的异丁烯。结果在下表4A和4B中提供。在表中，“NM”指示值未测量。
如表4B所示，催化剂母料MB21(其含有DBSA)生成的异丁烯量是催化剂母料MB19(其含有萘磺酸)的两倍，如通过GC和样品制备方法2测量。这表明DBSA倾向于以比萘磺酸更快的速率分解受阻酚抗氧化剂。然而，如表4A所示，与催化剂母料MB19(其含有萘磺酸)相比，催化剂母料MB2(其含有实施例盐2，使用DBSA和NAUGARDTM 445形成的AA-ASAS)意外地生成低得多的异丁烯。不希望受任何特定理论的约束，据信通过使用芳族胺-芳族磺酸盐代替对应的磺酸可以实现至少50％的异丁烯减少。
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表4A.通过HSGC和样品制备方法1进行的异丁烯。
表4B.通过HSGC或GC和样品制备方法2进行异丁烯测量。
C.组合物制备
将SI-LINKTM DFDA-5451 NT(乙烯/硅烷共聚物)粒料和催化剂盐母料(表3)粒料干混，以形成含有按干混物的总重量计95wt％的SI-LINKTM DFDA-5451NT和5wt％的催化剂盐母料的干混物。将干混物进料到设定在160℃下的Brabender单螺杆挤出机中并混合，直至组合物处于熔融形式。然后，将组合物挤出成具有1mm厚度的带。
将每个样品的至少一个带置于设定在90℃温度下的水浴中。在水浴中放置1小时、3小时和6小时之后，测试样品的热蠕变。可交联的样品组合物在水浴中经历固化。
将每个样品的至少有一个带置于周围环境(室温23–25℃，50％相对湿度)中的工作台上。在周围环境中放置69小时、90小时、100小时、168小时和230小时之后，测试样品的热蠕变。可交联的样品组合物在周围环境中经历固化。
每个样品的组成和结果在下表5中提供。
如表5所示，CS 6、CS 8、CS 13和CS 14各自含有(A)乙烯/硅烷共聚物(SI-LINKTMDFDA-5451NT)、(B)受阻酚抗氧化剂(IRGANOXTM 1010)和(C)芳族胺-直链磺酸盐(CS盐6、CS盐8、CS盐13和CS盐14)。CS 6、CS 8、CS 13和CS 14各自缺少芳族胺-芳族磺酸盐。CS 6、CS8、CS 13和CS 14在所有时间长度的热蠕变测试期间均破裂—从而指示组合物未固化。因此，CS 6、CS 8、CS 13和CS 14不是可湿交联的组合物。
CS 16和CS 17各自含有(A)乙烯/硅烷共聚物(SI-LINKTM DFDA-5451NT)、(B)受阻酚抗氧化剂(IRGANOXTM 1010)和(C)直链胺-芳族磺酸盐(CS盐16和CS盐17)。CS 16和CS 17各自缺少芳族胺-芳族磺酸盐。CS 16和CS 17在所有时间长度的热蠕变测试期间均破裂—从而指示组合物未固化。因此，CS 16和CS 17不是可湿交联的组合物。
CS 18含有(A)乙烯/硅烷共聚物(SI-LINKTM DFDA-5451NT)、(B)受阻酚抗氧剂(IRGANOXTM 1010)和(C)聚合芳族胺-芳族磺酸盐(CS盐18)。CS 18缺少非聚合的芳族胺-芳族磺酸盐。CS 18在所有时间长度的热蠕变测试期间均破裂—从而指示组合物未固化。因此，CS 18不是可湿交联的组合物。
CS 19含有(A)乙烯/硅烷共聚物(SI-LINKTM DFDA-5451NT)、(B)受阻酚抗氧化剂(IRGANOXTM 1010)和(C)芳族磺酸(NACURETM B201)。CS 19缺少芳族胺-芳族磺酸盐。如表4A和表4B所示，CS 19中含有的催化剂母料(MB19)表现出大于6,000,000/克(8,190,000/克)的异丁烯生成峰面积，通过HSGC和样品制备方法1测量。因此，CS 19的生产和处理是危险的。
CS 10、CS 12和CS 14各自含有(A)乙烯/硅烷共聚物(SI-LINKTM DFDA-5451NT)、(B)受阻酚抗氧化剂(IRGANOXTM 1010)和(C)硫与氮的摩尔比大于1.3:1(2:1)的芳族胺-芳族磺酸盐(CS盐10、CS盐12和CS盐14)。CS 10、CS 12和CS 14在所有时间长度的热蠕变测试期间均破裂——从而表明组合物未固化。因此，CS 10、CS 12和CS 14不是可湿交联的组合物。
相比之下，含有(A)乙烯/硅烷共聚物(SI-LINKTM DFDA-5451NT)、(B)受阻酚抗氧化剂(IRGANOXTM 1010)和(C)硫与氮的摩尔比大于1:1的芳族胺-芳族磺酸盐的组合物(实施例1–实施例4、实施例7、实施例9、实施例11和实施例15)意外地表现出合适的热蠕变(例如，在周围环境中获得168小时之后130％或更少的热蠕变)—从而指示组合物是可交联的—同时还表现出安全水平的异丁烯生成(例如，小于6,000,000/克的异丁烯生成峰面积，通过HSGC和样品制备方法1测量。
尤其期望的是，本公开不限于本文所含有的实施方案和说明，但是包括那些实施方案的修改形式，所述修改形式包括如在以下权利要求的范围内出现的实施方案的部分和不同实施方案的要素的组合。

Claims (15)

1.一种组合物，其包含：
(A)硅烷官能化的基于乙烯的聚合物；和
(B)催化剂母料，其包含
(i)受阻酚抗氧剂；
(ii)芳族胺-芳族磺酸盐，其中所述芳族胺-芳族磺酸盐不是聚合的并且具有0.8:1至1.3:1的硫与氮的摩尔比；和
(iii)载体聚烯烃。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述芳族胺-芳族磺酸盐具有结构(I)
其中Y是1至3的整数；
R1选自由以下组成的组：芳基基团、经取代的芳基基团、烷基基团或经取代的烷基基团；
R2选自由芳基基团和经取代的芳基基团组成的组；
R3选自由以下组成的组：芳基基团、经取代的芳基基团、烷基基团、经取代的烷基基团或氢；
R4选自由芳基基团和经取代的芳基基团组成的组；并且
X是1至4的整数。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述芳族胺-芳族磺酸盐具有1:1的硫与氮的摩尔比。
4.根据权利要求1–3中任一项所述的组合物，其中所述硅烷官能化的聚烯烃选自由以下组成的组：硅烷接枝的基于乙烯的聚合物和乙烯/硅烷共聚物。
5.根据权利要求1–4中任一项所述的组合物，其包含：
(A)按组合物的总重量计，80wt％至99wt％的硅烷官能化的基于乙烯的聚合物；
(B)(i)按组合物的总重量计，0.03wt％至1wt％的受阻酚抗氧剂；和
(ii)按组合物的总重量计，0.05wt％至0.16wt％的芳族胺-芳族磺酸盐。
6.根据权利要求1–5中任一项所述的组合物，其中所述组合物是可交联的。
7.根据权利要求1–6中任一项所述的组合物，其中所述组合物在90℃下在水浴中固化3小时之后具有小于100％的热蠕变。
8.根据权利要求1–7中任一项所述的组合物，其中所述组合物在周围环境中固化168小时之后具有小于100％的热蠕变。
9.根据权利要求1–7中任一项所述的组合物，其中与含有所述芳族胺-芳族磺酸盐的芳族磺酸而不是盐的相同组合物相比，所述组合物表现出至少50％的异丁烯减少。
10.一种涂覆的导体，其包括：
导体；和
在所述导体上的涂层，所述涂层包含根据权利要求1–9中任一项所述的组合物。
11.一种用于湿固化硅烷官能化的基于乙烯的聚合物的方法，其包括：
(A)提供芳族胺-芳族磺酸盐；
(B)将所述芳族胺-芳族磺酸盐与受阻酚抗氧化剂混合以形成催化剂组合物，其中所述混合包括形成母料，所述母料包含所述芳族胺-芳族磺酸盐、所述受阻酚抗氧剂和载体聚烯烃，其中所述芳族胺-芳族磺酸盐不是聚合的并且具有0.8:1至1.3:1的硫与氮的摩尔比；
(C)使硅烷官能化的基于乙烯的聚合物与所述催化剂组合物接触以形成可交联组合物；以及
(D)将所述可交联组合物暴露于湿固化条件以形成交联的组合物。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述(B)混合和所述(C)接触同时发生。
13.根据权利要求11所述的方法，其中所述母料包含：
按所述母料的总重量计，0.1wt％至4wt％的所述芳族胺-芳族磺酸盐；
按所述母料的总重量计，0.1wt％至3wt％的所述受阻酚抗氧剂；和
按所述母料的总重量计，90wt％至99wt％的载体聚烯烃。
14.根据权利要求11–13中任一项所述的方法，其包括(A)提供具有结构(I)的芳族胺-芳族磺酸盐
其中Y是1至3的整数；
R1选自由以下组成的组：芳基基团、经取代的芳基基团、烷基基团或经取代的烷基基团；
R2选自由芳基基团和经取代的芳基基团组成的组；
R3选自由以下组成的组：芳基基团、经取代的芳基基团、烷基基团、经取代的烷基基团或氢；
R4选自由芳基基团和经取代的芳基基团组成的组；并且
X是1至4的整数。
15.根据权利要求11–14中任一项所述的方法，其包括(A)提供具有1:1的硫与氮的摩尔比的芳族胺-芳族磺酸盐。
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