CN114316097B - 一类噻唑基衍生物及一种润滑脂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明实施例公开了一类噻唑基衍生物，具有具有通式Ⅰ和通式Ⅱ所示的结构。其以2，5‑二巯基‑1，3，4噻二唑或5,5‑二硫代双(1,3,4‑硫代二唑‑2(3H)‑硫酮)先接枝山梨酸、富马酸乙二醇或1‑羟基‑十二烷基二亚丙三胺抗菌化合物，再接枝丙烯基类化合物单体的聚合物，改善噻唑类衍生物的油溶性。因此大大提高了噻唑基衍生物的防腐性能。上述化合物应用于润滑脂组合物中作为防腐组分，与基础油、稠化剂和添加剂等组成润滑脂组合物，表现出优异的抗菌防腐效果。

Description

一类噻唑基衍生物及一种润滑脂组合物

技术领域

本发明属于润滑材料技术领域，具体涉及一类噻唑基衍生物及其制备方法， 及包括此类化合物的润滑脂组合物及其制备方法。

背景技术

食品加工及食品贮存设备是食品产业链中必要和基础设施，被广泛使用。当 前食品加工过程中广泛使用的各种机械装置及贮存设备，这些设备的内部和外部 的继续装置和传动部分在运转和工作过程中，为防止机械部件的磨损、腐蚀或降 低摩擦产生的热量，都要使用到润滑油脂。润滑油脂在食品加工及食品贮存过程 中必不可少，但如果使用不当则会导致交叉污染，产生食品安全问题。

当今食品加工行业面临着严峻的挑战。一方面食品需求量在不断增长，需要 增加产量；另一方面，基于目前的食品安全形势，食品质量也亟待进一步提高。 食品生产企业必须在经济紧缩的背景下确保产品安全、保护品牌声誉、提高公司 产能并扩大利润空间。鉴于食品加工及包装在整个产业链中处于极其重要的地 位，如果要同时提高食品的质量和产量，做到绿色、安全、环保、节能，就必须 从技术体系对食品生产加工及包装方案进行彻底改进。润滑油脂就是其中潜在的 一个重要因素。食品生产企业使用食品级润滑油脂在保护广大消费者生命和健康 的同时，也是保护食品生产企业自身的利益。企业使用食品级润滑油脂不仅延长 了更换周期，降低了设备损耗，满足了企业追求成本控制和利益最大化的要求； 而且提升了企业自身的品牌形象和市场竞争力。因此，使用食品级润滑油脂对食 品生产企业来说是及其重要的。

现有的食品机械用润滑脂在使用过程中，由于使用环境的高营养性，往往容 易导致腐败滋生，严重影响了润滑脂的润滑功能，继而影响加工效率，并难以保 持食品加工对加工环境的严苛要求。

发明内容

针对现有技术中的以上不足，本发明提供一类噻唑基衍生物多效添加剂，噻 唑类化合物是含有N和S原子的五元杂环化合物，具有紧密稳定的化学结构， 它的承载能力和润滑性能较好，可以起到很好的抗磨减摩作用。同时噻唑类衍生 物作为润滑油的添加剂，不含金属元素和磷元素，是一类环保型添加剂。对噻唑 类化合物接枝抗菌基团，提高防腐性能，应用于润滑脂中，改进现有润滑脂的抗 菌抗腐蚀性能。

为了实现上述技术目的，本发明采用的技术方案如下：

本发明第一方面的技术目的是提供一类噻唑基衍生物，具有通式Ⅰ和通式Ⅱ 所示的结构：

其中R₁选自X1、X2和X3基团中的一种：

R₁以X1、X2和X3基团中虚线所示的键连接于化合物上；

R₂具有通式Ⅲ的结构，通过虚线所示的键连接于化合物上：

R₂是由m个S1基团和n个S2基团形成的聚合长链化合物，且R₂中S1基 团和S2基团的排列是无序的，m为1-20的整数，优选为3-20的整数，n为1-20 的整数，优选为3-20的整数；

R₃为-H，-OR₄，-R₄，-SO₃Na，-OR₄OH，-NH₂或-NHR₄，R₄为C1-C8的直 链烷基。

进一步的，所述噻唑基衍生物具体为：

本发明第二方面的技术目的是提供一类噻唑基衍生物的制备方法，包括以下 步骤：

选自山梨酸、富马酸乙二醇甲酯或1-羟基-十二烷基二亚丙三胺抗菌化合物 中的一种与氯化亚砜反应，将山梨酸、富马酸乙二醇甲酯或1-羟基-十二烷基二 亚丙三胺的端羟基进行氯取代，分别得到第一中间体；

第一中间体与2，5-二巯基-1，3，4噻二唑或5,5-二硫代双(1,3,4-硫代二唑 -2(3H)-硫酮进行接枝反应，得到第二中间体接枝聚合物；

以丙烯酸与选自甲基丙烯酸、烯丙基磺酸钠、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烯酸、甲氧基聚 氧乙烯醚甲基丙烯酸酯和烯丙基聚氧乙烯基醚中的一种单体进行聚合反应，得到 高分子聚合物；

以第二中间体接枝聚合物和高分子聚合物作为反应物，进行取代反应，得到 所述噻唑基衍生物。

作为更具体的实施方式，所述噻唑基衍生物的制备过程具体是：

1.制备接枝聚合物

(1)将氯化亚砜加热并收集76～78℃的馏分，向反应容器中加入无水乙醇、 山梨酸(或富马酸乙二醇甲酯或1-羟基-十二烷基二亚丙三胺)和氯化亚砜馏分， 常温下搅拌反应，去除剩余氯化亚砜，得到第一中间体氯代山梨酸(氯代富马酸 乙二醇甲酯或氯代十二烷基二亚丙三胺)；

(2)向反应容器中加入第一中间体2，5-二巯基-1，3，4噻二唑、(或5,5- 二硫代双(1,3,4-硫代二唑-2(3H)-硫酮)，三氯甲烷和三乙胺溶剂，利用恒压漏 斗缓慢滴加氯代山梨酸的三氯甲烷溶液，滴加过程控制温度在0℃以下，滴加完 毕后在0℃中反应，再在室温下反应；

(3)利用旋转蒸发仪减压除去过量的三氯甲烷及其他低沸点物质，得到剩 余固体，最后以乙酸乙酯进行提取，提取液经过减压蒸馏除去乙酸乙酯后，即可 得到山梨酸(或富马酸乙二醇甲酯，或十二烷基二亚丙三胺)改性2，5-二巯基 -1，3，4噻二唑。

以山梨酸、2，5-二巯基-1，3，4噻二唑、丙烯酸和丙烯酸甲酯原料为例， 噻唑基衍生物合成过程具体如下：

山梨酸进行氯取代得到氯代山梨酸(化合物11)，氯代山梨酸与2，5-二巯 基-1，3，4噻二唑接枝反应得到第二中间体接枝聚合物：山梨酸接枝2，5-二巯 基-1，3，4噻二唑(化合物21)，反应路线如下：

2.烷基羧酸酯衍生物的合成及聚合

以丙烯酸与选自甲基丙烯酸、烯丙基磺酸钠、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烯酸、甲氧基聚 氧乙烯醚甲基丙烯酸酯和烯丙基聚氧乙烯基醚中的一种单体混合，升温至 85～90℃，缓慢滴加引发剂硫酸铵溶液；控制反应温度为95～105℃，继续反应2～4h 后结束反应。

路线如下：

3.噻唑基衍生物的合成

向山梨酸(或富马酸乙二醇，或十二烷基二亚丙三胺)改性2，5-二巯基-1， 3，4噻二唑加入有机溶剂三氯甲烷、三乙胺及带水剂甲苯，溶解，加入所述烷基 羧酸酯衍生物，80-120℃恒温反应4-6h，去除过量三氯甲烷及杂质，得到粘稠液 体，以乙酸乙酯进行提取得到所述噻唑基衍生物。

以山梨酸接枝2，5-二巯基-1，3，4噻二唑与烷基羧酸酯衍生物为例，路线 如下：

本发明第三方面的技术目的是提供所述噻唑基衍生物作为防腐剂的应用。本 发明的噻唑基衍生物中R₁为接枝的山梨酸、富马酸乙二醇甲酯或1-羟基-十二烷 基二亚丙三胺，属于抗菌基团，R₂基团相关的聚合单体也具有抗菌性能，因此， 制备得到的噻唑基衍生物具有良好的防腐效果。

本发明第四方面的技术目的是提供一种润滑脂组合物，包括所述噻唑基衍生 物。

进一步的，作为本发明的具体实施方式之一，所述润滑脂组合物还包括基础 油、稠化剂和添加剂，以所述润滑脂组合物总重量为100％计，各组分的质量百 分含量为：

基础油55～94.9％

稠化剂5～45％

噻唑类化合物0.02～5％

添加剂0.08～5％

其中，所述添加剂包括抗磨极压剂、防锈剂、金属钝化剂和抗氧化剂中的至 少一种。

进一步的，作为本发明优选的具体实施方式之一，所述润滑脂组合物中各组 分的质量百分含量为：

基础油55～94.9％

稠化剂5～45％

噻唑类化合物1～3％

添加剂0.5～2％

进一步的，作为本发明的具体实施方式之一，所述基础油选自矿物油、合成 油或酯类油中的至少一种；

和/或

所述稠化剂选自锂基稠化剂、钡基稠化剂、聚四氟乙烯、聚脲和二氧化硅稠 化剂中的至少一种。

进一步的，作为本发明的具体实施方式之一，所述锂基稠化剂或钡基稠化剂 为由有机酸与钡源或锂源反应生成，其中，所述有机酸为高级脂肪酸，更具体的， 所述高级脂肪酸为C12-C20的脂肪酸。

进一步的，作为本发明的具体实施方式之一，所述基础油在40℃下的粘度为 20-100mm²/s；

进一步的，作为本发明的具体实施方式之一，所述抗磨极压剂选自二烷基二 硫代磷酸盐、二烷基二硫代甲酸盐、硫化脂肪油、硫化烯烃、烷基/芳基亚磷酸酯、 烷基/芳基磷酸酯、二硫化钼、石墨、氧化锌和碳酸钙中的至少一种；

所述防锈剂选自磺酸盐、萘磺酸盐、咪唑啉、磷酸酯和亚磷酸酯中的至少一 种；

所述金属钝化剂为苯三唑衍生物；

所述抗氧化剂为酚类和/或胺类抗氧化剂。

本发明第五方面的技术目的是提供所述润滑脂组合物的制备方法，包括以下 步骤：

将部分基础油和稠化剂混合进行炼制，将炼制的混合物与另一部分基础油混 合，冷却，加入噻唑类化合物和添加剂进行研磨混合处理得到所述组合物。

进一步的，作为本发明的具体实施方式之一，所述稠化剂为锂基稠化剂或钡 基稠化剂时，润滑脂组合物制备过程如下：

将部分基础油和用于制备稠化剂的有机酸进行混合处理，加入钡源和/或锂源 进行皂化反应，获得含有基础油和稠化剂的混合物；将混合物与另一部分基础油 混合，冷却，加入噻唑类化合物和添加剂进行研磨混合处理得到所述组合物。

进一步的，作为本发明的具体实施方式之一，上述制备过程中，基础油与稠 化剂混合炼化的温度为200℃-220℃。反应后冷却至120～140℃，再加入噻唑类 化合物和添加剂。

实施本发明实施例，将具有如下有益效果：

本发明提供了一类油溶性、抗磨性良好且具有抗菌防腐效果的噻唑基衍生物 多效添加剂，通过取代的噻唑基团接枝山梨酸、富马酸乙二醇甲酯或1-羟基-十 二烷基二亚丙三胺抗菌化合物，再与具有良好油溶性及抗磨性的烷基羧酸酯衍生 物聚合物反应得到，具有良好的抗菌防腐效果。以上噻唑基衍生物具有良好的防 腐性能，可用作防腐剂。将其作为润滑脂组合物的组分，与基础油、稠化剂和添 加剂配合组成的润滑脂，满足润滑脂的各项指标，尤其具有较高的抑菌率。

具体实施方式

下面将结合本发明的实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述， 显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于 本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的 所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

本实施例制备了一种噻唑基衍生物A1：

1.山梨酸接枝改性2，5-二巯基-1，3，4噻二唑：

(1)先将氯化亚砜放入蒸馏装置中，然后油浴加热到90℃，收集76～78℃ 的馏分，并将收集到的液体置于棕色瓶中，密封后放至阴凉干燥处保存备用。

(2)向装有温度计的100mL三口烧瓶中加入30mL无水乙醇、0.01mol山 梨酸和0.03mol氯化亚砜，在常温下搅拌反应2h。利用旋转蒸发仪除去剩余的氯 化亚砜，即可得到氯代山梨酸(化合物11)。

(3)向100mL圆底烧瓶中加入0.01mol 2，5-二巯基-1，3，4噻二唑，再加 入溶剂10mL三氯甲烷和2mL三乙胺，利用恒压漏斗缓慢滴加0.015mol氯代山 梨酸的三氯甲烷溶液，滴加过程控制温度在0℃以下。

(4)滴加完毕后在0℃中反应3h，再在室温下反应4h。

(5)利用旋转蒸发仪减压除去过量的三氯甲烷及其他低沸点物质，得到剩 余固体。

(6)最后以乙酸乙酯进行提取，提取液经过减压蒸馏除去乙酸乙酯后，即 可得到山梨酸接枝改性的2，5-二巯基-1，3，4噻二唑(化合物21)。

2.烷基羧酸酯衍生物的聚合

(1)在配有电动搅拌器、温度计、滴液装置、以及回流冷凝管的500mL圆 底烧瓶中，加入1.2mol丙烯酸和1mol的丙烯酸甲酯。

(2)加热升温至85～90℃，缓慢滴加引发剂硫酸铵溶液，滴加时间为3h； 控制反应温度为100℃，继续反应3h后结束反应。

(3)利用NaOH溶液调节pH值至7，经去离子水冲洗后，减压蒸馏至无水 汽，得到聚烷基聚羧酸酯衍生物，其分子量为2000-3000。

3.噻唑基衍生物的合成

(1)向装有温度计的100mL三口烧瓶中加入30mL有机溶剂三氯甲烷，2mL 三乙胺及10mL甲苯作为带水剂，装上冷凝回流管，将0.1mol山梨酸改性2，5- 二巯基-1，3，4噻二唑加入，加热55℃，搅拌溶解。

(2)缓慢将0.15mol聚烷基聚羧酸酯衍生物加入，恒温70℃，反应5h。

(3)利用旋转蒸发仪减压除去过量的三氯甲烷及其他低沸点物质，得到粘 稠液体，加入乙酸乙酯进行提取，过滤掉不溶固体后，对提取液进行减压蒸馏除 去乙酸乙酯溶剂，得到目标产物A1。

实施例2

本实施例制备了一种噻唑基衍生物A2：

1.富马酸乙二醇接枝改性2，5-二巯基-1，3，4噻二唑：

(1)先将氯化亚砜放入蒸馏装置中，然后油浴加热到90℃，收集76～78℃ 的馏分，并将收集到的液体置于棕色瓶中，密封后放至阴凉干燥处保存备用。

(2)向装有温度计的100mL三口烧瓶中加入30mL正己烷、0.01mol富马 酸乙二醇和0.03mol氯化亚砜，在常温下搅拌反应2h。利用旋转蒸发仪除去剩余 的氯化亚砜，即可得到氯代富马酸乙二醇(化合物12)。

(3)向100mL圆底烧瓶中加入0.01mol 2，5-二巯基-1，3，4噻二唑，再加 入溶剂10mL三氯甲烷和2mL三乙胺，利用恒压漏斗缓慢滴加0.015mol氯代富 马酸乙二醇的三氯甲烷溶液，滴加过程控制温度在0℃以下。

(4)滴加完毕后在0℃中反应3h，再在室温下反应4h。

(5)利用旋转蒸发仪减压除去过量的三氯甲烷及其他低沸点物质，得到剩 余固体。

(6)最后以乙酸乙酯进行提取，提取液经过减压蒸馏除去乙酸乙酯后，即 可得到富马酸乙二醇接枝改性的2，5-二巯基-1，3，4噻二唑(化合物22)。

2.烷基羧酸酯衍生物的聚合

(1)在配有电动搅拌器、温度计、滴液装置、以及回流冷凝管的500mL圆 底烧瓶中，加入1.2mol丙烯酸和1mol的丙烯酸甲酯。

(2)加热升温至85～90℃，缓慢滴加引发剂硫酸铵溶液，滴加时间为3h； 控制反应温度为100℃，继续反应3h后结束反应。

(3)利用NaOH溶液调节pH值至7，经去离子水冲洗后，减压蒸馏至无水 汽，得到聚烷基聚羧酸酯衍生物。

3.噻唑基衍生物的合成

(1)向装有温度计的100mL三口烧瓶中加入30mL有机溶剂三氯甲烷，2mL 三乙胺及10mL甲苯作为带水剂，装上冷凝回流管，将0.1mol富马酸乙二醇接枝 改性的2，5-二巯基-1，3，4噻二唑加入，加热55℃，搅拌溶解。

(2)缓慢将0.15mol聚烷基聚羧酸酯衍生物加入，恒温70℃，反应5h。

(3)利用旋转蒸发仪减压除去过量的三氯甲烷及其他低沸点物质，得到粘 稠液体，加入乙酸乙酯进行提取，过滤掉不溶固体后，对提取液进行减压蒸馏除 去乙酸乙酯溶剂，得到目标产物A2。

实施例3

本实施例制备了一种噻唑基衍生物A3：

1.十二烷基二亚丙三胺接枝改性2，5-二巯基-1，3，4噻二唑：

(1)先将氯化亚砜放入蒸馏装置中，然后油浴加热到90℃，收集76～78℃ 的馏分，并将收集到的液体置于棕色瓶中，密封后放至阴凉干燥处保存备用。

(2)向装有温度计的100mL三口烧瓶中加入30mL正己烷、0.01mol1-羟基 -十二烷基二亚丙三胺和0.03mol氯化亚砜，在常温下搅拌反应2h。利用旋转蒸 发仪除去剩余的氯化亚砜，即可得到氯代十二烷基二亚丙三胺(化合物13)。

(3)向100mL圆底烧瓶中加入0.01mol2，5-二巯基-1，3，4噻二唑，再加 入溶剂10mL三氯甲烷和2mL三乙胺，利用恒压漏斗缓慢滴加0.015mol氯代十 二烷基二亚丙三胺的三氯甲烷溶液，滴加过程控制温度在0℃以下。

(4)滴加完毕后在0℃中反应3h，再在室温下反应4h。

(5)利用旋转蒸发仪减压除去过量的三氯甲烷及其他低沸点物质，得到剩 余固体。

(6)最后以乙酸乙酯进行提取，提取液经过减压蒸馏除去乙酸乙酯后，即 可得到十二烷基二亚丙三胺接枝改性的2，5-二巯基-1，3，4噻二唑(化合物23)。

2.烷基羧酸酯衍生物的聚合

(1)在配有电动搅拌器、温度计、滴液装置、以及回流冷凝管的500mL圆 底烧瓶中，加入1.2mol丙烯酸和1mol的丙烯酸甲酯。

(2)加热升温至85～90℃，缓慢滴加引发剂硫酸铵溶液，滴加时间为3h； 控制反应温度为100℃，继续反应3h后结束反应。

(3)利用NaOH溶液调节pH值至7，经去离子水冲洗后，减压蒸馏至无水 汽，得到聚烷基聚羧酸酯衍生物。

3.噻唑基衍生物的合成

(1)向装有温度计的100mL三口烧瓶中加入30mL有机溶剂三氯甲烷，2mL 三乙胺及10mL甲苯作为带水剂，装上冷凝回流管，将0.1mol十二烷基二亚丙三 胺接枝改性的2，5-二巯基-1，3，4噻二唑加入，加热55℃，搅拌溶解。

(2)缓慢将0.15mol聚烷基聚羧酸酯衍生物加入，恒温70℃，反应5h。

(3)利用旋转蒸发仪减压除去过量的三氯甲烷及其他低沸点物质，得到粘 稠液体，加入乙酸乙酯进行提取，过滤掉不溶固体后，对提取液进行减压蒸馏除 去乙酸乙酯溶剂，得到目标产物A3。

实施例4

本实施例制备了一种噻唑基衍生物A4：

1.十二烷基二亚丙三胺接枝改性5,5-二硫代双(1,3,4-硫代二唑-2(3H)-硫酮)：

(1)先将氯化亚砜放入蒸馏装置中，然后油浴加热到90℃，收集76～78℃ 的馏分，并将收集到的液体置于棕色瓶中，密封后放至阴凉干燥处保存备用。

(2)向装有温度计的100mL三口烧瓶中加入30mL正己烷、0.01mol1-羟基 -十二烷基二亚丙三胺和0.03mol氯化亚砜，在常温下搅拌反应2h。利用旋转蒸 发仪除去剩余的氯化亚砜，即可得到氯代十二烷基二亚丙三胺(化合物14)。

(3)向100mL圆底烧瓶中加入0.01mol5,5-二硫代双(1,3,4-硫代二唑-2(3H)- 硫酮)，再加入溶剂10mL三氯甲烷和2mL三乙胺，利用恒压漏斗缓慢滴加 0.015mol氯代十二烷基二亚丙三胺的三氯甲烷溶液，滴加过程控制温度在0℃以 下。

(4)滴加完毕后在0℃中反应3h，再在室温下反应4h。

(5)利用旋转蒸发仪减压除去过量的三氯甲烷及其他低沸点物质，得到剩 余固体。

(6)最后以乙酸乙酯进行提取，提取液经过减压蒸馏除去乙酸乙酯后，即 可得到十二烷基二亚丙三胺接枝改性的5,5-二硫代双(1,3,4-硫代二唑-2(3H)-硫 酮)(化合物24)。

2.烷基羧酸酯衍生物的聚合

(1)在配有电动搅拌器、温度计、滴液装置、以及回流冷凝管的500mL圆 底烧瓶中，加入1.2mol丙烯酸和1mol的丙烯酸甲酯。

(2)加热升温至85～90℃，缓慢滴加引发剂硫酸铵溶液，滴加时间为3h； 控制反应温度为100℃，继续反应3h后结束反应。

(3)利用NaOH溶液调节PH值至7，经去离子水冲洗后，减压蒸馏至无水 汽，得到聚烷基聚羧酸酯衍生物。

3.噻唑基衍生物的合成

(1)向装有温度计的100mL三口烧瓶中加入30mL有机溶剂三氯甲烷，2mL 三乙胺及10mL甲苯作为带水剂，装上冷凝回流管，将0.1mol十二烷基二亚丙三 胺接枝改性的5,5-二硫代双(1,3,4-硫代二唑-2(3H)-硫酮)加入，加热55℃，搅 拌溶解。

(2)缓慢将0.15mol聚烷基聚羧酸酯衍生物加入，恒温70℃，反应5h。

(3)利用旋转蒸发仪减压除去过量的三氯甲烷及其他低沸点物质，得到粘 稠液体，加入乙酸乙酯进行提取，过滤掉不溶固体后，对提取液进行减压蒸馏除 去乙酸乙酯溶剂，得到目标产物A4。

实施例5

本实施例公开一种润滑脂组合物，按重量百分比计，包括以下组成的组分：

基础油87％

锂基稠化剂10％

噻唑基衍生物A1 2％

抗磨剂二烷基二硫代甲酸盐1％

以上润滑脂组合物通过以下方法制备：锂基脂的制备：锂基酯总重量为 100％，取按总重量50％的合成油为第一基础油，加入按总重量10％的12羟基硬 脂酸，放入反应釜中，加热至95℃，搅拌溶解。将总重量1.5％的单水氢氧化锂， 加6倍水，加热70℃，搅拌溶解。将此碱液缓慢加入反应釜中，恒温100℃，皂 化60min。升温150℃，脱水至无水汽。升温至220℃，高温炼化10min，加入剩 余合成油作为第二基础油急冷。降温至150℃，过三辊研磨分散。获得含有基础 油和稠化剂的混合物锂基脂。

向锂基脂中加入2％实施例1制备的噻唑基衍生物A1，1％抗磨剂二烷基二 硫代甲酸盐，搅拌均匀后，过三辊研磨分散。得到润滑脂组合物。

实施例6

本实施例公开一种润滑脂组合物，按重量百分比计，包括以下组成的组分：

基础油87％

锂基稠化剂10％

噻唑基衍生物A2 2％

抗磨剂二烷基二硫代甲酸盐1％

润滑脂组合物的制备过程同实施例5。

实施例7

本实施例公开一种润滑脂组合物，按重量百分比计，包括以下组成的组分：

基础油87％

锂基稠化剂10％

噻唑基衍生物A3 2％

抗磨剂二烷基二硫代甲酸盐1％

润滑脂组合物的制备过程同实施例5。

实施例8

本实施例公开一种润滑脂组合物，按重量百分比计，包括以下组成的组分：

基础油87％

锂基稠化剂10％

噻唑基衍生物A4 2％

抗磨剂二烷基二硫代甲酸盐1％

润滑脂组合物的制备过程同实施例5。

对比例

除不加入噻唑基衍生物外，其他过程同实施例5。得到润滑脂组合物。

对实施例5-8和对比例制备的润滑脂组合物利用现行标准进行磨斑直径、锥 入度、防腐性能、氧化安定性、抑菌率和铜腐蚀的测定，结果见表1。

表1.

*氧化安定性(99℃，100h，0.760Mpa)压力降/Kpa。

以上所揭露的仅为本发明较佳实施例而已，当然不能以此来限定本发明之权 利范围，因此依本发明权利要求所作的等同变化，仍属本发明所涵盖的范围。

Claims (10)

1.一类噻唑基衍生物，其特征在于，所述化合物具有通式Ⅰ和通式Ⅱ所示的结构：

其中R₁选自X1、X2和X3基团中的一种：

R₁以X1、X2和X3基团中虚线所示的键连接于化合物上；

R₂具有通式Ⅲ的结构，通过虚线所示的键连接于化合物上：

R₂是由m个S1基团和n个S2基团形成的聚合长链化合物，且R₂中S1基团和S2基团的排列是无序的，m为1-20的整数，n为1-20的整数；

R₃为-H，-OR₄，-R₄，-SO₃Na，-OR₄OH，-NH₂或-NHR₄，R₄为C1-C8的直链烷基。

2.根据权利要求1所述的噻唑基衍生物，其特征在于，所述噻唑基衍生物为：

3.权利要求1或2所述的噻唑基衍生物的制备方法，包括以下步骤：

选自山梨酸、富马酸乙二醇甲酯或1-羟基-十二烷基二亚丙三胺抗菌化合物中的一种与氯化亚砜反应，将山梨酸、富马酸乙二醇甲酯或1-羟基-十二烷基二亚丙三胺的端羟基进行氯取代，分别得到第一中间体；

第一中间体与2，5-二巯基-1，3，4噻二唑或5,5-二硫代双(1,3,4-硫代二唑-2(3H)-硫酮进行接枝反应，得到第二中间体接枝聚合物；

以丙烯酸与选自甲基丙烯酸、烯丙基磺酸钠、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烯酸、甲氧基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯和烯丙基聚氧乙烯基醚中的一种单体进行聚合反应，得到高分子聚合物；

以第二中间体接枝聚合物和高分子聚合物作为反应物，进行取代反应，得到所述噻唑基衍生物。

4.权利要求1-3任意一项所述的噻唑基衍生物作为多效添加剂的应用。

5.一种润滑脂组合物，包括权利要求1-3任意一项所述的噻唑基衍生物。

6.根据权利要求5所述的润滑脂组合物，其特征在于，其还包括基础油、稠化剂和添加剂，以所述润滑脂组合物总重量为100％计，各组分的质量百分含量为：

基础油55～94.9％

稠化剂5～45％

噻唑类化合物0.02～5％

添加剂0.08～5％

其中，所述添加剂包括抗磨极压剂、防锈剂、金属钝化剂和抗氧化剂中的至少一种。

7.根据权利要求6所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述基础油选自矿物油、合成油或酯类油中的至少一种。

8.根据权利要求6所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述稠化剂选自锂基稠化剂、钡基稠化剂、聚四氟乙烯、聚脲和二氧化硅稠化剂中的至少一种。

9.权利要求5-8任意一项所述的润滑脂组合物的制备方法，包括以下步骤：

将部分基础油和稠化剂混合进行炼制，将炼制的混合物与另一部分基础油混合，冷却，加入噻唑类化合物和添加剂进行研磨混合处理得到所述组合物。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述稠化剂为锂基稠化剂或钡基稠化剂时，润滑脂组合物制备过程如下：

将部分基础油和用于制备稠化剂的有机酸进行混合处理，加入钡源和/或锂源进行皂化反应，获得含有基础油和稠化剂的混合物；将混合物与另一部分基础油混合，冷却，加入噻唑类化合物和添加剂进行研磨混合处理得到所述组合物。