CN114304164A

CN114304164A - 一种杀菌制剂及其应用

Info

Publication number: CN114304164A
Application number: CN202011051192.0A
Authority: CN
Inventors: 丑靖宇; 崔勇; 王莹; 王军锋; 关爱莹; 李志念; 刘长令
Original assignee: Jiangsu Yangnong Chemical Co Ltd; Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co Ltd
Current assignee: Jiangsu Yangnong Chemical Co Ltd; Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co Ltd
Priority date: 2020-09-29
Filing date: 2020-09-29
Publication date: 2022-04-12
Anticipated expiration: 2040-09-29
Also published as: CN114304164B; CN115843810A

Abstract

本发明属于农用杀菌剂领域，涉及一种含嘧啶的取代吡唑类化合物的杀菌制剂及其应用。制剂以含嘧啶的取代吡唑类化合物或其盐作为活性成分制备为微乳剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、可分散油剂、乳油、可溶液剂、水剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、超低容量剂、粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂、水分散粒剂、干悬浮剂、可乳化粉剂、泡腾颗粒剂、泡腾片剂、水分散片剂或漂浮颗粒剂；其中，活性成分含嘧啶的取代吡唑类化合物为式Ⅰ所示的化合物；其添加量为占制剂重量百分含量为0.1‑99％。本发明的制剂品种可以有效地防治黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病、黄瓜炭疽病、黄瓜靶斑病、小麦白粉病、油菜菌核病等。

Description

一种杀菌制剂及其应用

技术领域

本发明属于农用杀菌剂领域，涉及一种含嘧啶的取代吡唑类化合物的杀菌制剂及其应用。

背景技术

众所周知，植物病害对农业造成巨大损失，使用杀菌剂是防治植物病害的一种经济有效的方法。专利201610326565报道了如通式I所示的含嘧啶的取代吡唑类化合物A。化合物A具有很好的杀菌活性，可以有效地控制黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病、黄瓜炭疽病、黄瓜靶斑病、小麦白粉病、油菜菌核病等病害，在低剂量下就可以获得很好的杀菌效果。

本行业可知大多数农药的原药不能直接使用，必须加工配制成各种类型的制剂才能使用，因此根据使用方法和作物的不同，要配制成相应的制剂应用，诸如微乳剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、可分散油剂、乳油、可溶液剂、水剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、超低容量剂、粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂、水分散粒剂、干悬浮剂、可乳化粉剂、泡腾颗粒剂、泡腾片剂、水分散片剂、漂浮颗粒剂等，以提高农药生物活性，并减少用药量，降低成本，减少对环境的污染。

但配制制剂时以活性成分为主，活性成分的特定特性将决定其最终形成制剂的剂型，其适合什么剂型以及与怎样的助剂相匹配将是目前所需要解决的，目前并未有式I所示化合物相关制剂研究的报道。

发明内容

本发明的目的是开发一种含嘧啶的取代吡唑类化合物的杀菌制剂及其应用。

为实现上述目的，本发明采用技术方案为：

一种杀菌制剂，含有至少一种载体和至少一种助剂，制剂以含嘧啶的取代吡唑类化合物或其盐作为活性成分制备为微乳剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、可分散油剂、乳油、可溶液剂、水剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、超低容量剂、粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂、水分散粒剂、干悬浮剂、可乳化粉剂、泡腾颗粒剂、泡腾片剂、水分散片剂或漂浮颗粒剂；

其中，活性成分含嘧啶的取代吡唑类化合物为式Ⅰ所示的化合物；其添加量为占制剂重量百分含量为0.1-99％；

式中，R3选自氢、羟基、甲酰基或C1-C4烷基；R4、R5可相同或不同，分别选自氢、卤素或C1-C4烷基；R6、R7可相同或不同分别选自氢、卤素或C1-C4烷基；R8、R9可相同或不同分别选自氢、氰基、卤素或C1-C4烷基；R11选自卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4卤代烷基或C1-C4烷基；n选自0至5的整数，当n为0时，苯环上无取代基；当n大于1时，R11可相同或不同；R14、R15、R16或R17可相同或不同分别选自氢、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基或C1-C4烷基；W选自氢、卤素或C1-C4烷基；所述通式I所示化合物的盐为通式化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。

优选，式中，R3选自氢、羟基、甲酰基或C1-C4烷基；R4、R5可相同或不同，分别选自氢、卤素或C1-C4烷基；R6、R7可相同或不同分别选自氢、卤素或C1-C4烷基；R8、R9可相同或不同分别选自氢、氰基、卤素或C1-C4烷基；R11选自氟、氯、溴、碘或C1-C4卤代烷基；n选自0至5的整数，当n为0时，苯环上无取代基；当n大于1时，R11可相同或不同；R14、R15、R16或R17可相同或不同分别选自氢、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基或C1-C4烷基；W选自氢、卤素或C1-C4烷基；所述通式I所示化合物的盐为通式化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸或乙酸形成的盐。

所述制剂以含嘧啶的取代吡唑类化合物作为活性成分制备为微乳剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、乳油、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂；其中，活性成分占制剂重量百分含量为1-90％。

所述微乳剂按重量百分比计，含嘧啶的取代吡唑类化合物1-30％，表面活性剂1-30％，防冻剂1-5％，溶剂1-30％，余量为载体；

其中，表面活性剂为壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、月桂醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯环氧乙烷加成物、十二烷基苯磺酸钙、硫酸化蓖麻油、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚乙烯醇单油酸酯、聚乙二醇单油酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚羧酸盐、聚丙烯酸、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、山梨醇酐单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种；

进一步可选，所述表面活性剂为：苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯环氧乙烷加成物、十二烷基苯磺酸钙、山梨醇酐单油酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种。

防冻剂为乙二醇、丙三醇、丙二醇、尿素、甲醇、乙醇、异丙醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、异辛醇中的一种或多种；

进一步可选，所述防冻剂为乙二醇、丙三醇、丙二醇中的一种或多种。

溶剂为溶剂油、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、油酸甲酯、环己酮、植物油、甲基植物油、二甲基甲酰胺、乙腈、聚乙二醇、葵酰胺、磷酸三丁酯、丁内酯、N-长链烷基吡咯烷酮、辛基吡咯烷酮、异辛醇中的一种或多种；

进一步可选，所述溶剂为溶剂油、二甲基甲酰胺、葵酰胺、磷酸三乙酯、丁内酯、N-长链烷基吡咯烷酮、辛基吡咯烷酮中的一种或多种。

载体为去离子水。

所述水乳剂为按重量百分比计，含嘧啶的取代吡唑类化合物1-30％，表面活性剂1-20％，防冻剂1-5％，溶剂1-30％，增稠剂0.05-5％，余量为载体；

其中，表面活性剂为壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、月桂醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯环氧乙烷加成物、十二烷基苯磺酸钙、硫酸化蓖麻油、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚乙烯醇单油酸酯、聚乙二醇单油酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚羧酸盐、聚丙烯酸、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、山梨醇酐单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种；

进一步可选：表面活性剂为十二烷基苯磺酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、山梨醇酐单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚等。

防冻剂为乙二醇、丙三醇、丙二醇、尿素、甲醇、乙醇、异丙醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯中的一种或多种；

溶剂为溶剂油、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、油酸甲酯、环己酮、植物油、甲基植物油、二甲基甲酰胺、乙腈、聚乙二醇、葵酰胺、磷酸三丁酯、丁内酯、二甲基亚砜、N-长链烷基吡咯烷酮、辛基吡咯烷酮、液体石蜡、异辛醇中的一种或多种；

进一步可选，所述溶剂为溶剂油、二甲基甲酰胺、葵酰胺、磷酸三丁酯、丁内酯中的一种或多种。

增稠剂为黄原胶、羟甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙二醇、水溶淀粉、海藻酸钠中的一种或多种；

进一步可选，所述增稠剂为黄原胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、海藻酸钠中的一种或多种。

载体为去离子水。

所述可分散油悬浮剂按重量百分比计，含嘧啶的取代吡唑类化合物1-50％，润湿分散剂5-30％，增稠剂0.05-10％，余量为载体；

其中，润湿分散剂为壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、油酸聚氧乙烯醚、松香酸聚氧乙烯醚、乙二胺聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸盐、月桂醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯环氧乙烷加成物、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯、十二烷基苯磺酸钙、硫酸化蓖麻油、脂肪醇硫酸盐、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、聚乙烯醇单油酸酯、聚乙二醇单油酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚羧酸盐、聚丙烯酸、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种；

进一步可选，所述润湿分散剂为：油酸聚氧乙烯醚、松香酸聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸盐、蓖麻油环氧乙烷加成物、十二烷基苯磺酸钙、硫酸化蓖麻油、聚羧酸盐、聚丙烯酸、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇单油酸酯加成物中的一种或多种。

上述润湿分散剂可以提高活性成分在制备成可分散油悬浮剂的经时稳定性，抑制膏化。

增稠剂为羟甲基纤维素、羟甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、甲基纤维素、淀粉、白炭黑、有机膨润土、钠基膨润土、凹凸棒土中的一种或多种；

进一步可选，所述增稠剂为白炭黑、有机膨润土、钠基膨润土中的一种或多种。

载体为溶剂油、二甲苯、甲醇、植物油、甲基化植物油、油酸甲酯、葵酰胺、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、丁内酯、液体石蜡、异辛醇中的一种或多种。

进一步可选，所述载体为溶剂油、植物油、甲基植物油、油酸甲酯、液体石蜡中的一种或多种。

所述乳油按重量百分比计，含嘧啶的取代吡唑类化合物1-50％，乳化剂1-30％，余量为溶剂；

进一步可选，所述表面活性剂为：苯乙基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯环氧乙烷加成物、十二烷基苯磺酸钙、山梨醇酐单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚中中的一种或多种。

溶剂为溶剂油、甲苯、二甲苯、甲醇、油酸甲酯、环己酮、苯乙酮、二甲基亚砜、乙酸乙酯、植物油、甲基植物油、二甲基甲酰胺、聚乙二醇、葵酰胺、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、丁内酯、N-长链烷基吡咯烷酮、辛基吡咯烷酮中的一种或多种。

进一步可选，所述溶剂为溶剂油、二甲基甲酰胺、葵酰胺、磷酸三丁酯、丁内酯、N-长链烷基吡咯烷酮、辛基吡咯烷酮中的一种或多种。

所述悬浮剂按重量百分比计，含嘧啶的取代吡唑类化合物1-50％，润湿分散剂1-20％，增稠剂0.05-5％，防冻剂1-5％，消泡剂0.1-3％，余量为载体；

其中，润湿分散剂A为壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚硫酸盐、月桂醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸盐、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、蓖麻油聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯环氧乙烷加成物、烷基苯磺酸钙、烷基苯磺酸钙胺盐、硫酸化蓖麻油、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯醇单油酸酯、聚乙二醇单油酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚羧酸盐、聚丙烯酸、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、山梨醇酐单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯、非离子甲基丙烯酸酯梳状共聚物、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物和脂肪醇聚氧乙烯醚复配、芳基酚硫酸酯钠、脂肪酰胺N-甲基磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、聚氧丙烯基环氧乙烷加成物中的一种或几种；

进一步可选，所述润湿分散剂A为：壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸盐、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、非离子甲基丙烯酸酯梳状共聚物、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物和脂肪醇聚氧乙烯醚复配、聚氧丙烯基环氧乙烷加成物中的一种或几种。

上述润湿分散剂A可以提高活性成分在制备成悬浮剂的经时稳定性，抑制膏化。

润湿分散剂B为烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸钠甲醛缩合物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐、木质素磺酸盐改性物、烷基聚糖、烷基糖苷、烷基聚糖醚、萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基芳基磺酸盐甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐中的一种或多种；

进一步可选，所述润湿分散剂B为：烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸钠甲醛缩合物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、烷基聚糖、烷基糖苷、烷基聚糖醚、萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、木质素磺酸钠的一种或多种。

上述润湿分散剂B可以提高活性成分在制备成悬浮剂的物理性质指标悬浮率至98％以上。

增稠剂为黄原胶、羟甲基纤维素、羟甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、淀粉、白炭黑、有机膨润土、钠基膨润土、凹凸棒土、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠中的一种或几种；

进一步可选，所述增稠剂为黄原胶、硅酸铝镁、白炭黑、有机膨润土中的一种或几种。

防冻剂：乙二醇、丙三醇、丙二醇、尿素、甲醇、乙醇、异丙醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、醋酸钠、硫脲中的一种或多种；

进一步可优选为：所述防冻剂为乙二醇、丙三醇、丙二醇、尿素中的一种或多种。

消泡剂：SAG-1522、SAG-1572、BS-163、L051、Tensiofix CJK或禾大3772；

进一步可优选为，所述消泡剂为SAG-1522、SAG-1572等。载体为去离子水；

所述可湿性粉剂包括化合物A、润湿分散剂、消泡剂、载体；按重量百分比计，含嘧啶的取代吡唑类化合物5-90％，润湿分散剂1-30％，消泡剂0.1-3％，载体0-93.9％；

其中，润湿分散剂为十二烷基苯磺酸钠、苄基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸钠甲醛缩合物、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苄基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯醇单油酸酯、聚乙二醇单油酸酯、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物、酚甲醛缩合物磺酸盐、酚甲醛缩合物磺酸钠盐、木质素磺酸盐、十二烷基硫酸钠、羧甲基双萘磺酸钠的一种或多种；

进一步可选，润湿分散剂为十二烷基苯磺酸钠、萘磺酸钠甲醛缩合物、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苄基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐、十二烷基硫酸钠、羧甲基双萘磺酸钠中的一种或几种。

消泡剂：SAG-1522、SAG-1572、BS-163、L051或Tensiofix CJK；

进一步可选，消泡剂为SAG-1522、SAG-1572、Tensiofix CJK。

载体为岩石粉末、白垩、石英、硫酸钠、二氧化硅、硅藻土、石膏、滑石、膨润土、高岭土、凹凸棒土、轻质碳酸钙、陶土、硅酸铝镁、活性白土、白碳黑、硫酸铵、过磷酸盐、氧化铝、方解石、大理石中的一种或多种；

进一步可选，所述载体为岩石粉末、硅藻土、膨润土、高岭土、凹凸棒土、轻质碳酸钙、白碳黑中的一种或多种。

所述水分散粒剂包括化合物A、润湿分散剂、粘结剂、崩解剂、消泡剂、载体；按重量百分比计，含嘧啶的取代吡唑类化合物5-80％，润湿分散剂1-20％，粘结剂1-10％，崩解剂1-20％，消泡剂0.1-3％，载体0-91.9％；

其中，润湿分散剂为十二烷基苯磺酸钠、苄基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸钠甲醛缩合物、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苄基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯醇单油酸酯、聚乙二醇单油酸酯、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物、酚甲醛缩合物磺酸盐、木质素磺酸盐、十二烷基硫酸钠、羧甲基双萘磺酸钠中的一种或多种；

进一步可选：润湿分散剂为十二烷基苯磺酸钠、萘磺酸钠甲醛缩合物、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苯已基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、苄基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐、十二烷基硫酸钠、羧甲基双萘磺酸钠中的一种或几种。

粘结剂为阿拉伯胶、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、可溶性淀粉、蔗糖等中的一种或多种；

进一步可优选，粘结剂为甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、可溶性淀粉、蔗糖等中的一种或多种。

崩解剂为硫酸钠、氯化钠、硫酸铵、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮或微晶纤维素；

进一步可优选，崩解剂为硫酸钠、氯化钠、硫酸铵、聚乙烯吡咯烷酮。

消泡剂：SAG-1522、SAG-1572、BS-163、L051或Tensiofix CJK；

进一步可选，消泡剂为SAG-1522、SAG-1572、Tensiofix CJK。

载体为岩石粉末、白垩、石英、硫酸钠、二氧化硅、硅藻土、石膏、滑石、膨润土、高岭土、淀粉、可溶性淀粉、凹凸棒土、轻质碳酸钙、陶土、硅酸铝镁、活性白土、白碳黑、硫酸铵、苯并呋喃树脂、过磷酸盐、氧化铝、方解石、大理石中的一种或多种。

进一步可优选，载体为硫酸钠、硅藻土、膨润土、高岭土、可溶性淀粉、凹凸棒土、轻质碳酸钙、白碳黑、硫酸铵等中的一种或多种。

杀菌制剂的应用，所述杀菌制剂在防治黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病、黄瓜炭疽病、黄瓜靶斑病、小麦白粉病、小麦全蚀病、油菜菌核病或苹果腐烂病中的应用。

本发明所具有的优点：

本发明制剂根据其作用靶标及应用方式，通过特定的助剂与有效成分匹配，获得含有有效成分的不同类型的剂型配方；所述制剂改善了有效成分在作物靶标上的润湿、展布、分散、滞留和渗透性能，达到保证其杀菌活性、保护生态环境的目的，从而使得本发明制剂在50-100ppm剂量下，防效即可达到90以上；并且本发明制剂采用特定助剂以及配比条件与活性成分复配，解决活性成分与其他助剂混配制备可分散油悬浮剂和悬浮剂时有形成膏体化的现象出现，使得本发明制备成悬浮剂的物理指标中的悬浮率达到98％以上。

具体实施方式

以下具体实施例用于进一步详细说明本发明，但本发明绝非限于这些例子，业内人士熟知的方法，都包含在本发明的范围内。所有制剂配比中的百分比均为重量百分比，活性组分以有效含量计算。

其中可分散油悬浮剂和悬浮剂的制备方法为：按配方要求，先将原药、表面活性剂、载体计量后加入高剪切机中粗磨，然后注入砂磨机中细磨至物料合格，出料包装。

悬浮剂的悬浮率检测方法为：利用GB/T14825-2006方法：称取1g左右的悬浮液于250mL量筒中，用342ppm的标准硬水稀释，然后上下振荡30次，30℃恒温水浴中静置0.5个小时后，取走上层225mL的悬浮液，转移余下悬浮液至容量瓶中，用溶剂溶解并定容，用液相色谱分析并计算底部25mL悬浮液中含有有效成分的质量分数，计算其悬浮率。

200倍稀释稳定性：试样与342ppm浓度标准硬水1:199倍体积稀释，在30℃恒温水浴静置1.0h后上无浮油下无沉淀即为合格。

分散稳定性：试样与342ppm浓度标准硬水1:49倍体积稀释。稀释液在乳化管中静置0.5h后浮油或乳膏≦0.5mL，沉淀≦1.0mL；稀释液静置24.0h再分散后，在乳化管中静置0.5h后浮油或乳膏≦0.5mL，沉淀≦1.0mL。即为合格。

其中水乳剂的制备方法为：将原药、溶剂和表面活性剂充分溶解混合成均匀透明的油相，在搅拌下，慢慢加入蒸馏水或去离子水，形成均匀的乳状液后，检测合格出料包装。

其中微乳剂的制备方法为：将原药、溶剂和表面活性剂充分溶解混合成均匀透明的油相，在搅拌下，慢慢加入蒸馏水或去离子水，形成均匀的透明或半透明均匀液体后，检测合格出料包装。

其中乳油的制备方法为：将原药、溶剂和表面活性剂充分溶解混合成均匀透明的油相后，检测合格出料包装。

其中可湿性粉剂的制备方法为：按配方要求，先将原药、润湿分散剂和载体，计量后按照重量百分比加入到容器混合均匀，利用机械粉碎或气流粉碎机粉碎后出料包装。

其中水分散粒剂的制备方法为：按配方要求，先将原药、润湿分散剂和载体，计量后按照重量百分比加入到容器混合均匀，利用机械粉碎或气流粉碎机粉碎，加入粘合剂混合均匀，利用喷雾干燥塔、水平圆盘或双螺旋挤压造粒机进行造粒，烘干后包装。

下述各实施例中活性成分为式I所述化合物，结构式如下：

具体化合物物：

R3选自氢，R4、R5分别选自氢，R6、R7分别选自氢，R8、R9分别选自氢，R11选自4-氯，n＝1，R14、R15、R16或R17分别选自氢，W选自氢，即化合物A。

R3选自氢，R4、R5分别选自氢，R6、R7分别选自氢，R8、R9分别选自氢，R11选自4-三氟甲基，n＝1，R14、R15、R16或R17分别选自氢，W选自氢，即为化合物B；

R3选自氢，R4、R5分别选自氢，R6、R7分别选自氢，R8、R9分别选自氢，R11选自4-氯，n＝1，R14、R16、R17分别选自氢，R15＝Br，W选自氢，，即为化合物C；

R3选自氢，R4、R5分别选自氢，R6、R7分别选自氢，R8、R9分别选自氢，R11选自4-氯，n＝1，R14、R15、R17分别选自氢，R16＝NO₂，W选自氢，，即为化合物D；

R3选自氢，R4、R5分别选自氢，R6、R7分别选自氢，R8、R9分别选自氢，R11选自4-氯，n＝1，R14、R15、R16或R17分别选自氢，W选自氯，即化合物E；

R3选自氢，R4、R5分别选自氢，R6、R7分别选自氢，R8、R9分别选自氢，R11选自4-氯，n＝1，R14、R16、R17分别选自氢，R15＝氯，W选自氢，即为化合物F；

R3选自氢，R4、R5分别选自氢，R6、R7分别选自氢，R8、R9分别选自氢，R11选自4-氯，n＝1，R15、R16、R17分别选自氢，R14＝氯，W选自氢，即化合物G；

R3选自氢，R4、R5分别选自氢，R6、R7分别选自氢，R8、R9分别选自氢，R11选自4-氯，n＝1，R14、R16、R17分别选自氢，R15＝甲氧基，W选自氢，即为化合物H；

R3选自氢，R4、R5分别选自氢，R6、R7分别选自氢，R8、R9分别选自氢，R11选自4-氯，n＝1，R14、R16、R17分别选自氢，R15＝NO₂，W选自氢，即为化合物I；

R3选自氢，R4、R5分别选自氢，R6、R7分别选自氢，R8、R9分别选自氢，R11选自4-氯，n＝1，R14、R16选自氢，R15、R17选自氯，W选自氢，即化合物J。

上述具体化合物分别于乙酸乙酯中，室温搅拌下与浓盐酸反应即形成相应化合物的盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐、甲酸盐、乙酸盐、三氟乙酸盐、草酸盐、甲磺酸盐、对甲苯磺酸盐、苯甲酸盐、邻苯二甲酸盐、马来酸盐、富马酸盐、山梨酸盐、苹果酸盐或柠檬酸盐。

制剂配方实施例

以下所述的实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。

实施例1 10％水乳剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
山梨醇酐单油酸酯	7
		聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯	5
蓖麻油聚氧乙烯醚	5
		1.2丙二醇	3
黄原胶	0.1
		癸酰胺	15
溶剂油S-150	20
		去离子水	补齐
外观	均匀乳白色液体
		200倍稀释稳定性	合格

实施例2 10％微乳剂

实施例3 10％乳油

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
山梨醇酐单油酸酯	7
		聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯	5
蓖麻油聚氧乙烯醚	5
		癸酰胺	20
溶剂油S-150	补齐
		外观	透明液体
200倍稀释稳定性	合格

实施例4 10％可湿性粉剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
羧甲基双萘磺酸钠	5
		木质素磺酸钠	10
白炭黑	5
		十二烷基硫酸钠	3
硅藻土	补齐
		外观	可流动粉体
悬浮率	90

实施例5 10％水分散粒剂

实施例6 10％悬浮剂A

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
非离子甲基丙烯酸酯梳状共聚物	7
		环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物和脂肪醇聚氧乙烯醚复配	3
萘磺酸钠甲醛缩合物	3
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	良好
		入水分散性	良好
悬浮率	98.6

实施例7 10％悬浮剂B

实施例8 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物B(含量95％)	10
聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物	7
		烷基糖苷	3
1.2丙二醇	5
		消泡剂SAG-1522	1
黄原胶	0.2
		防腐剂	0.2
去离子水	补齐
		流动性	良好
入水分散性	良好
		悬浮率	96.9

实施例9 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物C(含量95％)	10
聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物	7
		烷基糖苷	3
1.2丙二醇	5
		消泡剂SAG-1522	1
黄原胶	0.2
		防腐剂	0.2
去离子水	补齐
		流动性	良好
入水分散性	良好
		悬浮率	98.6

实施例10 10％悬浮剂

实施例11 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物E(含量95％)	10
聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物	7
		烷基糖苷	3
1.2丙二醇	5
		消泡剂SAG-1522	1
黄原胶	0.2
		防腐剂	0.2
去离子水	补齐
		流动性	良好
入水分散性	良好
		悬浮率	99.1

实施例12 10％悬浮剂

实施例13 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物G(含量95％)	10
聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物	7
		烷基糖苷	3
1.2丙二醇	5
		消泡剂SAG-1522	1
黄原胶	0.2
		防腐剂	0.2
去离子水	补齐
		流动性	良好
入水分散性	良好
		悬浮率	97.9

实施例14 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物H(含量95％)	10
聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物	7
		烷基糖苷	3
1.2丙二醇	5
		消泡剂SAG-1522	1
黄原胶	0.2
		防腐剂	0.2
去离子水	补齐
		流动性	良好
入水分散性	良好
		悬浮率	99.1

实施例15 10％悬浮剂

实施例16 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物J(含量95％)	10
聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物	7
		烷基糖苷	3
1.2丙二醇	5
		消泡剂SAG-1522	1
黄原胶	0.2
		防腐剂	0.2
去离子水	补齐
		流动性	良好
入水分散性	良好
		悬浮率	98.3

实施例17 20％悬浮剂

实施例18 30％悬浮剂

实施例19 10％悬浮剂

实施例20 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯	5
		烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯	5
萘甲醛缩合物磺酸盐	3
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	良好
		入水分散性	良好
悬浮率	98.6

实施例21 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸酯	5
		聚氧丙烯基环氧乙烷加成物	5
木质素磺酸钠	3
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	良好
		入水分散性	良好
悬浮率	96.7

实施例22 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯	5
		聚氧丙烯基环氧乙烷加成物	5
烷基萘甲醛缩合物磺酸盐	3
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	良好
		入水分散性	良好
悬浮率	98.1

实施例23 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
山梨醇酐单油酸酯	7
		聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯	5
蓖麻油聚氧乙烯醚	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	良好
入水分散性	良好
		分散稳定性	合格

实施例24 20％可分散油悬浮剂

实施例25 30％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	30
山梨醇酐单油酸酯	7
		聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯	5
蓖麻油聚氧乙烯醚	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	良好
入水分散性	良好
		分散稳定性	合格

实施例26 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
十二烷基苯磺酸钙	5
		油酸聚氧乙烯醚	5
钠基膨润土	3
		甲基植物油	补齐
流动性	良好
		入水分散性	良好
分散稳定性	合格

实施例27 10％可分散油悬浮剂

实施例28 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
十二烷基苯磺酸钙	5
		脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸盐	5
钠基膨润土	3
		甲基植物油	补齐
流动性	良好
		入水分散性	良好
分散稳定性	合格

实施例29 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
蓖麻油聚氧乙烯醚	5
		聚羧酸盐	5
钠基膨润土	3
		甲基植物油	补齐
流动性	良好
		入水分散性	良好
分散稳定性	合格

实施例30 10％可分散油悬浮剂

实施例31 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
十二烷基苯磺酸钙	5
		聚丙烯酸	5
钠基膨润土	3
		甲基植物油	补齐
流动性	良好
		入水分散性	良好
分散稳定性	合格

实施例32 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
蓖麻油聚氧乙烯醚	5
		失水山梨醇单油酸酯加成物	5
钠基膨润土	3
		甲基植物油	补齐
流动性	良好
		入水分散性	良好
分散稳定性	合格

上述实施例中活性成分可由通式式I所示化合物或其对应盐进行替换，均能达到上述相应效果。

对照例1 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	良好
		入水分散性	良好
悬浮率	83％

对照例2 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯	31
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	良好
		入水分散性	良好
悬浮率	82％

对照例3 10％悬浮剂

对照例4 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物B(含量95％)	10
脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸酯	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	良好
		入水分散性	良好
悬浮率	81.7

对照例5 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸酯	32
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	良好
		入水分散性	良好
悬浮率	82

对照例6 10％悬浮剂

对照例7 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	良好
		入水分散性	良好
悬浮率	84.9

对照例8 10％悬浮剂

对照例9 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物C(含量95％)	10
烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯	5
		聚氧丙烯基环氧乙烷加成物	5
1.2丙二醇	5
		消泡剂SAG-1522	1
黄原胶	0.2
		防腐剂	0.2
去离子水	补齐
		流动性	良好
入水分散性	良好
		悬浮率	82.7

对照例10 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯	15
		聚氧丙烯基环氧乙烷加成物	15
1.2丙二醇	5
		消泡剂SAG-1522	1
黄原胶	0.2
		防腐剂	0.2
去离子水	补齐
		流动性	良好
入水分散性	良好
		悬浮率	83.2

对照例11 10％悬浮剂

对照例12 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
硬脂酸聚氧乙烯酯	32
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例13 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
二苄基联苯基聚氧乙烯醚	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例14 10％悬浮剂

对照例15 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例16 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚	31
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例17 10％悬浮剂

对照例18 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
Α-烯基磺酸钠	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例19 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
脂肪酸甲酯磺酸钠	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例20 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
硬脂酸甲酯乙氧基化物	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例21 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
硬脂酸甲酯乙氧基化物磺酸钠	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例22 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
脂肪醇醚乙氧基硫酸钠	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例23 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
脂肪醇醚羧酸钠	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例24 10％悬浮剂

对照例25 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
环氧乙烷和高级脂肪醇的缩合物	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例26 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
椰子油脂肪酸二乙醇酰胺	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例27 10％悬浮剂

对照例28 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
三乙醇胺油酸皂	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例29 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
椰子油脂肪酸单乙醇酰胺	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例30 10％悬浮剂

对照例31 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
十六烷基三甲基氯化铵	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例32 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
聚氧乙烯(21)硬脂醇醚	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例33 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
羊毛脂琥珀酸酯磺酸盐	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例34 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
磷酸化羊毛脂	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例35 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
聚乙二醇酯化羊毛脂	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例36 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
卵磷脂	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例37 10％悬浮剂

对照例38 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
脱氢松香胺	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例39 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
肉豆蔻酸异丙酯	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例40 10％悬浮剂

对照例41 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
氯化三甲基十六烷基铵	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例42 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
多羟基烷基季铵盐	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例43 10％悬浮剂

对照例44 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
醇醚己基磺基琥珀酸混合双酯盐	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例45 10％悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
三元醇磷酸酯	5
		1.2丙二醇	5
消泡剂SAG-1522	1
		黄原胶	0.2
防腐剂	0.2
		去离子水	补齐
流动性	膏化

对照例46 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
亚硫酸化羊毛脂	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	膏化

对照例47 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
天然高纯度卵磷脂	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	膏化

对照例48 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物B(含量95％)	10
茶皂素	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	膏化

对照例49 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
烷基糖苷	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	膏化

对照例50 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
N-十二烷基葡糖基月桂酰胺	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	膏化

对照例51 10％可分散油悬浮剂

对照例52 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
木质素磺酸盐	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	结底

对照例53 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
N-十二烷基月桂酰氨基淀粉	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	结底

对照例54 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
辛基葡糖酰胺	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	结底

对照例55 10％可分散油悬浮剂

对照例56 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
聚乙二醇双硬脂酸酯	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	结底

对照例57 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
椰子油二乙醇酰胺	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	结底

对照例58 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
月桂油二乙醇酰胺	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	结底

对照例59 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
菜油脂肪酸烷醇酰胺硼酸酯	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	结底

对照例60 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
谷氨酸月桂醇酯	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	结底

对照例61 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
肉豆蔻酸异丙酯	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	结底

对照例62 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
十六醇乳酸酯	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	结底

对照例63 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
双(2-羟乙氧基)油酰胺	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	结底

对照例64 10％可分散油悬浮剂

对照例65 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
六聚甘油单硬脂酸酯	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	结底

对照例66 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
多羟基烷基季铵盐	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	结底

对照例67 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
聚硅氧烷季铵盐	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	结底

对照例68 10％可分散油悬浮剂

对照例69 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
油酸三乙醇胺	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	结底

对照例70 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
月桂基两性醋酸钠	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	结底

对照例71 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
丙三醇硼酸酯脂肪酸酯	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	结底

对照例72 10％可分散油悬浮剂

对照例73 10％可分散油悬浮剂

成分名称	比例(％)
		化合物A(含量95％)	10
三氟丙基甲基环三硅氧烷	5
		钠基膨润土	3
甲基植物油	补齐
		流动性	结底

上述对比例中活性成分由通式式I所示化合物或其对应盐进行替换，制备相应的悬浮剂或可分散油悬浮剂，均存在相应的膏化和不稳定现象。进而由上述实施例和对比例可见，活性成分通式I所示化合物或其对应盐只有在特定助剂以及用量下，制备相应剂型才可解决在制备可分散油悬浮剂和悬浮剂时出现的膏化、不稳定的问题，使所得相应剂型的悬浮率达到98％以上，并具有与原药相当的防效效果。

实施例室内生物测定

1目的：

根据项目要求，进行了化合物A原药和不同剂型的室内生物活性对比试验。目的是准确评价化合物活性，为其后续开发提供依据。

2试验材料

2.1试验样品

95％原药、10％乳油、10％微乳剂、10％水乳剂、10％悬浮剂A、10％悬浮剂B、10％可分散油悬浮剂、10％可湿性粉剂、10％水分散粒剂

2.2试验靶标

黄瓜霜霉病(Pseudoperonospora cubensis)、黄瓜白粉病(Erysiphecichoracearum)

2.3试验寄主植物

黄瓜(品种：新泰密刺)；

3.试验方法

3.1室内杀菌活性测定试验

采用盆栽幼苗法。供试药剂95％原药、10％乳油、10％微乳剂、10％水乳剂、10％悬浮剂A、10％悬浮剂B、10％可分散油悬浮剂、10％可湿性粉剂、10％水分散粒剂。1叶1心期黄瓜苗按设计浓度在作物喷雾机上进行喷雾处理，另设喷清水的空白对照，3次重复。24小时后分别接种黄瓜霜霉病孢子、黄瓜白粉病菌孢子。黄瓜霜霉病试验接种后置于人工气候室(温度：24±1℃，相对湿度≥95％)培养1天，然后移入温室正常管理，5-7天后调查化合物的防病效果。黄瓜白粉病试验接种后自然晾干，然后移入温室正常管理，10天后调查化合物的防病效果。

4.1室内杀菌活性测定试验结果

表1.不同制剂室内防治黄瓜霜霉病效果

表2.不同制剂室内防治黄瓜白粉病效果

生测结果：

从结果上看所有SY-1602的制剂对黄瓜霜霉病和白粉病的相对活性结果基本一致，其中针对黄瓜霜霉病的优劣顺序为：10％乳油、10％悬浮剂A、10％悬浮剂B、10％可分散油悬浮剂优于10％微乳剂、10％水乳剂优于化合物A原药(95％)、10％水分散粒剂优于10％可湿性粉剂。针对白粉病的优劣顺序为：10％乳油、10％悬浮剂A、10％悬浮剂B、10％可分散油悬浮剂优于10％微乳剂、10％水乳剂优于化合物A原药(95％)、10％水分散粒剂优于10％可湿性粉剂。固体制剂10％水分散粒剂和10％可湿性粉剂的生测结果相当于原药，所有液体制剂的生测结果要优于原药。所有制剂样品针对黄瓜霜霉病和白粉病药效无明显差异。

Claims

1.一种杀菌制剂，含有至少一种载体和至少一种助剂，其特征在于：制剂以含嘧啶的取代吡唑类化合物或其盐作为活性成分制备为微乳剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、可分散油剂、乳油、可溶液剂、水剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、超低容量剂、粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂、水分散粒剂、干悬浮剂、可乳化粉剂、泡腾颗粒剂、泡腾片剂、水分散片剂或漂浮颗粒剂；

式中，R3选自氢、羟基、甲酰基或C1-C4烷基；R4、R5可相同或不同，分别选自氢、卤素或C1-C4烷基；R6、R7可相同或不同分别选自氢、卤素或C1-C4烷基；R8、R9可相同或不同分别选自氢、氰基、卤素或C1-C4烷基；R11选自卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4卤代烷基或C1-C4烷基；n选自0至5的整数；R14、R15、R16或R17可相同或不同分别选自氢、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基或C1-C4烷基；W选自氢、卤素或C1-C4烷基；所述通式I所示化合物的盐为通式化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。

2.按权利要求1所述的杀菌制剂，其特征在于：所述制剂以含嘧啶的取代吡唑类化合物作为活性成分制备为微乳剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、乳油、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂；其中，活性成分占制剂重量百分含量为1-90％。

3.按权利要求2所述的杀菌制剂，其特征在于：

载体为去离子水。

4.按权利要求2所述的杀菌制剂，其特征在于：

载体为去离子水。

5.按权利要求2所述的杀菌制剂，其特征在于：

6.按权利要求2所述的杀菌制剂，其特征在于：

7.按权利要求2所述的杀菌制剂，其特征在于：

其中，润湿分散剂为润湿分散剂A和润湿分散剂B；所述润湿分散剂A为壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚硫酸盐、月桂醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸盐、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、蓖麻油聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯环氧乙烷加成物、烷基苯磺酸钙、烷基苯磺酸钙胺盐、硫酸化蓖麻油、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯醇单油酸酯、聚乙二醇单油酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚羧酸盐、聚丙烯酸、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、山梨醇酐单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯、非离子甲基丙烯酸酯梳状共聚物、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物和脂肪醇聚氧乙烯醚复配、芳基酚硫酸酯钠、脂肪酰胺N-甲基磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、聚氧丙烯基环氧乙烷加成物中的一种或几种；

消泡剂：SAG-1522、SAG-1572、BS-163、L051、Tensiofix CJK或禾大3772；

载体为去离子水。

8.按权利要求2所述的杀菌制剂，其特征在于：

所述可湿性粉剂按重量百分比计，含嘧啶的取代吡唑类化合物5-90％，润湿分散剂1-30％，消泡剂0.1-3％，载体0-93.9％；

消泡剂：SAG-1522、SAG-1572、BS-163、L051或Tensiofix CJK；

载体为岩石粉末、白垩、石英、硫酸钠、二氧化硅、硅藻土、石膏、滑石、膨润土、高岭土、凹凸棒土、轻质碳酸钙、陶土、硅酸铝镁、活性白土、白碳黑、硫酸铵、过磷酸盐、氧化铝、方解石、大理石中的一种或多种。

9.按权利要求2所述的杀菌制剂，其特征在于：

所述水分散粒剂按重量百分比计，含嘧啶的取代吡唑类化合物5-80％，润湿分散剂1-20％，粘结剂1-10％，崩解剂1-20％，消泡剂0.1-3％，载体0-91.9％；

消泡剂：SAG-1522、SAG-1572、BS-163、L051或Tensiofix CJK；

10.根据权利要求1～9任一项所述的杀菌制剂的应用，其特征在于：所述杀菌制剂在防治黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病、黄瓜炭疽病、黄瓜靶斑病、小麦白粉病或油菜菌核病中的应用。