CN114249991A - 改性纳米二氧化钛材料及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种改性纳米二氧化钛材料，所述改性纳米二氧化钛材料包括：表面接枝有小分子的纳米二氧化钛；其中，所述小分子为核苷酸或氨基酸。通过将氨基酸或核苷酸小分子接枝到纳米二氧化钛的表面，使得纳米二氧化钛颗粒间产生空间位阻，有效地克服了纳米二氧化钛颗粒间的二次团聚现象，从而获得分散性能较好的改性纳米二氧化钛材料。此外，改性后的纳米二氧化钛材料的抗菌性能明显增强。进一步地，本发明所述的改性纳米二氧化钛材料所需原料安全、无毒并且廉价，可工业化放大生产。

Description

改性纳米二氧化钛材料及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及纳米材料领域，特别是涉及一种改性纳米二氧化钛材料及其制备方法与应用。
背景技术
纳米材料具有表面效应、小尺寸效应、量子效应和宏观量子隧道效应，它在光学、热学、电学、磁学、力学以及化学方面的性质和块材相比有显著不同，因而在多个领域中得到广泛的应用。
纳米二氧化钛作为一种附加值很高的功能精细无机材料，具有粒径小、比表面积大、光催化活性强、吸收性能好、吸收紫外线能力强、表面活性大、热导性好以及良好的耐候性、耐腐蚀性、抗紫外线能力强等特点，并且具有较好的稳定性，对人体无毒、无害、无二次污染、价格低廉，在多个方面具有广阔的应用前景。
纳米产品的性能很大程度上依赖纳米粒子的分散程度，但纳米二氧化钛因其粒径小、比表面积大以及比表面能高，在制备过程中或后处理过程中由于颗粒间存在的范德华力和库仑力，纳米二氧化钛颗粒极易发生团聚形成二次颗粒，导致最终应用时失去颗粒应有的物性和功能。同时，在一定程度上，纳米二氧化钛颗粒本身对生物体具有低毒性，而当其发生团聚后形成的大颗粒对生物体的毒性会明显增强。因此，纳米二氧化钛颗粒本身的强极性和颗粒的微细化，使得纳米二氧化钛颗粒不易在非极性介质中分散，在极性介质中又易于凝聚，直接影响其抗菌性能及其他性能发挥，从而限制了其应用。
发明内容
基于此，本发明提供了一种改性纳米二氧化钛材料，其分散性能较好，不易团聚，并且抗菌性能较强。
本发明通过如下技术方案实现。
一种改性纳米二氧化钛材料，所述改性纳米二氧化钛材料包括：表面接枝有小分子的纳米二氧化钛；
其中，所述小分子为核苷酸或氨基酸。
在其中一个实施例中，所述核苷酸选自三磷酸腺苷或腺嘌呤。
在其中一个实施例中，所述氨基酸选自L-苏氨酸或L-半胱氨酸。
在其中一个实施例中，所述小分子与所述纳米二氧化钛的质量比为(0.1～1):1。
本发明还提供一种如上所述的改性纳米二氧化钛材料在涂层、塑料、陶瓷或无纺布中的应用。
本发明还提供一种如上所述的改性纳米二氧化钛材料的制备方法，包括如下步骤：
将纳米二氧化钛、所述小分子与分散介质混合，研磨。
在其中一个实施例中，研磨采用球磨的方式。
在其中一个实施例中，球磨采用的研磨介质为氧化锆珠。
在其中一个实施例中，所述氧化锆珠的粒径为0.1mm～0.5mm。
在其中一个实施例中，球磨的条件包括：转速为200r/min～800r/min；时长为1h～8h。
在其中一个实施例中，所述纳米二氧化钛与所述分散介质的质量比为1:100～1:10000。
在其中一个实施例中，所述分散介质为水。
与现有技术相比较，本发明的改性纳米二氧化钛材料具有如下有益效果：
本发明通过将氨基酸或核苷酸小分子接枝到纳米二氧化钛的表面，使得纳米二氧化钛颗粒间产生空间位阻，有效地克服了纳米二氧化钛颗粒间的二次团聚现象，从而获得分散性能较好的改性纳米二氧化钛材料，体现为改性后的纳米二氧化钛的粒径约为70nm，从而保证了纳米二氧化钛原有的优异的性能，相较于单一的纳米二氧化钛材料，其抗菌性能明显增强，体现为改性后的纳米二氧化钛对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的MIC值是改性前纳米二氧化钛的几十分之一乃至几百分之一。
进一步地，本发明所述的改性纳米二氧化钛材料所需原料安全、无毒并且廉价，可工业化放大生产。
附图说明
图1为本发明提供的产品图；其中，(a)代表纳米二氧化钛，(b)代表L-苏氨酸改性的纳米二氧化钛；
图2为本发明提供的傅里叶红外光谱图；
图3为本发明提供的透射电镜图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将参照相关附图对本发明进行更全面的描述。附图中给出了本发明的较佳实施方式。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
此外，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。在发明的描述中，“多个”的含义是至少两个，例如两个，三个等，除非另有明确具体的限定。在本发明的描述中，“若干”的含义是至少一个，例如一个，两个等，除非另有明确具体的限定。
本发明中的词语“优选地”、“更优选地”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
当本文中公开一个数值范围时，上述范围视为连续，且包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值。进一步地，当范围是指整数时，包括该范围的最小值与最大值之间的每一个整数。此外，当提供多个范围描述特征或特性时，可以合并该范围。换言之，除非另有指明，否则本文中所公开之所有范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本发明提供了一种改性纳米二氧化钛材料，改性纳米二氧化钛材料包括：表面接枝有小分子的纳米二氧化钛；
其中，小分子为核苷酸或氨基酸。
核苷酸或氨基酸小分子作为人体的天然成分能为体内核酸或蛋白质的合成提供原料，具有营养和提供能量的作用。因此，这些小分子对于人体是有益而无害的。
在一个具体的示例中，纳米二氧化钛为锐钛矿型纳米二氧化钛。更具体地，纳米二氧化钛为锐钛矿型纳米二氧化钛粉体。
在一个具体的示例中，纳米二氧化钛的粒径为800nm～1000nm。
可以理解地，在本发明中，纳米二氧化钛的粒径包括但不限于800nm、810nm、820nm、830nm、840nm、850nm、860nm、870nm、880nm、890nm、900nm、910nm、920nm、930nm、940nm、950nm、960nm、970nm、980nm、990nm、1000nm。
在一个优选的示例中，纳米二氧化钛纯度为99.9％。
在一个优选的示例中，小分子选自食品级。
在一个具体的示例中，核苷酸选自三磷酸腺苷或腺嘌呤。
在一个具体的示例中，氨基酸选自L-苏氨酸或L-半胱氨酸。在一个优选的示例中，氨基酸选自L-苏氨酸。
在一个具体的示例中，表面接枝有小分子的纳米二氧化钛的粒径为70nm～90nm。优选地，表面接枝有小分子的纳米二氧化钛的粒径为70nm。
在一个具体的示例中，小分子与纳米二氧化钛的质量比为(0.1～1):1。
可以理解地，小分子与纳米二氧化钛的质量比包括但不限于0.1:1、0.2:1、0.3:1、0.4:1、0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1、1:1。
本发明还提供一种上述改性纳米二氧化钛材料在涂层、塑料、陶瓷或无纺布中的应用。
本发明还提供一种上述改性纳米二氧化钛材料的制备方法，包括如下步骤：
将纳米二氧化钛、小分子与分散介质混合，研磨。
在一个具体的示例中，研磨采用球磨的方式。
在一个具体的示例中，球磨采用的研磨介质为氧化锆珠。
在一个具体的示例中，氧化锆珠的粒径为0.1mm～0.5mm。
可以理解地，氧化锆珠的粒径包括但不限于0.10mm、0.20mm、0.30mm、0.40mm、0.50mm。在一个优选的示例中，氧化锆珠的粒径为0.1mm。
在一个具体的示例中，球磨的条件包括：球磨的转速为200r/min～800r/min。
可以理解地，在本发明中，球磨的转速包括但不限于200r/min、220r/min、240r/min、260r/min、280r/min、300r/min、320r/min、340r/min、360r/min、380r/min、400r/min、420r/min、440r/min、460r/min、480r/min、500r/min、520r/min、540r/min、560r/min、580r/min、600r/min、620r/min、640r/min、660r/min、680r/min、700r/min、720r/min、740r/min、760r/min、780r/min、800r/min。
在一个具体的示例中，球磨的条件包括：球磨的时长为1h～8h。
可以理解地，在本发明中，球磨的时长包括但不限于1.0h、1.5h、2h、2.5h、3.0h、3.5h、4.0h、4.5h、5.0h、5.5h、6.0h、6.5h、7.0h、7.5h、8.0h。
在一个具体的示例中，小分子与纳米二氧化钛的质量比为(0.1～1):1。
可以理解地，在本发明中，小分子与纳米二氧化钛的质量比包括但不限于0.1:1、0.2:1、0.3:1、0.4:1、0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1、1:1。在一个优选的示例中，小分子与纳米二氧化钛的质量比为0.2:1。
在一个具体的示例中，纳米二氧化钛与分散介质的质量比为1:100～1:10000。
可以理解地，在本发明中，分散介质与纳米二氧化钛的质量比包括但不限于100:1、200:1、300:1、400:1、500:1、600:1、700:1、800:1、900:1、1000:1、2000:1、3000:1、4000:1、5000:1、6000:1、7000:1、8000:1、9000:1、10000:1。
在一个具体的示例中，分散介质为水。更具体地，水的pH为7.0。反应体系pH设定为7.0，对环境没有太大污染。
在一个优选的示例中，水为纯净水。
在一个优选的示例中，以球磨方式进行的机械-化学改性的条件为常温、常压，而在球磨过程中由于研磨介质的碰撞会使得球磨罐中温度升高。
在一个优选的示例中，球磨机选用一种高能行星式球磨机。纳米二氧化钛经过高能球磨的作用达到纳米级后在表面形成“反应位点”与小分子氨基酸或小分子核苷酸接枝，在纳米二氧化钛颗粒间形成空间位阻，从而有效地克服了纳米二氧化钛由于粒径变小的不稳定性趋于团聚的现象。
在一个更为具体的示例中，上述改性纳米二氧化钛材料的制备方法包括如下步骤：
将粒径为0.1mm～0.5mm的氧化锆珠加入到球磨罐中，再称取质量比为(0.1～1):1:(100～10000)的小分子、纳米二氧化钛与水，置于球磨罐中开始球磨，球磨转速设置为200r/min～800r/min，球磨时间设定为1h～8h，实验完成后，关球磨机，待球磨罐冷却后，间隔20min～40min取出球磨罐中分散好的改性纳米二氧化钛抗菌胶体溶液。
以下结合具体实施例对本发明的改性纳米二氧化钛材料及其制备方法做进一步详细的说明。以下实施例中所用的原料，如无特别说明，均为市售产品。所采用的纳米二氧化钛纯度为99.9％，为市售的锐钛矿型粉体，所选用的小分子为食品级，所采用的水是以实验室自制的纯净水。
实施例1
本实施例提供一种改性纳米二氧化钛材料的制备方法，具体如下：
步骤一、称取粒径为0.1mm的氧化锆珠100g倒入100ml的玛瑙球磨罐中，称取0.5g锐钛矿型纳米二氧化钛粉体，0.25g小分子三磷酸腺苷，置于100ml的玛瑙球磨罐中，再向玛瑙球罐中加入纯净水50g，置于球磨机中，设置球磨机转速800r/min，设置球磨时间为1h。
步骤二、在球磨结束后关闭球磨机，时间间隔30min后，取下球磨罐，取出三磷酸腺苷接枝好的纳米二氧化钛胶体溶液。
步骤三、将三磷酸腺苷接枝好的纳米二氧化钛胶体溶液进行抗菌性能的检测。以三磷酸腺苷接枝好的纳米二氧化钛水性胶体溶液为抗菌检测对象，根据《消毒技术规范》2002版2.1.8.4进行最小抑菌浓度测定试验。测试菌种：大肠杆菌ATCC 25922、金黄色葡萄球菌ATCC 29213。
实施例2
本实施例提供一种改性纳米二氧化钛材料的制备方法，具体如下：
步骤一、称取粒径为0.1mm的氧化锆珠100g倒入100ml的玛瑙球磨罐中，称取0.5g锐钛矿型纳米二氧化钛粉体，0.1g小分子L-苏氨酸，置于100ml的玛瑙球磨罐中，再向玛瑙球罐中加入纯净水50g，置于球磨机中，设置球磨机转速600r/min，设置球磨时间为6h。
步骤二、在球磨结束后关闭球磨机，时间间隔30min后，取下球磨罐，取出L-苏氨酸接枝好的纳米二氧化钛胶体溶液。
步骤三、将L-苏氨酸接枝好的纳米二氧化钛胶体溶液离心，干燥后，对其进行傅里叶红外光谱(FTIR)检测，所获得的红外光谱图如图2所示。
步骤四、将L-苏氨酸接枝的纳米二氧化钛胶体溶液进行透射电镜(TEM)检测，所获得的透射电镜图如图3所示。
步骤五、将L-苏氨酸接枝好的纳米二氧化钛胶体溶液进行抗菌性能的检测。以L-苏氨酸接枝好的纳米二氧化钛水性胶体溶液为抗菌检测对象，根据《消毒技术规范》2002版2.1.8.4进行最小抑菌浓度测定试验。测试菌种：大肠杆菌ATCC25922、金黄色葡萄球菌ATCC29213。
实施例3
本实施例提供一种改性纳米二氧化钛材料的制备方法，具体如下：
步骤一、称取粒径为0.1mm的氧化锆珠100g倒入100ml的玛瑙球磨罐中，称取0.05g锐钛矿型纳米二氧化钛粉体，0.05g小分子L-半胱氨酸，置于100ml的玛瑙球磨罐中，再向玛瑙球罐中加入纯净水50g，置于球磨机中，设置球磨机转速200r/min，设置球磨时间为8h。
步骤二、在球磨结束后关闭球磨机，时间间隔30min后，取下球磨罐，取出L-半胱氨酸接枝好的纳米二氧化钛胶体溶液。
步骤三、将L-半胱氨酸接枝好的纳米二氧化钛胶体溶液进行抗菌性能的检测。以L-半胱氨酸接枝好的纳米二氧化钛水性胶体溶液为抗菌检测对象，根据《消毒技术规范》2002版2.1.8.4进行最小抑菌浓度测定试验。测试菌种：大肠杆菌ATCC 25922、金黄色葡萄球菌ATCC 29213。
实施例4
本实施例提供一种改性纳米二氧化钛材料的制备方法，具体如下：
步骤一、称取粒径为0.1mm的氧化锆珠100g倒入100ml的玛瑙球磨罐中，称取0.5g锐钛矿型纳米二氧化钛粉体，0.1g小分子腺嘌呤，置于100ml的玛瑙球磨罐中，再向玛瑙球罐中加入纯净水50g，置于球磨机中，设置球磨机转速600r/min，设置球磨时间为6h。
步骤二、在球磨结束后关闭球磨机，时间间隔30min后，取下球磨罐，取出腺嘌呤接枝好的纳米二氧化钛胶体溶液。
步骤三、将腺嘌呤接枝好的纳米二氧化钛胶体溶液进行抗菌性能的检测。以腺嘌呤接枝好的纳米二氧化钛水性胶体溶液为抗菌检测对象，根据《消毒技术规范》2002版2.1.8.4进行最小抑菌浓度测定试验。测试菌种：大肠杆菌ATCC25922、金黄色葡萄球菌ATCC29213。
实施例5
本实施例提供一种改性纳米二氧化钛材料的制备方法，具体如下：
步骤一、称取粒径为0.1mm的氧化锆珠100g倒入100ml的玛瑙球磨罐中，称取0.5g锐钛矿型纳米二氧化钛粉体，0.5g小分子L-苏氨酸，置于100ml的玛瑙球磨罐中，再向玛瑙球罐中加入纯净水50g，置于球磨机中，设置球磨机转速600r/min，设置球磨时间为6h。
步骤二、在球磨结束后关闭球磨机，时间间隔30min后，取下球磨罐，取出L-苏氨酸接枝好的纳米二氧化钛胶体溶液。
步骤三、将L-苏氨酸接枝好的纳米二氧化钛胶体溶液进行抗菌性能的检测。以L-苏氨酸接枝好的纳米二氧化钛水性胶体溶液为抗菌检测对象，根据《消毒技术规范》2002版2.1.8.4进行最小抑菌浓度测定试验。测试菌种：大肠杆菌ATCC25922、金黄色葡萄球菌ATCC29213。
实施例6
本实施例提供一种改性纳米二氧化钛材料的制备方法，具体如下：
步骤一、称取粒径为0.5mm的氧化锆珠100g倒入100ml的玛瑙球磨罐中，称取0.5g锐钛矿型纳米二氧化钛粉体，0.1g小分子L-苏氨酸，置于100ml的玛瑙球磨罐中，再向玛瑙球罐中加入纯净水50g，置于球磨机中，设置球磨机转速600r/min，设置球磨时间为6h。
步骤二、在球磨结束后关闭球磨机，时间间隔30min后，取下球磨罐，取出L-苏氨酸接枝好的纳米二氧化钛胶体溶液。
步骤三、将L-苏氨酸接枝好的纳米二氧化钛胶体溶液进行抗菌性能的检测。以L-苏氨酸接枝好的纳米二氧化钛水性胶体溶液为抗菌检测对象，根据《消毒技术规范》2002版2.1.8.4进行最小抑菌浓度测定试验。测试菌种：大肠杆菌ATCC25922、金黄色葡萄球菌ATCC29213。
对比例1
本对比例提供一种改性纳米二氧化钛材料的制备方法，具体如下：
步骤一、称取纳米二氧化钛粉体0.5g，加入到50g的实验室自制的纯净水溶液中，超声时间设置30min。
步骤二、将超声好的纳米二氧化钛水溶液经离心，干燥后得到的粉体进行傅里叶红外光谱(FTIR)检测，所获得的红外光谱图如图2所示。
步骤三、将纳米二氧化钛溶液进行透射扫描电镜(TEM)检测，所获得的透射电镜图如图3所示。
步骤四、将超声好的纳米二氧化钛溶液进行抗菌测试。以超声好的纳米二氧化钛溶液为抗菌检测对象，根据《消毒技术规范》2002版2.1.8.4进行最小抑菌浓度测定试验。测试菌种：大肠杆菌ATCC 25922、金黄色葡萄球菌ATCC29213。
对比例2
本对比例提供一种改性纳米二氧化钛材料的制备方法，与实施例1基本相同，主要区别在于采用机械搅拌的方法代替球磨的步骤。具体步骤如下：
称取0.5g锐钛矿型纳米二氧化钛粉体、0.25g小分子三磷酸腺苷和纯净水50g，置于50ml样品瓶中，高速机械搅拌1h，搅拌的速度为1000r/min，静置30min。
本对比例所制备得到的溶液产品未成功将三磷酸腺苷接枝于纳米二氧化钛的表面。
图1(a)为纳米二氧化钛超声分散在水溶液乳浊液中的产品，(b)为分散好的小分子苏氨酸接枝在纳米二氧化钛表面的胶体溶液，(a)和(b)对比显示在相同的质量浓度下，超声分散后的纳米二氧化钛水溶液分散效果不好并且容易沉底，而经过球磨改性，苏氨酸接枝后的纳米二氧化钛水溶液澄清透明，不易聚层，说明小分子苏氨酸接枝在纳米二氧化钛表面后能有效克服纳米二氧化钛的二次团聚。
图2表示纳米二氧化钛超声分散在水溶液中的乳浊液的红外图谱，以及分散好的小分子L-苏氨酸接枝在纳米二氧化钛表面的胶体溶液的红外图谱，普通的纳米二氧化钛表面为惰性基本无任何基团，而经过球磨改性，小分子L-苏氨酸接枝后的纳米二氧化钛具有一些L-苏氨酸的基团，从图中可以发现，3407cm-1为NH2的伸缩振动峰，1628cm-1为NH2的弯曲振动峰，2347cm-1为C-H键的伸缩振动峰，这些基团的特征峰证明了经过球磨改性后，小分子L-苏氨酸成功的接枝到了纳米二氧化钛表面。
图3为纳米二氧化钛超声分散在水溶液中的乳浊液和分散好的小分子苏氨酸接枝的纳米二氧化钛胶体的溶液的透射电镜图，经超声处理后的纳米二氧化钛团聚严重，粒径为600nm左右，而经过球磨改性，小分子L-苏氨酸接枝后的纳米二氧化钛胶体溶液能很好地分散，粒径为75nm左右，说明小分子L-苏氨酸接枝在纳米二氧化钛表明能很好的抑制其二次团聚，得到分散比较稳定的纳米二氧化钛胶体溶液。
实施例1～实施例6与对比例1所获得的溶液抗菌性能的检测数据如表1与表2所示，表1中的测试菌种为金黄色葡萄球菌，表2中的测试菌种为大肠杆菌。MIC值为梯度递减测试，根据两根试管的澄清程度给值，最终结果为一个梯度范围。
从表1与表2中可以看出，超声分散后的纳米二氧化钛MIC值>5000ppm，基本不具有抗菌性能，而经过球磨分散，被小分子接枝后的纳米二氧化钛胶体溶液均具有较好的抗菌性能，尤其是当纳米二氧化钛粉体与小分子L-苏氨酸的质量比为5:1时，此时的抗菌性能最好，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的MIC值均在16-32ppm，接近是经超声处理的纳米二氧化钛乳浊液的200倍，说明小分子L-苏氨酸接枝后的纳米二氧化钛胶体溶液具有非常优异的抗菌性能。
表1抗菌性能检测
Figure BDA0003453314460000131
表2抗菌性能检测
Figure BDA0003453314460000132
Figure BDA0003453314460000141
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，便于具体和详细地理解本发明的技术方案，但并不能因此而理解为对发明专利保护范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。应当理解，本领域技术人员在本发明提供的技术方案的基础上，通过合乎逻辑的分析、推理或者有限的试验得到的技术方案，均在本发明所附权利要求的保护范围内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求的内容为准，说明书及附图可以用于解释权利要求的内容。

Claims (12)

1.一种改性纳米二氧化钛材料，其特征在于，所述改性纳米二氧化钛材料包括：表面接枝有小分子的纳米二氧化钛；
其中，所述小分子为核苷酸或氨基酸。
2.根据权利要求1所述的改性纳米二氧化钛材料，其特征在于，所述核苷酸为三磷酸腺苷或腺嘌呤。
3.根据权利要求1所述的改性纳米二氧化钛材料，其特征在于，所述氨基酸为L-苏氨酸或L-半胱氨酸。
4.根据权利要求1所述的改性纳米二氧化钛材料，其特征在于，所述小分子与所述纳米二氧化钛的质量比为(0.1～1):1。
5.权利要求1～4任一项所述的改性纳米二氧化钛材料在涂层、塑料、陶瓷或无纺布中的应用。
6.一种根据权利要求1～4任一项所述的改性纳米二氧化钛材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将纳米二氧化钛、所述小分子与分散介质混合，研磨。
7.根据权利要求6所述的改性纳米二氧化钛材料的制备方法，其特征在于，研磨采用球磨的方式。
8.根据权利要求7所述的改性纳米二氧化钛材料的制备方法，其特征在于，球磨采用的研磨介质为氧化锆珠。
9.根据权利要求8所述的改性纳米二氧化钛材料的制备方法，其特征在于，所述氧化锆珠的粒径为0.1mm～0.5mm。
10.根据权利要求7所述的改性纳米二氧化钛材料的制备方法，其特征在于，球磨的条件包括：转速为200r/min～800r/min；时长为1h～8h。
11.根据权利要求6所述的改性纳米二氧化钛材料的制备方法，其特征在于，所述纳米二氧化钛与所述分散介质的质量比为1:100～1:10000。
12.根据权利要求6～11任一项所述的改性纳米二氧化钛材料的制备方法，其特征在于，所述分散介质为水。
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