CN114249629B - 一种炔醇选择性催化加氢合成烯醇的方法 - Google Patents
一种炔醇选择性催化加氢合成烯醇的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114249629B CN114249629B CN202111602773.3A CN202111602773A CN114249629B CN 114249629 B CN114249629 B CN 114249629B CN 202111602773 A CN202111602773 A CN 202111602773A CN 114249629 B CN114249629 B CN 114249629B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- meso
- catalyst
- nanospheres
- pdzn
- room temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 31
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 title abstract description 33
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 56
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 44
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 21
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 8
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002077 nanosphere Substances 0.000 claims description 33
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 23
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 14
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 13
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 12
- -1 ethoxypropynyl alcohol Chemical compound 0.000 claims description 9
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 8
- UIZVMOZAXAMASY-UHFFFAOYSA-N hex-5-en-1-ol Chemical compound OCCCCC=C UIZVMOZAXAMASY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GOQJMMHTSOQIEI-UHFFFAOYSA-N hex-5-yn-1-ol Chemical compound OCCCCC#C GOQJMMHTSOQIEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 7
- OHZAHWOAMVVGEL-UHFFFAOYSA-N 2,2'-bithiophene Chemical compound C1=CSC(C=2SC=CC=2)=C1 OHZAHWOAMVVGEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 claims description 6
- BVRCLEXKQNWTDK-UHFFFAOYSA-N hept-6-yn-1-ol Chemical compound OCCCCCC#C BVRCLEXKQNWTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OTJZCIYGRUNXTP-UHFFFAOYSA-N but-3-yn-1-ol Chemical compound OCCC#C OTJZCIYGRUNXTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QXLPXWSKPNOQLE-UHFFFAOYSA-N methylpentynol Chemical compound CCC(C)(O)C#C QXLPXWSKPNOQLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 3-Buten-1-ol Chemical compound OCCC=C ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- HFYAEUXHCMTPOL-UHFFFAOYSA-N 3-Methyl-1-penten-3-ol Chemical compound CCC(C)(O)C=C HFYAEUXHCMTPOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 abstract 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000011981 lindlar catalyst Substances 0.000 description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)(O)C=C HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGSORLTWPQCXQY-UHFFFAOYSA-N CCOCC#CO Chemical compound CCOCC#CO MGSORLTWPQCXQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 239000001490 (3R)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol Substances 0.000 description 1
- CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N (R)-linalool Natural products CC(C)=CCC[C@@](C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- WGBFLZOXVAWDBG-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxyprop-1-en-1-ol Chemical compound CCOC(O)=CC WGBFLZOXVAWDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZAZNULYLRVMSW-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-buten-3-ol Natural products CC(C)=C(C)O BZAZNULYLRVMSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEVYVLWNCKMXJX-ZCNNSNEGSA-N Isophytol Natural products CC(C)CCC[C@H](C)CCC[C@@H](C)CCC[C@@](C)(O)C=C KEVYVLWNCKMXJX-ZCNNSNEGSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229930007744 linalool Natural products 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/04—Sulfides
- B01J27/043—Sulfides with iron group metals or platinum group metals
- B01J27/045—Platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开一种选择性催化加氢合成烯醇的方法。本发明的方法是以炔醇为原料，PdZn/Meso_S‑C为催化剂，经选择性催化加氢合成烯醇，其技术方案如下：首先，用共浸渍法制备PdZn/Meso_S‑C催化剂，将具有高比表面积且含S量丰富的Meso_S‑C载体按一定质量配比浸渍在醋酸钯和硝酸锌的混合溶液中，充分浸渍后抽滤干燥，将所得的样品置于管式马弗炉中升温至400℃用氢气还原后得到PdZn/Meso_S‑C催化剂；接着，将PdZn/Meso_S‑C催化剂、炔醇、溶剂乙醇加入反应器中，提供常压氢气，常温下反应，用气相色谱分析跟踪烯醇的收率。本发明的方法中，PdZn/Meso_S‑C催化剂制备方法简单，用该催化剂选择性催化加氢合成烯醇的反应收率高，反应节能、环保、无污染、易于操作控制，易于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种重要的化工中间体烯醇的合成方法，确切地讲是一种以炔醇为原料，PdZn/Meso_S-C为催化剂，经催化加氢合成烯醇的方法。
背景技术
烯醇是一类重要的精细化学品，如芳樟醇、异植醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇、叶醇、顺式-1,2-二羟甲基乙烯等，这些烯醇可进一步作为关键中间体用于合成具有高经济附加值的医药、农药、香精和香料等(Chinese Journal of Catalysis,2021,42,2105-2121)，烯醇有着较大的市场需求量。采用环保、经济的方法，大批量合成烯醇有着重要的意义。
早期报道的由炔醇选择性催化加氢合成烯醇的反应中所用的催化剂是Lindlar催化剂，但Lindlar催化剂是通过添加Pb、喹啉等使Pd活性位点中毒，以降低催化剂活性为代价，提高烯醇产物的选择性。这种催化剂不仅牺牲了活性金属Pd的利用率，而且毒化剂Pb、喹啉等会对环境产生污染，且催化剂的稳定性也较差。因此，开发绿色、经济、高效、稳定的催化剂用于炔醇的选择性催化加氢合成烯醇具有重要意义。
一些条件的优化可以用于对Lindlar催化剂的缺点的改进，如在专利CN202011211691.1中通过添加冠醚及调节PH可以替代之前Lindlar催化剂需要采用喹啉毒化剂改性才能使用的弊端，但是冠醚的添加以及PH调节时需要添加额外的酸，不仅经济性较差而且会增加产物烯醇的分离难度。此外，专利CN201811043834.5利用模板剂法制备催化剂载体，从而赋予催化剂较高的比表面积，增加活性位点的暴露；同时载体中N原子的掺杂使得负载的贵金属高度分散，进一步提高了贵金属的利用率；该专利还利用第二金属In(铟)占据钯金属纳米颗粒的边角位，在不影响催化剂活性的基础上提高催化选择性；该催化剂在保证烯醇产物高选择性的同时也具备环境友好的特点，但在催化过程中需要提供一定的压力，难免在催化合成烯醇的应用中增加对反应设备的要求。
发明内容
本发明的目的是：针对现有以炔醇为原料选择性催化加氢合成烯醇的方法所存在的缺陷而提供一种更加绿色、环保、高效的催化加氢合成烯醇的方法(如下式所示)。本发明的另一目的是提供上述炔醇选择性催化加氢合成烯醇方法中使用的PdZn/Meso_S-C催化剂的制备方法。
为解决本发明的技术问题采用如下技术方案：
一种炔醇选择性催化加氢合成烯醇的方法，将PdZn/Meso_S-C催化剂、炔醇、溶剂乙醇加入反应器中，提供常压氢气作为氢源，室温下催化反应，用气相色谱跟踪分析烯醇收率。
所述催化加氢反应催化活性位点为PdZn合金纳米颗粒，催化剂载体为S掺杂介孔碳(Meso_S-C)。
所述氢气压力为1atm。
所述反应温度为室温，炔醇底物的反应时间为60-240分钟。
所述催化加氢方法中使用的PdZn/Meso_S-C催化剂，具体制备方法如下：首先，以SiO2纳米球作为模板，2,2'-联噻吩为前驱体，加入一定量的硝酸钴作为后续碳化的促进剂，在四氢呋喃溶剂中常温聚合6小时，分离干燥后，将得到的固体在Ar气氛围下800℃碳化2-5小时；冷却后用2.0mol/L氢氧化钠溶液在90℃下搅拌1-3天刻蚀掉模板剂SiO2纳米球，抽滤并用去离子水洗涤至中性后，再用0.5mol/L硫酸溶液在90℃下搅拌2-8小时去除材料中的钴离子，抽滤并用去离子水洗涤至中性，烘干后即得到S掺杂介孔碳载体Meso_S-C。然后，通过浸渍法，将一定质量比例的载体Meso_S-C、醋酸钯、硝酸锌溶解在丙酮溶液中，超声30min后，在室温下搅拌5-12小时，充分浸渍后抽滤、烘干，并置于管式炉中400℃下用氢气进行还原，冷却至室温后制得PdZn/Meso_S-C催化剂。
所述制备的PdZn/Meso_S-C催化剂中各组分的质量比为载体Meso_S-C：钯：锌＝100：1-3：1-3。
所述催化剂制备方法中，还原气氛为VH2：VAr＝1:9，还原气流量为20mL/min。
所述催化剂制备方法中，SiO2纳米球作为硬模板以提供Meso_S-C载体的介孔结构。
本发明的优势：
1、本发明中所设计制备的PdZn/Meso_S-C催化剂，利用模板牺牲法，使催化剂具有利于传质的更大空隙以及有利于活性位点充分暴露的更大比表面积；利用Zn金属作为第二金属调节活性金属Pd的电子结构及活性位点的组成，从而提高炔醇加氢合成烯醇的选择性；采用的Meso_S-C载体中含有大量可以稳定PdZn双金属纳米颗粒的S原子，可以极大地提高金属位点分散性、以及催化剂的稳定性；载体中S原子与催化位点间相互作用，也有利于提高炔醇选择性催化加氢合成烯醇的选择性。
2、以炔醇为原料，氢气为还原剂，经PdZn/Meso_S-C催化剂常温常压选择性催化加氢合成烯醇，反应过程中不用额外加热，亦无有毒有害废弃物排放，该选择性催化加氢合成炔醇的方法更加绿色环保。
3、本发明中所提供的炔醇选择性催化加氢合成烯醇的方法，操作简单、易控制、产物选择性高、绿色经济，易于工业化放大生产。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的Meso_S-C载体材料的制备流程图。
图2为本发明实施例1制备的PdZn/Meso_S-C催化剂扫描电镜图(a)，透射电镜图(b)。
具体实施方式
实施例1
一种炔醇选择性催化加氢合成烯醇的方法，具体方法如下：首先，将2g SiO2纳米球、2g 2,2'-联噻吩、1g硝酸钴加入150mL四氢呋喃中常温聚合6小时，旋转蒸发除去溶剂，并干燥后，在Ar气氛围下10℃/min升温至800℃碳化2-5小时；冷却至室温后，用2.0mol/L氢氧化钠溶液在90℃下搅拌1-3天刻蚀掉模板剂SiO2纳米球，抽滤并用去离子水洗至中性后，再用0.5mol/L硫酸溶液在90℃下搅拌2-8小时去除材料中的钴离子，抽滤并用去离子水洗至中性，烘干后即得到S掺杂介孔碳载体Meso_S-C；然后，通过浸渍法，将1g Meso_S-C载体、20-60mg醋酸钯、25-80mg硝酸锌溶解在丙酮溶液中，超声30min后，在室温下搅拌5-12小时，充分浸渍后抽滤、烘干，并置于管式炉中400℃下用氢气进行还原，冷却至室温后可以得到PdZn/Meso_S-C催化剂，PdZn/Meso_S-C催化剂中各组分的质量比为载体Meso_S-C：Pd：Zn＝100：1-3：1-3。
实施例2
一种炔醇选择性催化加氢合成烯醇的方法，具体方法如下：将实施例1中的组成比为Meso_S-C：Pd：Zn＝100：1：1的Pd1/2Zn1/2/Meso_S-C催化剂10mg，1mmol乙氧基丙炔醇加入10mL乙醇中，通入常压氢气，室温下搅拌反应，用气相色谱分析检测产物收率，反应70min后，乙氧基丙炔醇转化率为67.9％，产物乙氧基丙烯醇选择性为98％。
实施例3
一种炔醇选择性催化加氢合成烯醇的方法，具体方法如下：将实施例1中的组成比为Meso_S-C：Pd：Zn＝100：2：2的PdZn/Meso_S-C催化剂10mg，1mmol乙氧基丙炔醇加入10mL乙醇中，通入常压氢气，室温下搅拌反应，用气相色谱分析检测产物收率，反应70min后，乙氧基丙炔醇转化率为97.5％，产物乙氧基丙烯醇选择性为96％。
实施例4
一种炔醇选择性催化加氢合成烯醇的方法，具体方法如下：将实施例1中的组成比为Meso_S-C：Pd：Zn＝100：2：2的PdZn/Meso_S-C催化剂10mg，1mmol 5-己炔-1-醇加入10mL乙醇中，通入常压氢气，室温下搅拌反应，用气相色谱分析检测产物收率，反应50min后，5-己炔-1-醇转化率为99％，产物5-己烯-1-醇选择性为95％。
实施例5
一种炔醇选择性催化加氢合成烯醇的方法，具体方法如下：将实施例1中的组成比为Meso_S-C：Pd：Zn＝100：2：2的PdZn/Meso_S-C催化剂10mg，1mmol 6-庚炔醇加入10mL乙醇中，通入常压氢气，室温下搅拌反应，用气相色谱分析检测产物收率，反应80min后，6-庚炔醇转化率为99％，产物6-庚烯醇选择性为97％。
实施例6
一种炔醇选择性催化加氢合成烯醇的方法，具体方法如下：将实施例1中的组成比为Meso_S-C：Pd：Zn＝100：2：2的PdZn/Meso_S-C催化剂10mg，1mmol 3-丁炔-1-醇加入10mL乙醇中，通入常压氢气，室温下搅拌反应，用气相色谱分析检测产物收率，反应60min后，3-丁炔-1-醇转化率为95.5％，产物3-丁烯-1-醇选择性为96.7％。
实施例7
一种炔醇选择性催化加氢合成烯醇的方法，具体方法如下：将实施例1中的组成比为Meso_S-C：Pd：Zn＝100：2：2的PdZn/Meso_S-C催化剂10mg，1mmol 3-甲基-1-戊炔-3-醇加入10mL乙醇中，通入常压氢气，室温下搅拌反应，用气相色谱分析检测产物收率，反应50min后，3-甲基-1-戊炔-3-醇转化率为97％，产物3-甲基-1-戊烯-3-醇选择性为96.4％。
实施例8
一种炔醇选择性催化加氢合成烯醇的方法，具体方法如下：将实施例1中的组成比为Meso_S-C：Pd：Zn＝100：2：2的PdZn/Meso_S-C催化剂10mg，1mmol乙氧基丙炔醇加入10mL乙醇中，通入常压氢气，室温下搅拌反应，反应70min，用气相色谱分析检测产物收率，反应完毕后，通过离心回收催化剂，并重复使用，PdZn/Meso_S-C催化剂可连续重复套用10次，每次循环使用，乙氧基丙炔醇转化率均高于96％，产物乙氧基丙烯醇选择性均高于95％，表明PdZn/Meso_S-C催化剂具有优异的稳定性。
Claims (5)
1.一种乙氧基丙炔醇选择性催化加氢合成乙氧基丙烯醇的方法，其特征在于：首先，将2g SiO2纳米球、2g 2,2'-联噻吩、1g硝酸钴加入150mL四氢呋喃中常温聚合6小时，旋转蒸发除去溶剂，并干燥后，在Ar气氛围下10℃/min升温至800℃碳化2-5小时；冷却至室温后，用2.0mol/L氢氧化钠溶液在90℃下搅拌1-3天刻蚀掉模板剂SiO2纳米球，抽滤并用去离子水洗至中性后，再用0.5mol/L硫酸溶液在90℃下搅拌2-8小时去除材料中的钴离子，抽滤并用去离子水洗至中性，烘干后即得到S掺杂介孔碳载体Meso_S-C；然后，通过浸渍法，将1gMeso_S-C载体、醋酸钯、硝酸锌溶解在丙酮溶液中，超声30min后，在室温下搅拌5-12小时，充分浸渍后抽滤、烘干，并置于管式炉中400℃下用氢气还原，冷却至室温后制得PdZn/Meso_S-C催化剂，PdZn/Meso_S-C催化剂中各组分的质量比为载体Meso_S-C：Pd：Zn＝100：2：2；将质量比为Meso_S-C：Pd：Zn＝100：2：2的PdZn/Meso_S-C催化剂10mg、1mmol乙氧基丙炔醇加入10mL乙醇中，通入常压氢气，室温下搅拌反应，用气相色谱分析检测产物收率，反应70min后，乙氧基丙炔醇转化率为97.5％，产物乙氧基丙烯醇选择性为96％。
2.一种5-己炔-1-醇选择性催化加氢合成5-己烯-1-醇的方法，其特征在于：首先，将2gSiO2纳米球、2g 2,2'-联噻吩、1g硝酸钴加入150mL四氢呋喃中常温聚合6小时，旋转蒸发除去溶剂，并干燥后，在Ar气氛围下10℃/min升温至800℃碳化2-5小时；冷却至室温后，用2.0mol/L氢氧化钠溶液在90℃下搅拌1-3天刻蚀掉模板剂SiO2纳米球，抽滤并用去离子水洗至中性后，再用0.5mol/L硫酸溶液在90℃下搅拌2-8小时去除材料中的钴离子，抽滤并用去离子水洗至中性，烘干后即得到S掺杂介孔碳载体Meso_S-C；然后，通过浸渍法，将1gMeso_S-C载体、醋酸钯、硝酸锌溶解在丙酮溶液中，超声30min后，在室温下搅拌5-12小时，充分浸渍后抽滤、烘干，并置于管式炉中400℃下用氢气还原，冷却至室温后制得PdZn/Meso_S-C催化剂，PdZn/Meso_S-C催化剂中各组分的质量比为载体Meso_S-C：Pd：Zn＝100：2：2；将质量比为Meso_S-C：Pd：Zn＝100：2：2的PdZn/Meso_S-C催化剂10mg、1mmol 5-己炔-1-醇加入10mL乙醇中，通入常压氢气，室温下搅拌反应，用气相色谱分析检测产物收率，反应50min后，5-己炔-1-醇转化率为99％，产物5-己烯-1-醇选择性为95％。
3.一种6-庚炔醇选择性催化加氢合成6-庚烯醇的方法，其特征在于：首先，将2g SiO2纳米球、2g 2,2'-联噻吩、1g硝酸钴加入150mL四氢呋喃中常温聚合6小时，旋转蒸发除去溶剂，并干燥后，在Ar气氛围下10℃/min升温至800℃碳化2-5小时；冷却至室温后，用2.0mol/L氢氧化钠溶液在90℃下搅拌1-3天刻蚀掉模板剂SiO2纳米球，抽滤并用去离子水洗至中性后，再用0.5mol/L硫酸溶液在90℃下搅拌2-8小时去除材料中的钴离子，抽滤并用去离子水洗至中性，烘干后即得到S掺杂介孔碳载体Meso_S-C；然后，通过浸渍法，将1g Meso_S-C载体、醋酸钯、硝酸锌溶解在丙酮溶液中，超声30min后，在室温下搅拌5-12小时，充分浸渍后抽滤、烘干，并置于管式炉中400℃下用氢气还原，冷却至室温后制得PdZn/Meso_S-C催化剂，PdZn/Meso_S-C催化剂中各组分的质量比为载体Meso_S-C：Pd：Zn＝100：2：2；将质量比为Meso_S-C：Pd：Zn＝100：2：2的PdZn/Meso_S-C催化剂10mg、1mmol 6-庚炔醇加入10mL乙醇中，通入常压氢气，室温下搅拌反应，用气相色谱分析检测产物收率，反应80min后，6-庚炔醇转化率为99％，产物6-庚烯醇选择性为97％。
4.一种3-丁炔-1-醇选择性催化加氢合成3-丁烯-1-醇的方法，其特征在于：首先，将2gSiO2纳米球、2g 2,2'-联噻吩、1g硝酸钴加入150mL四氢呋喃中常温聚合6小时，旋转蒸发除去溶剂，并干燥后，在Ar气氛围下10℃/min升温至800℃碳化2-5小时；冷却至室温后，用2.0mol/L氢氧化钠溶液在90℃下搅拌1-3天刻蚀掉模板剂SiO2纳米球，抽滤并用去离子水洗至中性后，再用0.5mol/L硫酸溶液在90℃下搅拌2-8小时去除材料中的钴离子，抽滤并用去离子水洗至中性，烘干后即得到S掺杂介孔碳载体Meso_S-C；然后，通过浸渍法，将1gMeso_S-C载体、醋酸钯、硝酸锌溶解在丙酮溶液中，超声30min后，在室温下搅拌5-12小时，充分浸渍后抽滤、烘干，并置于管式炉中400℃下用氢气还原，冷却至室温后制得PdZn/Meso_S-C催化剂，PdZn/Meso_S-C催化剂中各组分的质量比为载体Meso_S-C：Pd：Zn＝100：2：2；将质量比为Meso_S-C：Pd：Zn＝100：2：2的PdZn/Meso_S-C催化剂10mg、1mmol 3-丁炔-1-醇加入10mL乙醇中，通入常压氢气，室温下搅拌反应，用气相色谱分析检测产物收率，反应60min后，3-丁炔-1-醇转化率为95.5％，产物3-丁烯-1-醇选择性为96.7％。
5.一种3-甲基-1-戊炔-3-醇选择性催化加氢合成3-甲基-1-戊烯-3-醇的方法，其特征在于：首先，将2g SiO2纳米球、2g 2,2'-联噻吩、1g硝酸钴加入150mL四氢呋喃中常温聚合6小时，旋转蒸发除去溶剂，并干燥后，在Ar气氛围下10℃/min升温至800℃碳化2-5小时；冷却至室温后，用2.0mol/L氢氧化钠溶液在90℃下搅拌1-3天刻蚀掉模板剂SiO2纳米球，抽滤并用去离子水洗至中性后，再用0.5mol/L硫酸溶液在90℃下搅拌2-8小时去除材料中的钴离子，抽滤并用去离子水洗至中性，烘干后即得到S掺杂介孔碳载体Meso_S-C；然后，通过浸渍法，将1g Meso_S-C载体、醋酸钯、硝酸锌溶解在丙酮溶液中，超声30min后，在室温下搅拌5-12小时，充分浸渍后抽滤、烘干，并置于管式炉中400℃下用氢气还原，冷却至室温后制得PdZn/Meso_S-C催化剂，PdZn/Meso_S-C催化剂中各组分的质量比为载体Meso_S-C：Pd：Zn＝100：2：2；将质量比为Meso_S-C：Pd：Zn＝100：2：2的PdZn/Meso_S-C催化剂10mg、1mmol 3-甲基-1-戊炔-3-醇加入10mL乙醇中，通入常压氢气，室温下搅拌反应，用气相色谱分析检测产物收率，反应50min后，3-甲基-1-戊炔-3-醇转化率为97％，产物3-甲基-1-戊烯-3-醇选择性为96.4％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111602773.3A CN114249629B (zh) | 2021-12-24 | 2021-12-24 | 一种炔醇选择性催化加氢合成烯醇的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111602773.3A CN114249629B (zh) | 2021-12-24 | 2021-12-24 | 一种炔醇选择性催化加氢合成烯醇的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114249629A CN114249629A (zh) | 2022-03-29 |
| CN114249629B true CN114249629B (zh) | 2023-05-26 |
Family
ID=80797643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111602773.3A Active CN114249629B (zh) | 2021-12-24 | 2021-12-24 | 一种炔醇选择性催化加氢合成烯醇的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114249629B (zh) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106345508A (zh) * | 2016-08-22 | 2017-01-25 | 浙江新和成股份有限公司 | 一种用于炔醇选择性加氢的催化剂及其制备方法和应用 |
-
2021
- 2021-12-24 CN CN202111602773.3A patent/CN114249629B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106345508A (zh) * | 2016-08-22 | 2017-01-25 | 浙江新和成股份有限公司 | 一种用于炔醇选择性加氢的催化剂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| A sulfur-tethering synthesis strategy toward high-loading atomically dispersed noble metal catalysts;Lei Wang et al.,;Sci. Adv;第5卷(第10期);第1-8页 * |
| Semihydrogenation of 2-methyl-3-butyn-2-ol on Pd-Zn nanoalloys: Effect of composition and heterogenization;Lyudmila B. Okhlopkova et al.,;Applied Catalysis A, General;第549卷;第245-253页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114249629A (zh) | 2022-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114588910B (zh) | 一种用于木质素解聚的Ni-Zn负载型催化剂的制备方法和应用 | |
| CN112495425B (zh) | 多级孔分子筛负载的氧化钼催化木质素解聚制备对香豆酸酯的方法 | |
| CN108745333A (zh) | 一种多孔碳气凝胶催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN111574483B (zh) | 一种2,5-呋喃二甲醇的制备方法 | |
| CN112341312B (zh) | 一种木质素选择性氢解制备环己醇及其衍生物的方法 | |
| CN115650829B (zh) | 一种由生物质酚类化合物光催化制备环己酮类化合物的方法 | |
| CN112934245A (zh) | 一种油溶性钼基复合加氢催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111303930B (zh) | 一种生物油中羰基化合物硅氢加成反应的方法 | |
| CN114573435B (zh) | 一种环丙基甲基酮的制备方法 | |
| CN115304489A (zh) | 一种对氯硝基苯催化加氢合成对氯苯胺的方法 | |
| CN110652983A (zh) | 多元醇氢解用催化剂，以及使用该催化剂制造1,3-丙二醇的方法 | |
| CN111111649A (zh) | 一种杂原子修饰Pd纳米催化材料及其制备方法与应用 | |
| CN113546664B (zh) | 一种钴氮共掺杂鱼鳞生物炭催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114249629B (zh) | 一种炔醇选择性催化加氢合成烯醇的方法 | |
| CN115193470B (zh) | 一种硫酸改性mcm-41负载单金属型固体酸催化剂及其制备与应用 | |
| CN112206800B (zh) | 氮硫掺杂碳材料负载钯催化剂及其制备方法与在四氢苯酐加氢反应中的应用 | |
| CN116283757A (zh) | 一种金属亚纳米团簇与单原子共存催化剂催化氢化合成1,2,3,4-四氢喹啉的方法 | |
| CN108855063A (zh) | 一种纳米金催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN114904584A (zh) | 一种丁二酸二烷基酯加氢生产1,4-丁二醇的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113663675A (zh) | Edta辅助浸渍法制备镍基催化剂用于木质素还原解聚 | |
| CN112237913B (zh) | 钯系负载型加氢催化剂的制备方法及其催化剂 | |
| CN114702384B (zh) | 酶解木质素基多级孔碳负载钼氧化物催化木质素醇解制备对羟基肉桂酸酯的方法 | |
| CN113755866B (zh) | 一种2,4,6-三溴苯胺的制备方法 | |
| CN116493005B (zh) | 一种ReO2/TiO2/Re复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN116571263B (zh) | 一种二氧化硅负载镍基催化剂的制备方法和在5-羟甲基糠醛加氢中的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |