CN114230082A - 一种磷酸酯阻燃剂废水提纯精制工业盐的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种磷酸酯阻燃剂废水提纯精制工业盐的方法，包括以下步骤：1）磷酸酯阻燃剂废水经MVR蒸发得到废盐；2）废盐加水溶解成浓盐水；3）絮凝去除浓盐水中所含磷及部分有机物；4）除磷后的浓盐水加双氧水氧化；5）氧化后的浓盐水回调pH至4‑5与步骤3）残余絮凝剂形成络合物，再添加活性炭吸附，过滤去除沉淀得提纯后浓盐水；6）蒸发结晶得工业盐。本发明的方法中，首先对阻燃剂废水进行MVR蒸发，分离出废盐和母液，少量有机物及固体杂质夹带于废盐中，废盐经纯化精制成工业盐，而分离后的母液通过釜式减压蒸馏脱除残余水分，蒸馏残渣因含大量有机物及少量盐进行焚烧处理，这样大大缩减了废盐的处理成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种磷酸酯阻燃剂废水提纯精制工业盐的方法。
背景技术
目前公司阻燃剂生产后处理工艺为碱洗去除有机副产物，碱洗水经中和预处理后废水中氯化钠含量约10%。经蒸发结晶后的盐因含少量有机物及因催化剂带入的其他金属盐，难以得到有效的处理及利用，只能将其送固废处理中心采用防腐防渗填埋处理，处理费用高达5500元/吨。这种处理方式不仅占用土地，同时也是对资源的极大浪费，还存在对环境造成巨大威胁的潜在风险，一旦防腐防渗层发生泄漏，可溶性盐及有机杂质就会流失，盐化周围土壤，危害周围植被，同时对周边水源、地下水和农田造成污染。
副产工业盐是重要的化工基础原料，也是极为宝贵的国家战略资源。随着国民经济的高速发展，化工生产中各种副产工业盐量越来越大，对环境构成巨大威胁。近年来，人们对资源节约、环境友好的认识逐步提高，政府在环保立法和执法力度上也有了显著加强，化工生产中副产工业盐的处理和资源化利用日益受到重视。
因此，利用合适的工艺回收利用这种副产工业盐作为工业原料，不仅可以消除对环境污染，还可以实现副产工业盐资源化，实现循环经济。因此处理和利用好这些副产工业盐，变废为宝，有十分重要的现实意义，具有良好的社会效益和环境效益，对建设资源节约型和环境友好型的两型社会也具有重大的战略意义。
发明内容
针对现有技术中阻燃剂工业副产废盐处理难的问题，本发明的目的在于提供一种磷酸酯阻燃剂废水提纯精制工业盐的方法，本发明的方法能够将废盐精制成工业盐，大大减少废盐的处理成本。
所述的一种磷酸酯阻燃剂废水提纯精制工业盐的方法，其特征在于包括以下步骤：
1）磷酸酯阻燃剂废水经MVR蒸发浓缩得到阻燃剂工业副产废盐，然后向废盐中加入2~5倍重量的自来水，重新溶解成浓盐水；
2）向步骤1）溶解后的浓盐水中添加过量的絮凝剂，通过絮凝作用去除废盐所夹带的大部分有机磷；
3）步骤2）除磷后的盐水中加入双氧水，对盐水中的有机物进行氧化降解，并将未完全絮凝去除的有机磷转化为无机磷；
4）将步骤3）氧化后的盐水pH调节至4-5后，再加入活性炭进行脱色及吸附因絮凝剂引入的少量金属离子，过滤去除沉淀得提纯后浓盐水；
5）步骤4）提纯后的浓盐水进一步调节其pH=7-10后，蒸发结晶得纯化精制的工业盐。
所述的一种磷酸酯阻燃剂废水提纯精制工业盐的方法，其特征在于步骤1）中，磷酸酯阻燃剂废水含有质量分数8~15%的氯化钠，且其TOC值5000-10000mg/L，TP值1000-4000mg/L，苯酚含量1000-2000mg/L；步骤1）中磷酸酯阻燃剂废水经MVR蒸发浓缩的过程为：将磷酸酯阻燃剂废水蒸发浓缩至原来体积的1/8~1/12得到浓缩废水，浓缩废水经离心分离，得到母液和废盐，大部分有机物被分离至母液中，母液的体积占最初磷酸酯阻燃剂废水体积的3~5%。
所述的一种磷酸酯阻燃剂废水提纯精制工业盐的方法，其特征在于所述阻燃剂工业副产废盐中含有以下成分：TOC值为2000-7000mg/L，TP值为500-2000mg/L，苯酚含量100-1000mg/L。
所述的一种磷酸酯阻燃剂废水提纯精制工业盐的方法，其特征在于步骤1）中，自来水的重量是阻燃剂工业副产废盐重量的3~4倍。
所述的一种磷酸酯阻燃剂废水提纯精制工业盐的方法，其特征在于步骤2）中，所述絮凝剂为金属盐类，所述金属盐为硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸铜、硝酸铁、硝酸锆、氯化铝、氯化铁、氯化亚铁中的一种或多种混合物；絮凝剂的投入质量是阻燃剂工业副产废盐质量的0.2~1.0%。
所述的一种磷酸酯阻燃剂废水提纯精制工业盐的方法，其特征在于步骤3）中，氧化降解的温度为60~80℃，反应时间为0.5~2h，氧化降解后盐水中的TOC值低于100mg/L。
所述的一种磷酸酯阻燃剂废水提纯精制工业盐的方法，其特征在于步骤5）中所得纯化精制的工业盐，纯度99%以上，水含量低于0.5%，达到《工业盐指标》GB 5462-2015中一级指标。
相对于现有技术，本发明取得的有益效果是：
本发明首先对阻燃剂废水进行MVR蒸发，当浓缩至一定倍数后进行离心分离，分离出废盐和母液，废水中的大部分有机物分离到母液中。离心分离后废盐中的有机物大幅度降低，再进行溶解去除废盐中的杂质，使重结晶后的盐达到工业盐相关质量标准，这样大大缩减了废水的处理成本。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
下述实施例中所用的废盐，均为阻燃剂生产过程中产生的高盐废水经过MVR工艺处理之后所得的氯化钠，其中，废盐TOC:2000-7000mg/L不等，TP:500-2000mg/L不等，苯酚：100-1000mg/L不等。
对照例1
磷酸酯阻燃剂废水TOC:7000mg/L，TP:1650mg/L，苯酚：1850mg/L，氯化钠质量分数10%，有机磷酸钠盐1.5%、1,2-丙二醇0.3%、3-氯-1,2-丙二醇0.5%等。
1）在带有搅拌的四口烧瓶中加入磷酸酯阻燃剂废水200g，加入1.65g絮凝剂，絮凝剂选自氯化铁，搅拌30min，过滤去除沉淀，废水总磷为650mg/L，TOC:4500mg/L，苯酚1850mg/L；
2）步骤1）絮凝后的废水加入质量分数30%的双氧水14g，搅拌升温至70℃，保温1h。废水中苯酚未检出，TOC值2000 mg/L，总磷650mg/L；
3）步骤2）保温结束后，加入质量分数30%的NaOH溶液调节pH=4-5，加入4g活性炭搅拌30min，过滤去除沉淀后，用质量分数30%的NaOH溶液调pH=8-9，纯化后的浓盐水TOC值1600mg/L，总磷10.2mg/L，苯酚未检出；
4）步骤3）纯化后的废水水进行蒸发结晶，精制盐纯度：97.6%，水分0.46%，TOC:8000mg/L，苯酚未检出，总磷98mg/L，白度：69。
对照例2
对照例2的实施方法同对照例1，不同之处在于“对照例2在步骤2）中双氧水添加量20g”，其余实验条件与对照例1相同。对照例2最后精制盐纯度：98.2%，水分0.26%，TOC:7020mg/L，苯酚：未检出，总磷68mg/L，白度：71。
通过对照例1和对照例2的实验结果可以看出，阻燃剂废水经过絮凝和氧化，可有效去除废水中有机磷酸钠和苯酚。但消耗大量絮凝剂和氧化剂，且经过该方法提纯后的盐不能满足工业盐的要求，主要为有机物含量过高，TOC高达8000mg/L，远远超过工业盐要求。经检测分析，废水中苯酚氧化完全，有机磷均转化为无机磷，但1,2-丙二醇和3-氯-1,2-丙二醇氧化效果不明显，增加氧化剂有一定去除效果，但氧化剂消耗量过大。
实施例1
通过以上实施例的分析，因有机物的含量较大，采用废水直接氧化去除有机物的成本较高，故以下实验采用目前工厂MVR废盐进行纯化。
磷酸酯阻燃剂废水TOC:7000mg/L，TP:1650mg/L，苯酚：1850mg/L，氯化钠质量分数10%。磷酸酯阻燃剂废水经MVR蒸发浓缩的过程为：将磷酸酯阻燃剂废水蒸发浓缩至原来体积的1/10得到浓缩废水，浓缩废水经离心分离，得到母液和废盐，大部分有机物被分离至母液中，母液的体积占最初磷酸酯阻燃剂废水体积的3.5%。
MVR蒸发浓缩、离心分离后的废盐指标如下：TOC:5800mg/L，TP:1170mg/L，苯酚：140.5mg/L。
1）在带有搅拌的四口烧瓶中加入上述废盐200g，加入自来水600g，搅拌溶解；
2）步骤1）溶解后浓盐水，加入1.56g絮凝剂，絮凝剂选自氯化铁，搅拌30min，过滤去除沉淀，盐水总磷为30mg/L；TOC:850mg/L；絮凝后pH=1左右；
3）步骤2）絮凝后的盐水加质量分数30%的双氧水10.6g，搅拌升温至70℃，保温1h。盐水苯酚未检出；TOC:96mg/L；
4）步骤3）保温结束后，加入质量分数30%的NaOH溶液调节pH=4-5，加4g活性炭搅拌30min，过滤去除沉淀后，用质量分数30%的NaOH溶液调pH=8-9，纯化后的浓盐水TOC:76.9mg/L，总磷：1.06mg/L，苯酚未检出；
5）步骤4）纯化后的盐水进行重结晶，精制盐纯度：99.2%，水分0.46%，TOC:287mg/L，苯酚：未检出，总磷3.8mg/L，白度：81，达到《工业盐指标》GB 5462-2015中一级指标；
通过实施例1的实验结果可以看出，本发明的方法能够对MVR废盐进行有效的提纯，TOC由处理前的5800mg/L降低至287mg/L，苯酚由处理前的140.5mg/L降低至0mg/L，总磷由处理前的1170mg/L降低至3.8mg/L达到工业盐一级标准，处理成本约500元/吨废盐，精制盐按0元/吨成本计算，每吨废盐处理成本可节约5000元，取得了良好的技术效果。
实施例2
MVR蒸发浓缩、离心分离后的废盐指标如下：TOC:4690mg/L，TP:573.3mg/L，苯酚：274mg/L。
1）在带有搅拌的四口烧瓶中加入上述废盐200g，加入自来水600g，搅拌溶解；
2）步骤1）溶解后浓盐水，加入0.78g絮凝剂，絮凝剂选自氯化铁，搅拌30min，过滤去除沉淀，盐水总磷为38.2mg/L；TOC:902mg/L；
3）步骤2）絮凝后的盐水加质量分数30%的双氧水7.5g，搅拌升温至70℃，保温1h。盐水苯酚未检出；TOC:106mg/L；
4）步骤3）保温结束后，加入质量分数30%的NaOH溶液调节pH=4-5，加4g活性炭搅拌30min，过滤去除沉淀后，用质量分数30%的NaOH溶液调pH=8-9，纯化后的浓盐水TOC:86.9mg/L，苯酚未检出，总磷：0.89mg/L；
5）步骤4）纯化后的盐水进行重结晶，精制盐纯度：99.34%，水分0.23%，TOC:308mg/L，苯酚未检出，总磷3.62mg/L，白度：76，接近《工业盐指标》GB 5462-2015中一级指标；
实施例3
MVR蒸发浓缩、离心分离后的废盐指标如下:TOC:3400mg/L，TP:730.8mg/L，苯酚：335mg/L。
1）在带有搅拌的四口烧瓶中加入上述废盐200g，加入自来水600g，搅拌溶解；
2）步骤1）溶解后浓盐水，加入0.97g絮凝剂，絮凝剂选自氯化铁，搅拌30min，过滤去除沉淀，盐水总磷为26.2mg/L；TOC:550mg/L；
3）步骤2）絮凝后的盐水加质量分数30%的双氧水6.89g，搅拌升温至60-80℃，保温1h。盐水苯酚：未检出；TOC:86mg/L；
4）步骤3）保温结束后，加入质量分数30%的NaOH溶液调节pH=4-5，加4g活性炭搅拌30min，过滤去除沉淀后，用质量分数30%的NaOH溶液调pH=8-9，纯化后的浓盐水TOC:66.9mg/L，苯酚：未检出，总磷：0.66mg/L；
5）步骤4）纯化后的盐水进行重结晶，精制盐纯度：99.04%，水分0.72%，TOC:168mg/L，苯酚：未检出，总磷2.8mg/L，白度：84，达到《工业盐指标》GB 5462-2015中一级指标；
本说明书所述的内容仅仅是对发明构思实现形式的列举，本发明的保护范围不应当被视为仅限于实施例所陈述的具体形式。
Claims (7)
1.一种磷酸酯阻燃剂废水提纯精制工业盐的方法，其特征在于包括以下步骤：
1）磷酸酯阻燃剂废水经MVR蒸发浓缩得到阻燃剂工业副产废盐，然后向废盐中加入2~5倍重量的自来水，重新溶解成浓盐水；
2）向步骤1）溶解后的浓盐水中添加过量的絮凝剂，通过絮凝作用去除废盐所夹带的大部分有机磷；
3）步骤2）除磷后的盐水中加入双氧水，对盐水中的有机物进行氧化降解，并将未完全絮凝去除的有机磷转化为无机磷；
4）将步骤3）氧化后的盐水pH调节至4-5后，再加入活性炭进行脱色及吸附因絮凝剂引入的少量金属离子，过滤去除沉淀得提纯后浓盐水；
5）步骤4）提纯后的浓盐水进一步调节其pH=7-10后，蒸发结晶得纯化精制的工业盐。
2.如权利要求1所述的一种磷酸酯阻燃剂废水提纯精制工业盐的方法，其特征在于步骤1）中，磷酸酯阻燃剂废水含有质量分数8~15%的氯化钠，且其TOC值5000-10000mg/L，TP值1000-4000mg/L，苯酚含量1000-2000mg/L；步骤1）中磷酸酯阻燃剂废水经MVR蒸发浓缩的过程为：将磷酸酯阻燃剂废水蒸发浓缩至原来体积的1/8~1/12得到浓缩废水，浓缩废水经离心分离，得到母液和废盐，大部分有机物被分离至母液中，母液的体积占最初磷酸酯阻燃剂废水体积的3~5%。
3.如权利要求1所述的一种磷酸酯阻燃剂废水提纯精制工业盐的方法，其特征在于所述阻燃剂工业副产废盐中含有以下成分：TOC值为2000-7000mg/L，TP值为500-2000mg/L，苯酚含量100-1000mg/L。
4.如权利要求1所述的一种磷酸酯阻燃剂废水提纯精制工业盐的方法，其特征在于步骤1）中，自来水的重量是阻燃剂工业副产废盐重量的3~4倍。
5.如权利要求1所述的一种磷酸酯阻燃剂废水提纯精制工业盐的方法，其特征在于步骤2）中，所述絮凝剂为金属盐类，所述金属盐为硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸铜、硝酸铁、硝酸锆、氯化铝、氯化铁、氯化亚铁中的一种或多种混合物；絮凝剂的投入质量是阻燃剂工业副产废盐质量的0.2~1.0%。
6.如权利要求1所述的一种磷酸酯阻燃剂废水提纯精制工业盐的方法，其特征在于步骤3）中，氧化降解的温度为60~80℃，反应时间为0.5~2h，氧化降解后盐水中的TOC值低于100mg/L。
7.如权利要求1所述的一种磷酸酯阻燃剂废水提纯精制工业盐的方法，其特征在于步骤5）中所得纯化精制的工业盐，纯度99%以上，水含量低于0.5%，达到《工业盐指标》GB5462-2015中一级指标。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105036155A (zh) * | 2015-07-24 | 2015-11-11 | 杭州天创环境科技股份有限公司 | 一种草甘膦生产路线上副产盐的精制工艺方法 |
| CN108609788A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-10-02 | 浙江奇彩环境科技股份有限公司 | 一种磷系阻燃剂废水的处理工艺 |
| CN110550795A (zh) * | 2018-05-30 | 2019-12-10 | 杭州九清科技有限公司 | 一种磷系阻燃剂生产废水中回收苯酚的工艺 |
| US20210347649A1 (en) * | 2019-11-15 | 2021-11-11 | Go Higher Environment Group Co., Ltd. | Industrial waste salt resourceful treatment method and device |
-
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105036155A (zh) * | 2015-07-24 | 2015-11-11 | 杭州天创环境科技股份有限公司 | 一种草甘膦生产路线上副产盐的精制工艺方法 |
| CN108609788A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-10-02 | 浙江奇彩环境科技股份有限公司 | 一种磷系阻燃剂废水的处理工艺 |
| CN110550795A (zh) * | 2018-05-30 | 2019-12-10 | 杭州九清科技有限公司 | 一种磷系阻燃剂生产废水中回收苯酚的工艺 |
| US20210347649A1 (en) * | 2019-11-15 | 2021-11-11 | Go Higher Environment Group Co., Ltd. | Industrial waste salt resourceful treatment method and device |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116813119A (zh) * | 2023-03-07 | 2023-09-29 | 唐山学院 | 一种废水中有机物的净化方法 |
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