CN114229866A - 一种合成介孔mcm-56沸石分子筛的方法 - Google Patents

一种合成介孔mcm-56沸石分子筛的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114229866A
CN114229866A CN202111679852.4A CN202111679852A CN114229866A CN 114229866 A CN114229866 A CN 114229866A CN 202111679852 A CN202111679852 A CN 202111679852A CN 114229866 A CN114229866 A CN 114229866A
Authority
CN
China
Prior art keywords
molecular sieve
mcm
synthesizing
silicon source
zeolite molecular
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111679852.4A
Other languages
English (en)
Inventor
李刚
钟鎏盈
樊栓狮
郎雪梅
王燕鸿
王盛龙
于驰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China University of Technology SCUT
Original Assignee
South China University of Technology SCUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China University of Technology SCUT filed Critical South China University of Technology SCUT
Priority to CN202111679852.4A priority Critical patent/CN114229866A/zh
Publication of CN114229866A publication Critical patent/CN114229866A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7038—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/50—Agglomerated particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

本发明提供了一种合成介孔MCM‑56沸石分子筛的方法。其合成过程包括如下步骤：(1)将硅源和氢氧化钠溶液搅拌均匀，加入MCM‑56分子筛作为晶种，充分搅拌得到硅源溶液；(2)将硅源溶液保持搅拌并加入铝源溶液，混合均匀后加入模板剂，再进一步搅拌均匀后得到合成液溶胶；(3)将合成液溶胶进行水热晶化；(4)将合成的分子筛进行洗涤、干燥、焙烧后得到MCM‑56分子筛。与MCM‑56分子筛的常规制备方法相比，本发明通过在合成液中加入未焙烧的MCM‑56分子筛晶种，可在短时间内诱导合成出具有丰富介孔的高结晶度MCM‑56沸石分子筛。上述高性能的MCM‑56分子筛在催化、分离等领域中具有很好的应用前景。

Description

一种合成介孔MCM-56沸石分子筛的方法
技术领域
本发明属于分子筛无机材料领域，涉及一种分子筛的合成方法，具体涉及一种合成介孔MCM-56沸石分子筛的方法。
背景技术
MCM-56是MWW型分子筛中非常重要的一员，它是由二维的MWW分子筛薄片经过高度无序堆叠而成。与常见的三维MWW分子筛MCM-22相比，MCM-56分子筛具有更大的外比表面积，和更丰富的酸性位，因而在催化领域具有广阔的应用前景；另一方面，由于未焙烧的MCM-56分子筛中的二维MWW分子筛纳米片之间的结合力较弱，极易进行剥离，从而得到单晶胞厚度的二维MWW沸石分子筛纳米片。将上述二维MWW纳米片通过进一步组装可得到高性能的二维沸石分子筛膜，因此MCM-56分子筛在膜分离领域也极具应用前景。
由于MCM-56分子筛是MWW分子筛合成过程中的一种中间过渡态，其合成的窗口期较窄，反应过程中极易转化为MCM-49分子筛。因此，如何快速高效制备高质量的MCM-56分子筛具有重要意义。常规合成MCM-56的方法是使用气相二氧化硅作为硅源，加入氢氧化钠和铝酸钠进行水解搅拌，将六亚甲基亚胺(HMI)作为模板剂在143℃下动态水热反应34h(专利US005362697A)。Jiang等人开发了四乙基氢氧化铵(TEAOH)与六亚甲基亚胺(HMI)双模板剂法用于MCM-56的合成(Microporous and Mesoporous Materials,2020,302,110245)，TEAOH的加入有效地稳定了MCM-56的结构，但其合成时间较长，且加入的TEAOH价格昂贵，生产成本较高。专利CN104477936A开发了以哌啶为模板剂，并辅以纳米MCM-56为晶种来制备MCM-56分子筛的方法，其合成的MCM-56分子筛粒径为纳米级。与微米级的粒径大小的分子筛相比，由于液相反应中纳米级MCM-56分子筛催化剂的回收相对困难，因此高效合成微米级粒径大小的介孔MCM-56分子筛催化剂在液相催化反应中具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是为了提供一种合成微米级粒径大小的介孔MCM-56沸石分子筛的方法。本方法的特点在于将已合成的MCM-56分子筛作为晶种加入合成液，不仅可以促进MCM-56分子筛的快速成核，而且还能使MCM-56分子筛中二维MWW纳米片保持高度无序排列，从而能在短时间内精准控制合成高质量的介孔MCM-56分子筛。
为实现上述目的，采用技术方案如下：
一种合成介孔MCM-56沸石分子筛的方法，包括如下步骤：
(1)将配方量硅源、MCM-56分子筛晶种和氢氧化钠溶于适量水中，充分搅拌均匀后得到硅源溶液；
(2)将配方量的铝源溶于剩余配方量的水中，充分搅拌混合均匀后得到铝源溶液；
(3)将步骤(1)中的硅源溶液保持搅拌，将步骤(2)所述铝源溶液与硅源溶液混合均匀，并加入配方量的模板剂，搅拌后得到合成液溶胶；
(4)将步骤(3)的合成液溶胶转移到带有聚四氟乙烯内胆的高压水热反应釜中进行动态晶化，得到反应产物；
(5)将步骤(4)得到的反应产物进行洗涤、离心、干燥、焙烧去除模板剂，得到MCM-56分子筛。
优选的，所述步骤(3)中，合成溶液溶胶的原料摩尔比为1SiO2:(0.03～0.05)Al2O3:(0.01～0.10)Na2O:(0.05～1)HMI:(10～30)H2O。合成液中MCM-56分子筛晶种与以SiO2表示的硅源的质量比为0.01～0.2。
优选的，步骤(1)中，所述的硅源为硅溶胶、气相二氧化硅或正硅酸乙酯。
优选的，步骤(1)中，加入硅源后搅拌时间为1h～48h。
优选的，步骤(2)中，所述的铝源为偏铝酸钠、氢氧化铝或异丙醇铝。
优选的，步骤(3)中，硅源与铝源溶液搅拌时间为0.5h～5h，模板剂为六亚甲基亚铵(HMI)，模板剂加入后搅拌时间为0.5h～5h。
优选的，步骤(4)中，水热反应温度控制在120℃～150℃，反应釜转速控制在1rpm～100rpm，水热反应时间控制在6h～50h。
优选的，步骤(5)中分子筛焙烧的温度在450℃～1000℃。
在上述优选条件下，制备得到的MCM-56分子筛合成时间短且结晶度高，颗粒尺寸为1～20微米且具有发达的介孔孔道。
与现有技术相比，本发明的优势在于：
本发明提供了一种合成MCM-56沸石分子筛的方法，通过加入已合成的MCM-56分子筛作为晶种，可在较短的时间内合成出具有高结晶度和发达介孔的MCM-56沸石分子筛，延长了MCM-56沸石分子筛的合成窗口期，解决了合成MCM-56分子筛条件苛刻、合成质量低的问题。
附图说明
图1为实施例1合成的MCM-56分子筛样品的扫描电镜图；
图2为实施例2合成的MCM-56分子筛样品的扫描电镜图；
图3为实施例3合成的MCM-56分子筛样品的扫描电镜图；
图4为实施例1-3和对比实施例1-3合成的MCM-56分子筛样品的XRD图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步地具体详细描述，但发明的实施方式不限于此，对于未特别注明的工艺参数，可参照常规技术进行。
本实施例中一种合成介孔MCM-56沸石分子筛的方法，采用如下步骤：
(1)将硅源、MCM-56分子筛晶种和氢氧化钠溶于水中，充分搅拌均匀后得到硅源溶液；
(2)将铝源溶于剩余配方量的水中，混合均匀，充分搅拌后得到铝源溶液；
(3)步骤(1)中的硅源溶液保持搅拌，将步骤(2)所述铝源溶液与硅源溶液混合均匀，并加入配方量的模板剂，搅拌后得到合成液溶胶；
(4)将步骤(3)的合成液溶胶转移到带有聚四氟乙烯内胆的高压水热反应釜中进行动态晶化，得到反应产物；
(5)将步骤(4)得到的反应产物进行洗涤、离心、干燥、焙烧去除模板剂，
得到MCM-56分子筛。
进一步地，步骤(3)中，合成溶液溶胶的原料摩尔比为SiO2:Al2O3:Na2O:模板剂HMI:H2O＝1：(0.03～0.05)：(0.01～0.10)：(0.05～1)：(10～30)；合成液中加入的MCM-56分子筛晶种与以SiO2表示的硅源的质量比为0.01～0.2。
进一步地，步骤(1)中，所述硅源为硅溶胶、气相二氧化硅或正硅酸乙酯。
进一步地，步骤(1)中，硅源搅拌时间为1h～48h。
进一步地，步骤(2)中，所述铝源为偏铝酸钠、氢氧化铝或异丙醇铝。
进一步地，步骤(3)中，硅源与铝源混合液搅拌时间为0.5h～5h。
进一步地，步骤(3)中，模板剂为六亚甲基亚铵HMI。
进一步地，步骤(3)中，模板剂加入后搅拌时间为0.5h～5h。
进一步地，步骤(4)中，水热反应温度控制在120℃～150℃，反应釜转速控制在1rpm～100rpm，水热反应时间控制在6h～50h。
进一步地，步骤(5)中分子筛焙烧的温度在450℃～1000℃。
实施例1
一种合成介孔MCM-56沸石分子筛的方法，以MCM-56为晶种合成MCM-56分子筛；
取0.2859g氢氧化钠溶于8g水中，搅拌混合均匀后加入8.3892g 40％硅溶胶和0.1007g MCM-56分子筛晶种，常温下搅拌20h，得到硅源溶液；取0.3754g偏铝酸钠溶于7g水中，搅拌均匀溶解后得到铝源溶液；保持硅源溶液搅拌并将铝源溶液滴入，混合搅拌30min后再加入1.9382g六亚甲基亚铵溶液，持续搅拌30min，得到合成分子筛的前驱体溶胶。将前驱体溶胶转移至30ml含聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在143℃、45rpm条件下水热晶化36h，反应结束后冷却至室温。将得到的反应产物加入大量蒸馏水进行洗涤，离心后在60℃下干燥过夜，随后在550℃下焙烧5h得到MCM-56分子筛。图1显示合成的产品的平均尺寸为10微米，且具有高度发达的介孔；图4中XRD图显示其衍射峰与MWW型分子筛的衍射峰形相一致，且101和102晶面衍射峰高度重叠，可判定其为MCM-56分子筛。
实施例2
一种合成介孔MCM-56沸石分子筛的方法，以MCM-56为晶种合成MCM-56分子筛；
取0.2859g氢氧化钠溶于8g水中，搅拌混合均匀后加入8.3892g 40％硅溶胶和0.1007g MCM-56分子筛晶种，常温下搅拌20h，得到硅源溶液；取0.3754g偏铝酸钠溶于7g水中，搅拌均匀溶解后得到铝源溶液；保持硅源溶液搅拌并将铝源溶液滴入，混合搅拌30min后再加入1.9382g六亚甲基亚铵溶液，持续搅拌30min，得到合成分子筛的前驱体溶胶。将前驱体溶胶转移至30ml含聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在143℃，45rpm条件下水热晶化24h，反应结束后冷却至室温。将得到的反应产物加入大量蒸馏水进行洗涤，离心后在60℃下干燥过夜，随后在550℃下焙烧5h得到MCM-56分子筛。合成的分子筛的SEM和XRD分别如图2和图4所示，表明得到的依然是微米级粒径大小的介孔MCM-56分子筛。
实施例3
一种合成介孔MCM-56沸石分子筛的方法，以MCM-56为晶种合成MCM-56分子筛；
取0.2859g氢氧化钠溶于8g水中，搅拌混合均匀后加入8.3892g 40％硅溶胶和0.1007g MCM-56分子筛晶种，常温下搅拌20h，得到硅源溶液；取0.3754g偏铝酸钠溶于7g水中，搅拌均匀溶解后得到铝源溶液；保持硅源溶液搅拌并将铝源溶液滴入，混合搅拌30min后再加入1.9382g六亚甲基亚铵溶液，持续搅拌30min，得到合成分子筛的前驱体溶胶。将前驱体溶胶转移至30ml含聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在143℃，45rpm条件下水热晶化12h，反应结束后冷却至室温。将得到的反应产物加入大量蒸馏水进行洗涤，离心后在60℃下干燥过夜，随后在550℃下焙烧5h得到MCM-56分子筛。合成的分子筛的SEM和XRD分别如图3和图4所示，表明得到的依然是微米级粒径大小的介孔MCM-56分子筛。
实施例4
一种合成介孔MCM-56沸石分子筛的方法，以MCM-56为晶种合成MCM-56分子筛；
取0.2859g氢氧化钠溶于8g水中，搅拌混合均匀后加入8.3892g 40％硅溶胶和0.1007g MCM-56分子筛晶种，常温下搅拌20h，得到硅源溶液；取0.3754g偏铝酸钠溶于7g水中，搅拌均匀溶解后得到铝源溶液；保持硅源溶液搅拌并将铝源溶液滴入，混合搅拌30min后再加入1.9382g六亚甲基亚铵溶液，持续搅拌30min，得到合成分子筛的前驱体溶胶。将前驱体溶胶转移至30ml含聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在143℃，45rpm条件下水热晶化6h，反应结束后冷却至室温。将得到的反应产物加入大量蒸馏水进行洗涤，离心后在60℃下干燥过夜，随后在550℃下焙烧5h未能得到分子筛，为无定形物质。
对比实施例1
以MCM-22为晶种合成MCM-56分子筛
取0.2859g氢氧化钠溶于8g水中，搅拌混合均匀后加入8.3892g 40％硅溶胶和0.1007g MCM-22分子筛晶种，常温下搅拌20h，得到硅源溶液；取0.3754g偏铝酸钠溶于7g水中，搅拌均匀溶解后得到铝源溶液；保持硅源溶液搅拌并将铝源溶液滴入，混合搅拌30min后再加入1.9382g六亚甲基亚铵溶液，持续搅拌30min，得到合成分子筛的前驱体溶胶。将前驱体溶胶转移至30ml含聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在143℃，45rpm条件下水热晶化36h，反应结束后冷却至室温。将得到的反应产物加入大量蒸馏水进行洗涤，离心后在60℃下干燥过夜，随后在550℃下焙烧5h得到MCM-22分子筛。合成的分子筛XRD如图4所示，其101和102晶面衍射峰完全分开，可判定其为MCM-22分子筛。尽管MCM-22与MCM-56同为MWW型分子筛，但以MCM-22为晶种只能得到MCM-22分子筛，表明晶种的微观结构对最终分子筛的结构具有重要影响。
对比实施例2
以MCM-22为晶种合成MCM-56分子筛
取0.2859g氢氧化钠溶于8g水中，搅拌混合均匀后加入8.3892g 40％硅溶胶和0.1007g MCM-22分子筛晶种，常温下搅拌20h，得到硅源溶液；取0.3754g偏铝酸钠溶于7g水中，搅拌均匀溶解后得到铝源溶液；保持硅源溶液搅拌并将铝源溶液滴入，混合搅拌30min后再加入1.9382g六亚甲基亚铵溶液，持续搅拌30min，得到合成分子筛的前驱体溶胶。将前驱体溶胶转移至30ml含聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在143℃，45rpm条件下水热晶化24h，反应结束后冷却至室温。将得到的反应产物加入大量蒸馏水进行洗涤，离心后在60℃下干燥过夜，随后在550℃下焙烧5h得到MCM-22分子筛。合成的分子筛XRD如图4所示，其101和102晶面衍射峰完全分开，可判定其为MCM-22分子筛。
对比实施例3
无晶种合成MCM-56分子筛
取0.2859g氢氧化钠溶于8g水中，搅拌混合均匀后加入8.3892g 40％硅溶胶，常温下搅拌20h，得到硅源溶液；取0.3754g偏铝酸钠溶于7g水中，搅拌均匀溶解后得到铝源溶液；保持硅源溶液搅拌并将铝源溶液滴入，混合搅拌30min后再加入1.9382g六亚甲基亚铵溶液，持续搅拌30min，得到合成分子筛的前驱体溶胶。将前驱体溶胶转移至30ml含聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在143℃，45rpm条件下水热晶化36h，反应结束后冷却至室温。将得到的反应产物加入大量蒸馏水进行洗涤，离心后在60℃下干燥过夜，随后在550℃下焙烧5h得到MCM-56分子筛。合成的分子筛XRD如图4所示，可判定其为无定形物质，表明在相同合成条件下无晶种加入时无法得到MCM-56分子筛。
对比实施例4
无晶种合成MCM-56分子筛
取0.2859g氢氧化钠溶于8g水中，搅拌混合均匀后加入8.3892g 40％硅溶胶，常温下搅拌20h，得到硅源溶液；取0.3754g偏铝酸钠溶于7g水中，搅拌均匀溶解后得到铝源溶液；保持硅源溶液搅拌并将铝源溶液滴入，混合搅拌30min后再加入1.9382g六亚甲基亚铵溶液，持续搅拌30min，得到合成分子筛的前驱体溶胶。将前驱体溶胶转移至30ml含聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在143℃，45rpm条件下水热晶化48h，反应结束后冷却至室温。将得到的反应产物加入大量蒸馏水进行洗涤，离心后在60℃下干燥过夜，随后在550℃下焙烧5h可得到MCM-56分子筛。
应当理解，以上借助优化实施例对本发明的技术方案进行的详细说明是示意性的而非限制性的，不能认定本发明的具体实施方式仅限于此，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，对各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换，都应当视为属于本发明提交的权利要求书确定的专利保护范围。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不应理解为必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例进行接合和组合。

Claims (10)

1.一种合成介孔MCM-56沸石分子筛的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将硅源、MCM-56分子筛晶种和氢氧化钠溶于水中，充分搅拌均匀后得到硅源溶液；
(2)将铝源溶于剩余配方量的水中，混合均匀，充分搅拌后得到铝源溶液；
(3)步骤(1)中的硅源溶液保持搅拌，将步骤(2)所述铝源溶液与硅源溶液混合均匀，并加入配方量的模板剂，搅拌后得到合成液溶胶；
(4)将步骤(3)的合成液溶胶转移到带有聚四氟乙烯内胆的高压水热反应釜中进行动态晶化，得到反应产物；
(5)将步骤(4)得到的反应产物进行洗涤、离心、干燥、焙烧去除模板剂，得到MCM-56分子筛。
2.根据权利要求所述的一种合成介孔MCM-56沸石分子筛的方法，其特征在于：步骤(3)中，合成溶液溶胶的原料摩尔比为SiO2:Al2O3:Na2O:模板剂HMI:H2O＝1：(0.03～0.05)：(0.01～0.10)：(0.05～1)：(10～30)；合成液中加入的MCM-56分子筛晶种与以SiO2表示的硅源的质量比为0.01～0.2。
3.根据权利要求所述的一种合成介孔MCM-56沸石分子筛的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述硅源为硅溶胶、气相二氧化硅或正硅酸乙酯。
4.根据权利要求所述的一种合成介孔MCM-56沸石分子筛的方法，其特征在于：步骤(1)中，硅源搅拌时间为1h～48h。
5.根据权利要求所述的一种合成介孔MCM-56沸石分子筛的方法，其特征在于：步骤(2)中，所述铝源为偏铝酸钠、氢氧化铝或异丙醇铝。
6.根据权利要求所述的一种合成介孔MCM-56沸石分子筛的方法，其特征在于：步骤(3)中，硅源与铝源混合液搅拌时间为0.5h～5h。
7.根据权利要求所述的一种合成介孔MCM-56沸石分子筛的方法，其特征在于：步骤(3)中，模板剂为六亚甲基亚铵HMI。
8.根据权利要求所述的一种合成介孔MCM-56沸石分子筛的方法，其特征在于：步骤(3)中，模板剂加入后搅拌时间为0.5h～5h。
9.根据权利要求所述的一种合成介孔MCM-56沸石分子筛的方法，其特征在于，步骤(4)中，水热反应温度控制在120℃～150℃，反应釜转速控制在1rpm～100rpm，水热反应时间控制在6h～50h。
10.根据权利要求所述的一种合成介孔MCM-56沸石分子筛的方法，其特征在于，步骤(5)中分子筛焙烧的温度在450℃～1000℃。
CN202111679852.4A 2021-12-31 2021-12-31 一种合成介孔mcm-56沸石分子筛的方法 Pending CN114229866A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111679852.4A CN114229866A (zh) 2021-12-31 2021-12-31 一种合成介孔mcm-56沸石分子筛的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111679852.4A CN114229866A (zh) 2021-12-31 2021-12-31 一种合成介孔mcm-56沸石分子筛的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114229866A true CN114229866A (zh) 2022-03-25

Family

ID=80745401

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111679852.4A Pending CN114229866A (zh) 2021-12-31 2021-12-31 一种合成介孔mcm-56沸石分子筛的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114229866A (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1500725A (zh) * 2002-11-13 2004-06-02 中国石油化工股份有限公司 Mcm－56分子筛的合成方法
US20100298598A1 (en) * 2007-10-26 2010-11-25 Wenyih Frank Lai Method of Preparing a Molecular Sieve Composition
CN102452665A (zh) * 2010-10-21 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 制备具有mww结构的层状沸石的方法
CN103827033A (zh) * 2011-09-16 2014-05-28 埃克森美孚化学专利公司 改进的mcm-56制造方法
CN104477936A (zh) * 2014-12-16 2015-04-01 上海华谊（集团）公司 纳米级mcm-56分子筛制备方法
CN108862312A (zh) * 2018-08-08 2018-11-23 广西师范大学 一种合成低硅铝比mcm-56分子筛的方法
CN108862313A (zh) * 2018-08-13 2018-11-23 海南医学院 一种hmi/pi复合模板剂合成mcm-56分子筛的方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1500725A (zh) * 2002-11-13 2004-06-02 中国石油化工股份有限公司 Mcm－56分子筛的合成方法
US20100298598A1 (en) * 2007-10-26 2010-11-25 Wenyih Frank Lai Method of Preparing a Molecular Sieve Composition
CN102452665A (zh) * 2010-10-21 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 制备具有mww结构的层状沸石的方法
CN103827033A (zh) * 2011-09-16 2014-05-28 埃克森美孚化学专利公司 改进的mcm-56制造方法
US20140234207A1 (en) * 2011-09-16 2014-08-21 Exxonmobil Chemical Company-Law Technology MCM-56 Manufacture
CN104477936A (zh) * 2014-12-16 2015-04-01 上海华谊（集团）公司 纳米级mcm-56分子筛制备方法
CN108862312A (zh) * 2018-08-08 2018-11-23 广西师范大学 一种合成低硅铝比mcm-56分子筛的方法
CN108862313A (zh) * 2018-08-13 2018-11-23 海南医学院 一种hmi/pi复合模板剂合成mcm-56分子筛的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
潘履让: "《固体催化剂的设计与制备》", 南开大学出版社, pages: 120 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI490167B (zh) 使用奈米結晶質ｚｓｍ－５晶種製備ｚｓｍ－５沸石之方法
US10822242B2 (en) ZSM-35 molecular sieve and preparation method thereof
CN107512728B (zh) 插卡结构多级孔fau型沸石分子筛的制备方法
CN106219569B (zh) 一种无二次模板一步制备多级孔沸石的方法
CN115043412B (zh) 一种多孔碳材料及其制备方法和应用
CN114229868B (zh) Mww分子筛及其制备方法与生物碱在mww分子筛制备中的应用
CN113135578B (zh) 一种硅锗isv沸石分子筛的制备方法
CN113636569B (zh) 一种无酸度损失的分子筛成型物及其制备方法
CN106268928B (zh) 一种有序大孔-介孔-微孔多级孔催化剂的合成方法
CN106276957B (zh) 一种具有蛋白石结构的有序大孔-介孔多级孔纯硅分子筛Silicalite-1单晶及其合成方法
CN103466654A (zh) 一种zsm-5型中微双孔复合分子筛的制备方法
WO2022165911A1 (zh) 一种单晶梯级孔 hzsm-5 分子筛及其绿色制备方法
CN102463135B (zh) Eu-1/mor复合分子筛及其制备方法
CN114229866A (zh) 一种合成介孔mcm-56沸石分子筛的方法
CN109694086B (zh) 纳米zsm-5沸石分子筛聚集体的制备方法
WO2018218736A1 (zh) 具有bog结构的硅铝沸石分子筛及其制备方法
CN114160192B (zh) 一种氢型ZSM-5@Beta复合型分子筛催化剂及其制备方法和应用
CN107511165B (zh) 无粘结剂丝光分子筛催化剂的制备方法
CN112850742B (zh) 一种多级孔y型分子筛及其合成方法
CN106946270B (zh) 一种Beta/EU-1复合分子筛及其合成方法
CN106946266B (zh) 一种sapo-34/zsm-12复合分子筛及其合成方法
KR102220082B1 (ko) 신규 구조 및 타래형 모폴로지를 갖는 알루미노실리케이트 구조체, 이의 제조방법 및 이를 고정상으로 충진한 hplc 컬럼
CN113336240A (zh) 基于高岭土矿物调控制备单/双晶zsm-5沸石的方法
CN109133089B (zh) 一种纳米级的t型分子筛的合成方法
CN106629768A (zh) 均匀纳米zsm-5分子筛合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination